JPH0695223B2

JPH0695223B2 - 磁性トナ−

Info

Publication number: JPH0695223B2
Application number: JP58215720A
Authority: JP
Inventors: 高木　　誠一; 真澄笹川; 善彦兵主
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1983-11-15
Filing date: 1983-11-15
Publication date: 1994-11-24
Anticipated expiration: 2009-11-24
Also published as: JPS60107040A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は電子写真法、静電記録法などに用いられる磁性
トナーに関する。

従来電子写真法としては米国特許第2,297,691号明細
書、特公昭42-23910号公報（米国特許第3,666,363号明
細書）及び特公昭43-24748号公報（米国特許第4,071,36
1号明細書）等に記載されている如く、多数の方法が知
られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の
手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜
像をトナーで現像を行なつて可視像とし、必要に応じ
て、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧
力等により定着し、被写物を得るものである。

静電潜像をトナーを用いて可視像化する現像方法も種々
知られている。例えば米国特許第2874063号明細書に記
載されている磁気ブラシ法、同第2618552号明細書に記
載されているカスケード現像法及び同第2221776号明細
書に記載されているパウダークラウド法、フアーブラシ
現像法、液体現像法等、多数の現像法が知られている。
これらの現像法において、特にトナー及びキヤリヤーを
主体とする現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード
法、液体現像法などが広く実用化されている。これらの
方法はいずれも比較的安定に良画像の得られる優れた方
法であるが、反面キヤリヤーの劣化、トナーとキヤリヤ
ーの混合比の変動という２成分現像剤にまつわる共通の
欠点を有する。

かかる欠点を回避するため、トナーのみよりなる１成分
系現像剤を用いる現像方法が各種提案されているが、中
でも、磁性を有するトナー粒子より成る現像剤を用いる
方法に優れたものが多い。

米国特許第3,909,258号明細書には電気的に導電性を有
する磁性トナーを用いて現像する方法が提案されてい
る。これは内部に磁性を有する円筒状の導電性スリーブ
上に導電性磁性トナーを支持し、これを静電像に接触せ
しめ現像するものである。この際、現像部において、記
録体表面とスリーブ表面の間にトナー粒子により導電路
が形成され、この導電路を経てスリーブよりトナー粒子
に電荷が導かれ、静電像の画像部との間のクーロン力に
よりトナー粒子が画像部に付着して現像される。この導
電性磁性トナーを用いる現像方法は従来の２成分現像方
法にまつわる問題点を回避した優れた方法である。

また、高低抗の磁性トナーを用いる現像方法として、ト
ナー粒子の誘電分極を利用した現像方法がある。

高抵抗の磁性トナーを用いるその他の現像方法として、
トナー粒子相互の摩擦、トナー粒子とスリーブ等との摩
擦等によりトナー粒子を摩擦帯電し、これを静電像保持
部材に接触して現像する方法が知られている。

さらに、特開昭55-18656号公報等において、上述の欠点
を除去した新規な現像方法が提案された。これはスリー
ブ上に磁性トナーをきわめて薄く塗布し、これを摩擦帯
電し、次いでこれを静電像にきわめて近接して現像する
ものである。この方法は、磁性トナーをスリーブ上にき
わめて薄く塗布する事によりスリーブとトナーの接触す
る機会を増し、十分な摩擦帯電を可能にした事、磁力に
よつてトナーを支持し、かつ磁石とトナーを相対的に移
動させる事によりトナー粒子相互の凝集をとくとともに
スリーブと十分に摩擦せしめている事、トナーを磁力に
よつて支持し又これを静電像に接する事なく対向させて
現像する事により地カブリを防止している事等によつて
優れた画像が得られるものである。

このような一成分現像方法に用いる磁性トナーは結着樹
脂と磁性体を主成分に着色剤、荷電制御剤、離型剤など
トナーとして必要な特性をひき出すための添加剤を含有
させる。この磁性トナーの最も大きな問題点は結着樹脂
と磁性体の分散及び接着性である。磁性体の分散が悪い
と転写性が悪く、また、トナー粒子によつて磁性体の含
有量が変わつてしまい、そのため、現像性に差が生じて
くる。特に、絶縁性磁性トナーとして用いた時磁性体の
少ないものは抵抗が高くそのため帯電量も大きく、磁性
体の多いものは抵抗が低くそのため帯電量が小さくな
る。その結果、磁性体の少ないものが現像されやすくな
り、長時間現像を行うと現像機中に磁性体の多い現像性
の悪いトナーばかりが残り、画像濃度が極端に低下し、
さらに、高湿特性なども悪くなるため最悪の事態とな
る。また結着樹脂と磁性体の接着性が悪くなると、トナ
ー粒子から磁性体が脱落し、画像上を汚染するばかりで
なく、潜像保持体をキズつけ、フイルミング、クリーニ
ング不良などを起させ、さらには、定着機においても一
般に最も多く採用されている熱ローラー、圧ローラー定
着の場合には、ローラーにキズをつけ、ローラーにトナ
ーが付着しやすくなり、オフセツト現象、まきつき現象
などを起させることになる。さらに、現像を繰り返すほ
ど、脱落した磁性体が現像機中に残り、画像濃度の極端
な低下、高湿特性の低下などを生ぜしめることになる。

そこで、結着樹脂と磁性体と接着性、分散性を向上させ
るために、いくつかの方法が提案されている。特開昭54
-84731号公報にはシラン系カツプリング剤で磁性体と処
理し、用いる方法、特開昭55-26519号公報、同55-28019
号公報にはチタン系カツプリング剤で磁性体を処理し、
用いる方法、また、特開昭54-122129号公報、同54-1301
30号公報、同55-6344号公報、同55-11218号公報には、
磁性体を適当な被覆物質で被覆し用いる方法などが記載
されている。

しかしながら、これらの方法ではある程度の成果が得ら
れるものの、すべての点で充分満足するというものが得
られていない。特に、長期間の使用、高速現像への適応
などにおいては、今だ充分ではない。

そこで本発明の目的は、長期間の使用に耐える磁性トナ
ーを提供するものである。

さらに本発明は、繰り返し現像においても画像濃度の低
下しない静電荷像現像用磁性トナーを提供するものであ
る。

さらに本発明は、繰り返し現像においても良好な画像を
保持する静電荷像現像用磁性トナーを提供するものであ
る。

さらに本発明は、繰り返し現像においても潜像保持体を
キズつけず、汚染しない静電荷像現像用磁性トナーを提
供するものである。

さらに本発明は、繰り返し現像においても高湿特性の低
下しない静電荷像現像用磁性トナーを提供するものであ
る。

さらに本発明は、高速現像に適応した静電荷像現像用磁
性トナーを提供するものである。

さらに本発明は、転写性の良好な静電荷像現像用磁性ト
ナーを提供するものである。

具体的には、本発明は、スチレン系重合体及び磁性体を
少なくとも含有する磁性トナーにおいて、該磁性体は、
イソシアネート基を有し且つ重量平均分子量200〜10,00
0を有する化合物で処理されており、該磁性体と該化合
物のイソシアネート基が反応していることを特徴とする
磁性トナーに関する。さらに懸濁重合法により製造され
るトナーに用いることが好ましい。

該化合物と反応させた磁性体は磁性体表面の−OH基が、
ほぼ完全に該化合物と反応し、疎水化する。従来のシラ
ン系カツプリング剤、チタン系カツプリング剤、また被
覆物質による被覆はトナー特性から見て充分な疎水化が
なされていなかつたということができる。これによつて
作成した磁性体を磁性トナーに用いることで充分満足す
る性能を発揮する。

ここでいう磁性トナーとは例えば、粉砕法によるもので
あり、すなわち、磁性体、結着樹脂、着色剤、他添加剤
などを混合し、これを熱混練し、冷却後これを粗粉砕、
微粉砕、必要によつて分級などして所望の粒度、粒度分
布のトナーを得る方法であり、他にカプセル法、乳化重合法、スプレイドライ法などが
ある。

これに対して懸濁重合法が知られている。これは重合性
単量体と開始剤などを分散媒に分散し、必要な粒度、粒
度分布の懸濁粒子を作りそれを重合して、トナーを得る
方法である。本発明で用いる磁性体はこの懸濁重合法ト
ナーに特に適している。懸濁重合は、ほとんどが水分散
媒中で懸濁粒子を作成する。そのため、磁性体表面にわ
ずかでも親水性基すなわち−OH基などが残つているとそ
の部分が水分散媒中に出るため、粒子表面に磁性体が集
まつてくる。このためトナーは表面に顔を出している導
電性部分、すなわち磁性体により抵抗が下がる。導電性
磁性トナーの場合は、これでもトナーとして成り立つよ
うであるが、実際にはこのように親水性基をもつ磁性体
は結着樹脂との接着性が悪く、また、ほとんどの磁性体
が表面に集まるため、現像機中での機械的シエアによつ
てトナー表面から磁性体が脱落する。さらに、このよう
な磁性体は分散性が悪く、トナーが不均一になり現像性
が悪くなる。この傾向は先の粉砕法トナーより大きく、
それは粉砕法トナーのように結着樹脂と磁性体を高温、
高粘度、高シエアで混練するような工程がないためで、
これは、懸濁重合法が省エネルギーの低コスト製法であ
る長所と裏はらな点である。

この懸濁重合法トナーに該反応物質を反応させた磁性体
を用いると磁性体がトナー内部に含有され、ほとんどま
つたくトナー表面に出ることがなく、そのため、現像機
中での機械的シエアに強く、また、トナー粒子１粒ずつ
に対する磁性体の分散が良くなり、トナーが均質となり
現像性が格段に向上する。このトナーは、磁性体がほと
んどまつたくトナー表面に出ていないため抵抗が高く、
そのためそのまま絶縁性トナーとして用いることがで
き、また、カーボンブラツクのような導電性微粉末を添
加することによつて自由に抵抗を調節でき、ゆえに導電
性磁性トナーとしても適している。

イソシアネート基を含む化合物としては、高分子鎖、側
鎖にイソシアネート基を適当な数導入したものでよく、
反応機構としては、例えば次のようになる。

磁性体を処理するために多種のイソシアネート化合物の
任意のものが用いられる。このイソシアネート化合物は
液体で或は気体で或は非水性溶液として用いることが出
来る。

一般にイソシアネート化合物と磁性体を接触させ、磁性
体の表面のOH基と式（１）の如く、付加反応により化学
結合を形成せしめる。

この処理を気体のイソシアネート化合物により行なう場
合、乾燥状態の磁性体粒子を、飽和状態のイソシアネー
ト化合物雰囲気内で100〜200℃の高温で約１時間処理す
る。又は、15〜30℃に保たれたイソシアネート化合物の
非水性溶液中で１〜４時間ミリングする等の方法があ
る。一般に溶液の温度を上げる程、反応速度は速くな
る。しかし、反応が速くし過すぎると、磁性粒子が集塊
してしまう。集塊せずに一様な分散を成すためには、こ
の適度の温度と、ミリングによって集塊を減ずることが
重要であり、このためにも、処理が終わるまで絶えずミ
リングすることが望ましい。

重量平均分子量が200未満であると、結着樹脂との相溶
性が悪いため、生成した処理磁性体がじゅうぶん分散し
ない場合があり、また、10,000を越えると、磁性体表面
の−OH基と完全に反応しない場合が生ずる。これは、分
子量があまりに大きいため、−OH基に先に反応した分子
が次に反応しょうとする分子を防害するためと思われ
る。

イソシアネート基を含む化合物としては、芳香族並びに
脂肪族のジイソシアネート化合物、又はそれらを一部含
む化合物から選択される。例えばフェニルイソシアネー
ト，ドデシルイソシアネート,m−フェニレンジイソシア
ネート,1.6ヘキサメチレンジイソシアネート,1.4−シク
ロヘキシレンジイソシアネート,4−クロロ−1.3−フェ
ニレンジイソシアネートの如きイソシアネート化合物か
ら誘導された化合物；ウレタン変性ポリブタジエン等で
ある。

磁性粉としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が
用いられ、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の
粉末、もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト
などの合金や化合物がある。この磁性粉の含有量はトナ
ー重量に対して15〜70重量％が良い。

トナーの結着樹脂としては、スチレン系重合体が使用さ
れる。例えば、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレ
ン、ポリビニルトルエン、スチレン−ｐ−クロロスチレ
ン共重合体、スチレンビニルトルエン共重合体等のスチ
レン及びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合
体：スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎ−
ブチル共重合体等のスチレンとアクリル酸エステルとの
共重合体；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ｎ−ブチル共重合体等のスチレンとメタクリル
酸エステルとの共重合体；スチレンとアクリル酸エステ
ル及びメタクリル酸エステルとの多元共重合体；その他
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体等のスチレンと他のビニル
系モノマーとのスチレン系共重合体等が挙げられる。こ
れらは、単独で、または、混合して使用される。

懸濁重合でトナーを作成するときのモノマーとしては、
次のようなものが本発明に適用出来る。

スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フエ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、3,4−ジクロルス
チレン、ｐ−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、Ｐ−tert−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のスチレンおよびそ
の誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フエニルなどのア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、などのビニ
ルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケ
トン、メチルイソプロペニルルケトンなどのビニルケト
ン類;N−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体などがある。

重合に際して、次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6ヘ
キサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレ
ート、2,2′ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェ
ニル）プロパン、2,2′ビス（４−アクリロキシジエト
キシフェニル）プロパン、トリメチロ−ルプロパントリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジ
ブロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタ
ル酸アリルなど、一般の架橋剤を適宜用いることが出来
る。

これら架橋剤は、使用量が多いと溶解しなくなって定着
性が劣ることとなる。また使用量が少ないとトナーとし
て必要な耐ブロッキング性、耐久性などの性質が悪くな
り、熱ロール定着において、トナーの一部が紙に完全に
固着しないでローラー表面に付着し、次の紙に転移する
というオフセット現象を防ぐことができにくくなる。故
に、これら架橋剤の使用量は、モノマー総量に対して0.
001〜15重量％（より好ましくは0.1〜10重量％）で使用
するのが良い。

重合開始剤としてはいずれか適当な重合開始剤、例えば
アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソ
プロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイドロパ
ーオキサイド、2,4−ジクロリルベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド等を使用してモノマー
の重合を行わせることができる。一般的にはモノマーの
重量の約0.5〜５％の開始剤で十分である。

本発明において用いられる適当な分散媒は、例えば、い
ずれか適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコール、
ゼラチン、メチルセルローズ、メチルハイドロプロピル
セルローズ、エチルセルローズ、カルボキシメチルセル
ローズのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの
塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、ガゼイン、
リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベントナ
イト、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸化チタ
ン、水酸化トリウム、等を水性相に包含させて使用でき
る。

この安定化剤は連続相中で安定化する量、好ましくは約
0.1〜10重量％の範囲内で用いる。

又、前記無機分散剤の微細な分散のために0.001〜0.1重
量％の範囲内の界面活性剤を使用することもよい。これ
は上記分散安定化剤の所期の作用を促進するためのもの
であり、その具体例としては、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタ
デシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、アリ
ル−アルキル−ポリエーテルスルホン酸ナトリウム、オ
レイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン
酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナト
リウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウ
ム、3,3−ジスルホンジフェニル尿素−4,4−ジアゾ−ビ
ス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウ
ム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニ
リン、2,2,5,5−テトラメチル−トリフェニルメタン−
4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフトールジスルホン酸ナト
リウム、その他を挙げることができる。

又、水に易溶性のモノマーは水中で乳化重合を同時にお
こし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚すの
で水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加えて水相で
の乳化重合を防ぐこともよい。又、媒体の粘土をまして
粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリコール
などを添加することもよい。又、易溶性モノマーの水へ
の溶解度減少のためにNaCl,KCl,Na₂SO₄などの塩類を用
いることも可能である。

トナーの着色剤としては周知の顔料又は染料を使用でき
る。

染料としては例えば、C.I.ダイレクトレッド１、C.I.ダ
イレクトレッド４、C.I.アシッドレッド１、C.I.ベーシ
ックレッド１、C.I.モーダントレッド30、C.I.ダイレク
トブルー１、C.I.ダイレクトブルー２、C.I.アッシッド
ブルー９、C.I.アッシッドブルー15、C.I.ベーシックブ
ルー３、C.I.ベーシックブルー５、C.I.モーダントブル
ー７、C.I.ダイレクトグリーン６、C.I.ベーシックグリ
ーン４、C.I.ベーシックグリーン６等がある。

顔料としては、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルフ
アストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエロ
ーＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローNCG、
タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、
パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベン
ジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッ
ド4R、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレー
キ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、フアストバ
イオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバ
ルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー
レーキ、フタロシアニンブルー、フアーストスカイブル
ー、インダンスレンブルーBC、クロムグリーン、酸化ク
ロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレー
キ、フアイナルイエローグリーンＧ等がある。

トナー中には、必要に応じて、荷電制御剤、流動性改質
剤を添加しても良く、荷電制御剤、流動性改質剤はトナ
ー粒子と混合（外添）して用いても良い。この荷電制御
剤としては、含金属染料、ニグロシン等があり、着色剤
としては従来より知られている染料、顔料が使用可能で
あり、流動性改質剤としては、コロイダルシリカ、脂肪
酸金属塩などがある。また増量の目的で、炭酸カルシウ
ム、微粉状シリカ等の充填剤を、0.5〜20wt％の範囲で
トナー中に配合することも出来る。更にトナー粒子相互
の凝集を防止して、その流動性を向上させるために、テ
フロン微粉末のような流動性向上剤を配合しても良く、
熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタ
リンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス等
のワックス状物質を0.5〜5wt％程度加えることも出来
る。

懸濁方法は、重合開始剤、磁性体、単量体、及び添加剤
を均一に溶解、又は、分散せしめた単量体系を、懸濁安
定剤を含有する水相すなわち連続相中に通常の攪拌機又
はホモミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめる。
好ましくは単量体液滴が、所望のトナー粒子のサイズ、
一般に30μ以下の大きさを有する様に攪拌速度、時間を
調整し、その後は分散安定剤の作用によりほゞその状態
が維持される様、攪拌を粒子の沈降が防止される程度に
行なえばよい。重合温度は50℃以上、一般的には70〜90
℃の温度に設定して重合を行なう。反応終了後、生成し
たトナー粒子を洗浄、濾過、デカンテーション、遠心等
の如き適当な方法により回収し、乾燥する。

〔実施例１〕 4lの反応容器にキシレン2lとBL-200（チタン工業製）20
0gを投入し、強力に攪拌し、BL-200を分散させた。その
後ウレタンポリマー（シリオネートMR-100、重量平均分
子量約388日本ポリウレタン製）10gを投入し、室温で４
時間攪拌する。その後、この混合液を過、洗浄し、乾
燥後、弱い粉砕により凝集をほぐした。このマグネタイ
ト粉体を用いトナーを作成した。配合は次のようにし
た。

スチレン−ブチルアクリレート共重合体 100部（比率8:2,_ｗ＝20万）上記処理マグネタイト粉体 50部カーボンブラック５部ボントロンＥ−81（オリエント化学製）２部ここで用いた配合比は、重量部であり、以下同様とす
る。これらの材料をブレ混合後、ロールミルにより150
℃で混練し冷却後、粗粉砕、微粉砕、分級し、トナーを
得た。得られたトナーは、数平均粒径10.8μ、重量平均
径14.7μであった。（コールターカウンタータイプII、
アパーチャー径100μ使用）このトナーをキヤノン製NP-
500RE高速複写機に入れ、５万枚の画像出し耐久テスト
を行った。

また比較例として、処理しないマグネタイトBL-200を上
記と同様の配合比によりトナー化した。このトナーの粒
径は、数平均径11.5μ、重量平均径15.5μであった。結
果は次のようになり、実施例のトナーが、特に優れてい
た。また、比較例トナーでは感光体ドラム上に４万枚位
からキズが発生したが、実施例ではそのようなことはま
ったくなかった。

〔実施例２〕実施例１で作成した処理マグネタイト60部を、次の混合
物に投入した。

スチレンモノマー 85部ブチルアクリレートモノマー 15部重合開始剤（Ｖ−65:和光純薬） 0.5部パラフィン155F ３部ジメチルアミノエチルメタクリレートモノマー５部これらの混合物を60℃に保ち、TKホモミキサー（特殊機
化（株））を用いて、５分間攪拌分散した。別に用意し
ておいた容器に水1500部、リン酸三カルシウム2.5部を
分散しておき、この中に上記単量体混合物を攪拌下で投
入し、懸濁重合した。この重合物のリン酸三カルシウム
を酸で溶解除去し、さらに水洗し乾燥して、トナー粉末
を得た。得られたトナーは数平均粒径10.5μ、重量平均
粒径16.5μであった。

このトナーをキヤノン製複写機PC-20により、画像出し
耐久テストを行った。

比較例として実施例１で処理したマグネタイトのかわり
にBL-200磁性体を１％のチタンカップリング処理したも
のを用い実施例２と同様にトナーを作成してテストを行
なった。

評価基準は実施例１と同様。また比較例１トナーはドラ
ムにキズが多数発生した。

比較例のトナーは耐久テストにより、マグネタイト粉末
がトナーから脱落していることが顕微鏡観察により認め
られた。このため、トナー特性が劣化し、また、ドラム
にキズが発生したと考えられる。実施例２のトナーはま
ったくそのようなことが起こらなかった。

〔実施例３〕 BL-250（チタン工業製）200gを入れた容器を水銀柱高0.
5mmまで排気し、約160℃まで昇温する。容器を真空系か
ら切離し、その中に約8gの重量平均分子量219のジフェ
ニルメタンイソシアネート（日本ポリウレタン製MR-20
0）を導入してこれが蒸発したとき実質的に飽和雰囲気
を生成する様にする。真空系から切離したままの容器を
約180℃、３時間加熱する。この容器を次に180℃で水銀
柱高0.5mmの圧力に達するまで約１時間排気してイソシ
アネートの化合物を除く。然る後容器を室温に冷却して
処理されたマグネタイトを取り出す。

この処理された磁性体を実施例２と同様に重合し、トナ
ーを得た。実施例２と同様な効果が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所３８４ (56)参考文献特開昭59−200256（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−200260（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−200259（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−200254（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−19949（ＪＰ，Ａ) 特公昭47−17877（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン系重合体及び磁性体を少なくとも
含有する磁性トナーにおいて、該磁性体は、イソシアネ
ート基を有し且つ重量平均分子量200〜10,000を有する
化合物で処理されており、該磁性体と該化合物のイソシ
アネート基が反応していることを特徴とする磁性トナ
ー。
【請求項２】磁性トナーが、懸濁重合法により製造され
た磁性トナー粒子から形成される特許請求の範囲第１項
記載の磁性トナー。