JPH0546942B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法或いは、静電印刷法など
に於いて、電気的潜像をを現像するのに用いられ
るトナーに関し、特に圧力定着に適したカプセル
トナーの製造方法に関する。 従来、電子写真法としては米国特許第2297691
号明細書、特公昭42−23910号公報（米国特許第
3666363号明細書）及び特公昭43−24748号公報
（米国特許第4071361号明細書）等に記載されてい
る如く、多数の方法が知られているが、一般には
光導電性物質を利用し、種々の手段により、感光
体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナ
ーを用いて現像し、必要に応じて紙などの被転写
材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或いは
溶剤蒸気などにより定着し、被写物を得るもので
ある。 また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する
現像方法も種々知られているが、大別して乾式現
像法と湿式現像法とがある。前者は更に二成分現
像剤を用いる方法と、一成分現像剤を用いる方法
とに二分される。 二成分現像方法に属するものにはトナーを搬送
するキヤリアーの種類により、鉄粉キヤリアーを
用いる磁気ブラシ法、ビーズキヤリアーを用いる
カスケード法等が広く実用化されている。これら
の方法は、いずれも比較的安定に良画像の得られ
る優れた方法であるが、反面、キヤリアーの劣
化、トナーとキヤリアーの混合比の変動による画
像の変動という二成分現像剤にまつわる共通の欠
点を有する。 これらの欠点を回避するため、トナーのみより
なる一成分現像剤を用いる現像方法が各種提案さ
れているが、中でも磁性トナーを使用した方法に
優れたものが多く実用化されている。磁性一成分
現像剤を使用する現像方法としては、導電性トナ
ーを使用するマグネドライ法があるが、これは現
像に対しては安定しているものの、いわゆる普通
紙等の転写材に対する転写性に問題がある。 そこで転写性の良い高抵抗の磁性トナーを用い
る方法として、トナー粒子の誘電分極を使用する
方法、トナーの撹乱による電荷移送の方法等があ
るが、現像の安定性に問題がある。又、近年本出
願人が提案した現像方法として、特開昭54−
42141号公報、特開昭55−18656号公報の如き潜像
に対してトナー粒子を飛翔させて現像する方法が
実用化されている。これはトナーの担持体兼帯電
付与材であるスリーブ上に磁性トナーをきわめて
薄く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでこれを磁
界の作用の下で静電像にきわめて近接させ、かつ
接触させる事なく対向させ、現像するものであ
る。この方法によれば、磁性トナーをスリーブ上
にきわめて薄く塗布することにより、スリーブと
トナーの接触する機会を増し、十分な摩擦帯電を
可能にしたこと、磁力によつてトナーを支持し、
かつ磁石とトナーを相対的に移動させることによ
りトナー粒子相互の凝集を解くとともにスリーブ
と十分に摩擦せしめていること、トナーを磁力に
よつて支持し、またこれを静電像に接触させるこ
となく対向させて現像することにより、地カブリ
を防止していること等の要因によつて、優れた画
像が得られるものである。 このようにして現像されたトナー画像を定着す
るためには、一般に、赤外線ヒーターあるいは熱
ローラーなどにより加熱溶融して支持体に融着固
化させる加熱定着方式が採用されているが、火災
の危険防止、消費電力の節減等の理由から、加熱
が不要であるか、本質的に軽減した、剛体ローラ
ーによる加圧定着方式へと変りつつある。特に、
この加圧定着方式は、複写シートの焼け焦げの危
険がないこと、複写機の電源を入れれば待時間な
しで複写が行なえること、高速定着が可能なこ
と、定着装置が簡単なことなど利点が多い。 しかしながら、このような加圧定着方式に、従
来のトナーを、そのまま用いることはできない。
なぜならば、トナーは各々の定着法に適する様
に、材料を選択され、特定の定着法に使用される
トナーは他の定着法に使用できないのが一般的だ
からである。たとえば赤外線ヒーターによる熱溶
融定着用トナーを熱ローラー定着用トナーとして
流用する事は不可能であり、まして熱定着用トナ
ーと圧力定着用トナーとの互換性は殆どない。従
つて、個々の定着法に適したトナーが研究開発さ
れており、また上記のように優れた現像特性を有
する一成分トナーについても、その利点を維持し
つつ、圧力定着に適したトナー特性を付与すべ
く、各種の提案が行なわれている。 特に、この様な加圧定着可能なトナーにおいて
は、構成樹脂が加圧定着に適した特性を有してい
る必要があり、この目的にあつた樹脂の開発が積
極的に行なわれている。しかしながら、加圧定着
性が優れ、加圧ローラーへのオフセツト現象を起
さず、繰り返し使用に対しても現像性能、定着性
能が安定しており、キヤリア、金属スリーブ、感
光体表面への癒着を起さず、保存中に凝集、ケー
キ化しない保存安定性の良好な実用的な圧力定着
トナーは得られていない。特に、加圧定着性の点
で普通紙への定着性に問題が残されている。 このような圧力定着用トナーに要求される各種
特性を、トナー粒子の複層化により満足させるべ
く、硬質樹脂の殻を設けたカプセル型のトナーも
種々提案されている。このような提案には、例え
ば、特公昭54−8104号（米国特許第3788994号明
細書）などに見られる様な軟質物質を芯とするカ
プセルトナー、あるいは又は、軟質樹脂溶液芯カ
プセルトナーがあるが、圧力定着能不足、オフセ
ツト現象等の未解決の問題が多く、実用化される
に至つていない。さらに、上述の如きカプセルト
ナーでは、殻材の強度が充分でないため、現像材
としての耐久性が乏しく、殻材の剥離等による現
像スリーブ、感光体、キヤリア等の表面への汚染
や融着が生じやすい。また殻材の強度を満足させ
る程に殻の膜厚を増大すれば、トナーの定着性が
著しく低下してしまう。 本発明の目的は、殻材の改良により、前述の如
きき欠点のないカプセルトナーの製造方法を提供
することにある。 とりわけ、本発明の目的は、普通紙に対して、
従来より低圧で良好な定着性を示し、なお且つ多
数枚複写を行なつても、現像スリーブ、感光体お
よびキヤリア等の表面への汚染や融着が発生しな
い、耐久性に優れたカプセルトナーの製造方法を
提供することにある。 更に、本発明の他の目的は、優れた荷電制御性
ならびに安定した荷電制御性を示すカプセルトナ
ーの製造方法を提供することにある。 更に、本発明の別の目的は、磁性微粒子を含有
せしめ、一成分系現像剤用のトナーとした場合に
も、良好な圧力定着性および現像性を示し、且つ
静電的に転写可能なカプセルトナーの製造方法を
提供するものである。 具体的には、本発明は、ポリエチレン及び／又
はパラフインワツクスを含有する芯物質と、該芯
物質の少なくとも一部を覆う外殻とから構成され
るカプセルトナーの製造方法において、ビニル系
単量体、架橋剤及び重合開始剤を均一に溶解又は
分散させて得られた単量体系に該芯物質を分散さ
せるか或いは該芯物質表面を該単量体系で均一に
濡らした後、水相中に分散させて重合して、該芯
物質の少なくとも一部をビニル系単量体の架橋重
合体を含有する外殻で覆うことを特徴とするカプ
セルトナーの製造方法に関する。 すなわち本発明者等の研究によれば、上述の目
的達成するためには、カプセルトナーを構成する
外殻が、上述した特定の単量体系の芯物質上での
重合を含む特定の重合法によつて合成されたビニ
ル系単量体の架橋重合体を含有することが極めて
有効であることが見出されたものである。 以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記
載において、量比を表わす「％」および「部」
は、特に断わらない限り重量基準とする。 本発明のカプセルトナーの芯物質は、基本的に
は、圧力定着性成分としての樹脂中に、着色剤な
らびに必要に応じて磁性粉を分散させて微粒化し
てなる。芯物質を構成する樹脂としては、ポリエ
チレン、パラフインワツクスが、用いられる。ポ
リエチレンとしては、特に、140℃における溶融
粘度が600CPS以下であるものが好ましい。いわ
ゆる低分子量のポリエチレン、またポリエチレン
ワツクスとして知られ、重合法または分解法で製
造されるものである。市販されているものとして
は例えば、以下のものが挙げられる。 ACポリエチレン＃９ （アライド・ケミカル製） （0.94ｇ／cm³、350CPS） ハイワツクス310P（三井石油化学製） （0.94ｇ／cm³、250CPS） ハイワツクス410P（三井石油化学製） （0.94ｇ／cm³、550CPS） ハイワツクス405P（三井石油化学製） （0.96ｇ／cm³、550CPS） ハイワツクス400P（三井石油化学製） （0.97ｇ／cm³、550CPS） ハイワツクス200P（三井石油化学製） （0.97ｇ／cm³、70CPS） ヘキストワツクスPE130（ヘキストAG製） （0.97ｇ／cm³、117CPS） またパラフインワツクスとしては次表のような
ものがある。

【表】

【表】

【表】 本発明においては、前記のポリエチレンとパラ
フインワツクスを適宜組み合わせて用いるのが良
い。もちろん必要に応じて、前記ポリエチレン、
パラフインワツクスのそれぞれの中で何種類かを
組み合わせても良い。ポリエチレンとパラフイン
ワツクスの配合比は、重量比で８／２〜０／10、
特に６／４〜１／９の範囲が好ましく用いられ
る。 本発明のカプセルトナーの芯物質中に含有させ
る着色剤としては公知の染顔料が使用できる。例
えば各種のカーボンブラツク、アニリンブラツ
ク、ナフトールイエローモリブデンオレンジ、ロ
ーダミンレーキ、アリザリンレーキ、メチルバイ
オレツトレーキ、フタロシアニンブルー、ニグロ
シンメチレンブルー、ローズベンガル、キノリン
イエロー等が例としてあげられる。 本発明のカプセルトナーを磁性トナーとして用
いる場合には、芯物質中に磁性粉を含有せしめる
ことができる。磁性粉としては、鉄、コバルト、
ニツケルあるいはマンガン等の強磁性の元素及び
これらを含むマグネタイト、フエライト等の合
金、化合物などの粉末が用いられる。この磁性粉
を着色剤として兼用させてもよい。この磁性粉の
含有量は、芯物質中の全ての樹脂100部に対して
15〜70部の範囲が良い。 本発明のカプセルトナーの芯物質は、上記各成
分を、例えば溶融混練し、微粉砕し、更に必要に
応じて分級することにより、平均粒径が５〜15μ
の微粒子として調製される。 本発明のカプセルトナーは、上記したような芯
物質を、後述する水性分散媒中での特定の重合法
により、ビニル系単量体の架橋重合体を主要な成
分とする外殻で被覆することにより得られる。 ビニル系単量体としては、以下に示すようなも
のが、単独であるいは２種以上組合せて用いられ
る。 スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メキシスチレ
ン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチ
ルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−ｎ
−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のスチレ
ンおよびその誘導体からなるスチレン系モノマ
ー；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類；塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビ
ニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニ
ルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フエニル、などのα−メ
チレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；α−ク
ロルメタクリル酸メチル、マレイン酸、マレイン
酸エステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フエニルなどのアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニ
ルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルな
どのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビ
ニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドー
ル、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メ
タクリルニトリル、アクリルアミドなどのアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体；ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジメチルフエニルアク
リレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどの
第３アミノ基含有ビニルモノマーなど。 また架橋剤としては、例えば以下のようなもの
が用いられる。 すなわち、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタ
レン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジ
エチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、１，６−ヘキサングリコールジメタクリレ
ート、ネホペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、
２，2′ビス（４−メタクリロキシジエトキシフエ
ニル）プロピン、２，2′ビス（４−アクリロキシ
ジエトキシフエニル）プロピン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート、ジブロムネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル、
２，６−ジアクリルフエノール、ジアリルカルビ
ノールなど、一般の架橋剤を適宜用いることがで
きる。 これら架橋剤は、使用量が過剰であると定着性
が劣ることとなる。また使用量が少ないとトナー
として必要な耐ブロツキング性、耐久性などの性
質が悪くなり、加熱加圧定着において、トナーの
一部が紙に完全に固着しないで加熱ローラー表面
に付着し、次の紙に転移するというオフセツト現
象を防ぐことができにくくなる。したがつて、こ
れら架橋剤は、ビニル系単量体と架橋剤の合計量
に対して、0.01〜15％、特に0.02〜13％の量で使
用するのが良い。 重合開始剤としては、一般に熱あるいは光によ
り分解してラジカルを発生する物質であり油溶性
のものが好ましく用いられる。具体的には、例え
ばアゾビスニトリル系として、２，2′−アゾビス
イソブチロニトリル、２，2′−アゾビスプロピオ
ニトリル、２，2′−アゾビスバレロニトリル、
２，2′−アゾビス（２，４−ジメルバレロニトリ
ル）など；有機過酸化物系として、過酸化ベンゾ
イル、核置換過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイ
ル、過酸化アセチル、キユメンハイドロパーオキ
サイドなど；アゾおよびジアゾ化合物系として、
ジアゾアミノベンゼン、アゾチオエーテルなど；
スルフイン類として、芳香族スルフイン酸類等が
ある。 また、油溶性レドツクス重合開始剤も用いら
れ、ヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、過
酸化ジアシルなどの酸化剤と、第三アミン、ナフ
テン酸塩、メルカプタン、有機金属化合物［Al
（C₂H₅）₃、Ｂ（C₂H₅）₃、Zn（C₂H₅）₂など］等の還
元剤の各々の中から組合せて使用される。 これら開始剤は、一般的には、ビニル系単量体
と架橋剤の合計量の約0.1〜10％（より好ましく
は0.5〜５％）の量で十分である。 本発明の芯物質の少なくとも一部を覆う外殻を
形成する際の後述する水性懸濁系における重合に
際して粒子の凝集あるいは合一を避けるために、
適当な分散剤を使用することが好ましく、例えば
ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロ
ーズ、メチルハイドロキシプロピルセルローズ、
エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ
のナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼ
イン、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化
第２鉄、水酸化チタン、水酸化ナトリウム、等を
水性相に包含させて使用できる。 これら分散剤は連続相中で安定化する量、好ま
しくは水性分散媒に対して約0.1〜10重量％の範
囲内で用いる。 又、前記無機分散剤の微細な分散のために同様
に水性分散媒に対して0.1重量％以下の範囲内で
界面活性剤を使用することもよい。これは上記分
散安定化剤の所期の作用を促進するためのもので
あり、その具体例としては、ドデシルベンゼンス
ルンホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリ
ウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫
酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテル
スルホン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、
カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、
ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、
３，３−ジスルホンジフエニル尿素−４，４−ジ
アゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スル
ホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン
−アゾ−ジメチルアニリン、２，２，５，５−テ
トラメチル−トリフエニルメタン−４，４−ジア
ゾ−ビス−β−ナフトール−ジスルホン酸ナトリ
ウム、その他を挙げることができる。 本発明のカプセルトナーの外殻には上記した架
橋重合体の外に、外殻の75％までの他の樹脂が含
まれてもよい。このような他の樹脂としては、例
えば、スチレン、Ｐ−クロルスチレン、Ｐ−ジメ
チルアミノ−スチレンなどのスチレン及びその置
換体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルなどのア
クリル酸あるいはメタクリル酸のエステル；無水
マレイン酸あるいは無水マレイン酸のハーフエス
テル、ハーフアミドあるいはジエステルイミド、
ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどの
含窒素ビニル；ビニルホルマール、ビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール；塩化ビニル、アク
リロニトリル、酢酸ビニルなどのビニルモノマ
ー；塩化ビニリデン、フツ化ビニリデンなどのビ
ニリデンモノマー；エチレン、プロピレンなどの
オレフイン類等のモノマーの単独または共重合体
が用いられるほか、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスルホネート、ポリアミド、ポリウレ
タン、ポリウレア、エポキシ樹脂、ロジン、変成
ロジン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族
又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、メ
ラミン樹脂、ポリフエニレンオキサイドのような
ポリエーテル樹脂あるいはチオエーテル樹脂、な
どの樹脂を単独で、又は混合して用いることがで
きる。 これら他の樹脂をカプセルの外殻に含ませるた
めには、上記架橋重合体を与える単量体混合物中
に、これら樹脂を溶解ないし分散させてから外殻
を形成するための重合を行なえばよい。 本発明のカプセルトナーを得るための重合法
は、次のようにして行なえばよい。すなわち、ビ
ニル系単量体、重合開始剤および必要に応じて加
える他の樹脂を均一に溶解または分散させて得ら
れた単量体系に芯物質を分散させるか、あるいは
芯物質表面を該単量体系で均一に濡らした後、必
要に応じて分散剤を含有する水相中に、通常の攪
拌機またはホモミキサー、ホモジナイザー等によ
り分散させて重合を行なえばよい。重合温度は、
通常開始剤を使用した場合で30〜100℃、レドツ
クス系開始剤を使用した場合では−10〜＋50℃の
範囲が採用される。反応終了後、生成したカプセ
ルトナー粒子を洗浄、過、デカンテーシヨン、
遠心分離等の適当な方法を実施して回収し、乾燥
することにより、一般に、0.05〜0.5μの厚さの外
殻を有し、平均粒径が５〜18μのカプセルトナー
が得られる。 前述の如く、本発明のカプセルトナーの製造方
法によれば、ビニル系単量体、架橋剤及び重合開
始剤を均一に溶解又は分散させて得られた単量体
系に該芯物質を分散させるか或いは該芯物質表面
を該単量体系で均一に濡らした後、水相中に分散
させて重合して、該芯物質の少なくとも一部をビ
ニル系単量体の架橋重合体を含有する外殻で覆つ
たため、得られるカプセルトナーは、 (i) 現像剤としての耐久性が優れ、キヤリヤ、現
像スリーブ、感光体表面への融着を起さない等
の優れた性質を有し、 (ii) また荷電制御性が良好で、鮮明でカブリのな
い画像が得られ、多数複写しても現像性能が安
定し、長寿命を備えており、 (iii) さらに保存中に凝集したりケーキ化したりせ
ず、高い保存安定性を示し、 (iv) さらにまた、磁性微粒子を含有せしめて一成
分系現像剤用の磁性トナーとした場合でも、現
像性、定着性に優れ、且つ静電的に転写が可能
となる。 以下、本発明を、実施例により具体的に説明す
る。 実施例 １ ACポリエチレン＃９（アライド、ケミカル製）
20部 パラフインワツクス（日本製蝋製） 80部 マグネタイト 60部 上記各成分を150℃で溶融混合し、スプレード
ライヤーで造粒後、乾式分級することにより粒径
が9.1±4.5μであり、球形状の芯物質が得られ、
これを−20℃に冷却した。 一方、 スチレン 40ｇ ｎ−ブチルアクリレート 10ｇ ジメチルアミノエチルメタクリレート−スチレン
共重合体（モル比１：９） ３ｇ 過酸化ベンゾイル 1.0ｇ ジメチルアニリン 0.6ｇ ポリエチレングリコール＃200ジメタクリレート
（新中村化学） ３ｇ をT.K.ホモミキサー（特殊機化工業製）の如き、
高剪断力混合装置を備えた容器中で、−20℃で約
５分間一様に混合し、得られた単量体の混合溶液
と、上記で得られた冷却した芯物質100ｇを、−20
℃で混合し、スラリーを得た。 また一方、２ｇのポリビニルアルコールを１
の水に上記ホモミキサーで分散し、５℃に保つ
た。この系にT.K.ホモミキサーの攪拌下で上記
したスラリーを投入し、これを約4000rpm、30℃
で約40分間攪拌した。そののち、この反応混合系
をパドル攪拌翼で攪拌し、重合完結させた後、水
洗、乾燥を経て、カプセル化粒子を得た。 次に、このカプセル粒子90ｇに対して、疎水性
コロイダルシリカ0.36ｇ（日本シリカ工業製）を
使用して、外添混合し、現像剤を得た。この現像
剤１ｇに対して、鉄粉（200〜300メツシユ）９ｇ
を混合して、摩擦帯電量を公知の測定方法で測定
したところ＋17.0μc／ｇであつた。 この現像剤を、磁性スリーブを有する現像機に
適用し、負の静電荷を有する潜像を現像した後、
上質紙上に転写した。トナー画像を有する転写紙
を両端から、圧接力を加えられるようにした２本
の加圧ローラーからなる圧力定着機を通したとこ
ろ125mm／secの速度、10Kg／cmの線圧力でほぼ完
全な定着性を示した。画像濃度は1.3であり、カ
ブリのない鮮明且つ良好な反転画像が形成され
た。さらに、現像機中で125mm／secの速度で、８
時間の空回転の耐久試験後、再び画出しを行なつ
たが、画像濃度が、1.5であり、画質の変化が少
なく、優れた耐久性が認められた。この時の現像
剤の摩擦帯電量は＋18.3μc／ｇであり、スリーブ
表面上の汚染及び融着も無くまた電子顕微鏡でト
ナー表面を観察したが、壁の剥離も生じていなか
つた。 比較例 １ 単量体の混合溶液として、架橋剤のポリエチレ
ングリコール＃200ジメタクリレート３ｇを除い
た以外は、実施例１と同様にしてカプセル化及び
コロイダルシリカの外添処理をし、現像剤を得
た。この現像剤の摩擦帯電量は、＋19.8μc／ｇで
あつた。この現像剤を用いて、実施例１と同様な
試験を行なつたところ、初期画像は、同様な定着
性及び画質を有しており、画像濃度は、1.2と良
好であつたが、８時間の空回転後の画像は濃度が
低下（0.6）しているとともに、かぶりが発生し
た。現像剤の摩擦帯電量は＋27.5μc／ｇに上昇し
ており、現像スリーブ上では、細スジ状の融着が
生じていた。また、電子顕微鏡でこの現像剤の表
面を観察したところ、殻の剥離が一部認められ
た。 実施例 ２ ハイワツクス200p（三井石油化学製） 40部 パラインワツクス155 60部 フタロシアニンブルー ５部 を用いて、実施例１と同様にして、造粒したとこ
ろ、粒径が10.2±4.6μの芯物質が得られ、これを
−20℃に冷却した。 スチレン 40ｇ メチルメタクリレート 30ｇ ジビニルベンゼン ５ｇ ジエチルアミノエチルメタクリレート−スチレン
共重合体（モル比１：９） ３ｇ 過酸化ベンゾイル 1.4ｇ ジメチルアニリン 0.8ｇ の各成分を用い、実施例１と同様にして、単量体
の混合溶液を調製し、上記で得られた冷却した芯
物質100ｇを、−20℃で混合し、スラリーを得た。 また一方、２ｇの親水性シリカを１の水に上
記ホモミキサーで分散し、５℃に保つた。この系
に、上記スラリーを投入し、実施例１と同様にし
て、重合した後５％水酸化ナトリウム水溶液で粒
子表面上の親水性シリカを溶解除去し、水洗い乾
燥してカプセル粒子を得た。 このカプセル粒子90ｇに対して、疎水性コロイ
ダルシリカ0.54ｇを外添混合したものを、200〜
300メツシユの鉄粉と重量比で、１／９に混合し
て現像剤とし、負の静電荷を有する潜像を現像し
た後、上質紙上に転写し、実施例１の定着条件で
定着したところ、定着性は良好で、画像濃度は
1.3であり、かぶりのない鮮明な反転画像が形成
された。 次いで、常温、常湿下、A4紙、3000枚の連続
耐久性試験を行なつたところ、現像スリーブ、感
光体及びキヤリア表面の汚染及び融着が全く無く
カブリのない良好な画像が変化なく常に得られ
た。 比較例 ２ 単量体の混合溶液として、架橋剤のジビニルベ
ンゼン５ｇを除いた以外は、実施例２と同様にし
てカプセル化、外添処理及びキヤリア混合を行な
い、現像剤を得た。この現像剤を用いて、実施例
２と同様な試験を行なつたところ、初期画像は、
定着性画像濃度及び画質とも良好であつたが、
A4サイズの連続耐久試験では、約900枚で現像ス
リーブ汚染及び感光体表面への融着が発生し、画
像濃度の低下、クリーニング不良による地肌汚れ
が生じてしまい、耐久性に乏しいことが判明し
た。 比較例 ３ 実施例２の芯材であるハイワツクス200、パラ
フインワツクス155に替えて、塩素化パラフイ
ン・エンパラＫ−50（味の素社製）を用いて以下
のようにしてカプセルトナーを製造した。 塩素化パラフイン・エンパラＫ−50 100ｇ フタロシアニンブルー ５ｇ スチレン 40ｇ メチルメタクリレート 30ｇ ジビニルベンゼン ５ｇ ジエチルアミノエチルメタクリレート−スチレン
共重合体（モル比１：９） ３ｇ 過酸化ベンゾイル 1.4ｇ ジメチルアニリン 0.8ｇ 以上の材料を−20℃で混合したところ、顔料の
フタロシアニンブルーが分散した油状物を得た。
ついで、この油状物を、５℃に調整した２ｇの親
水性シリカを分散させた１リツトルの水にホモミ
キサーで分散し、５ないし15ミクロンになるよう
に調整した。この分散系を撹拌しながら75℃に昇
温し、この温度に保つた状態で重合した。重合終
了後、実施例２と同様に処置してトナーを得た。
トナー表面を電子顕微鏡で観察したところ、細か
な凹凸が見られた。実施例２と同様にして画出し
を行なつたところ、初期画質に問題は見られず、
良好な画像であつたが、3000枚の連続耐久試験を
行なつたところ、現像スリーブ、感光体およびキ
ヤリア表面に汚染及び融着が見られ、画像のボケ
や背景部への黒点状の画像汚れを生じた。 比較例 ４ 実施例２で得た芯材粒子100ｇを、ジビニルベ
ンゼンで架橋したスチレン−アクリル酸ブチル共
重合体（70：30重量比）エマルジヨン50％分散液
200ｇと混合し、熱風入口温度160℃、排風出口温
度110℃の条件でスプレードライヤーを用いて乾
燥させ、粒径７ないし15ミクロンのカプセルトナ
ーを得た。得られたトナーを用いて実施例２と同
様にして画出しを行なつた。初期画像は良好であ
つたが、3000枚の連続耐久試験を行なつたとこ
ろ、現像スリーブ、感光体およびキヤリア表面に
汚染及び融着が見られ、画像のボケや背景部への
黒点状の画像汚れを生じた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリエチレン及び／又はパラフインワツクス
   を含有する芯物質と、該芯物質の少なくとも一部
   を覆う外殻とから構成されるカプセルトナーの製
   造方法において、ビニル系単量体、架橋剤及び重
   合開始剤を均一に溶解又は分散させて得られた単
   量体系に該芯物質を分散せさせるか或いは該芯物
   質表面を該単量体系で均一に濡らした後、水相中
   に分散させて重合して、該芯物質の少なくとも一
   部をビニル系単量体の架橋重合体を含有する外殻
   で覆うことを特徴とするカプセルトナーの製造方
   法。