JPH0553260B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤
および重合性化合物を含む感光層を有する感光材
料に関する。 ［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合
性化合物を含む感光層を有する感光材料は、ハロ
ゲン化銀の潜像を形成し、還元剤の作用により重
合性化合物を重合させる画像形成方法に使用する
ことができる。 画像形成方法の例としては、特公昭45−11149
号、同47−20741号、同49−10697号、特開昭57−
138632号、同58−169143号各公報に記載されてい
る方法がある。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、還元剤が
酸化されると同時に、共存する重合性化合物
（例、ビニル化合物）が重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従つて上記方
法は、液体を用いた現像処理が必要であり、また
その処理には比較的長い時間が必要であつた。 本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理
で高分子化合物の形成を行なうことができる方法
を発明し、この発明は既に特許出願されている
（特願昭59−191353号）。この方法は、感光性銀塩
（ハロゲン化銀）、還元剤、架橋性化合物（重合性
化合物）及びバインダーからなる感光層を支持体
上に担持してなる記録材料（感光材料）を、画像
露光して潜像を形成し、次いで加熱することによ
り、感光性銀塩を潜像が形成された部分に、高分
子化合物を形成するものである。 以上の画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分の重合性化合物を重合させる方法
である。本発明者等は、さらにハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物を重合させ
ることができる方法を発明し、この発明も既に特
許出願されている（特願昭60−210657号）。この
方法は、加熱することにより、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分に還元剤を作用させて重合性
化合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重
合を促進するものである。 ［発明の要旨］ 本発明者は、画像形成方法に使用することがで
きるすぐれた感光材料を提供することを目的とし
て研究を重ねた。 本発明の目的は、カブリの少ない画像が得られ
る感光材料を提供することである。 また、本発明の目的は、使用するハロゲン化銀
の量を減しても鮮明な画像が得られる感光材料を
提供することでもある。 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還
元剤、および重合性化合物を含む感光層を有する
感光材料であつて、該ハロゲン化銀粒子のサイズ
分布の変動係数σ／（σは粒子サイズの標準偏
差であり、は平均粒子サイズでいる）が20％以
下であることを特徴とする感光材料を提供するも
のである。 ［発明の効果］ 本発明の感光材料は、ハロゲン化銀粒子のサイ
ズ分布の変動係数が20％以下であることを特徴と
する。 本発明者等の研究によれば、支持体上に、ハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物を含む感光
剤を有する感光材料に、ハロゲン化銀として上記
ハロゲン化銀粒子を用いることで、得られる画像
のカブリが顕著に減少し、かつ現像が促進される
ことがわかつた。従つて、本発明の感光材料は、
最高濃度が高くかつ最低濃度が低い鮮明な画像が
得られる。 本発明の感光材料は、ハロゲン化銀粒子を感光
体として利用し、加熱等の方法により現像し、引
続いて起こる重合過程を像様に促進または抑制す
るものである。この現像の際にハロゲン化銀粒子
のサイズ分布が広いと一部の粒子は迅速に現像が
起こらず、有効に画像形成に寄与する粒子の割合
が減つてしまう。従つて、サイズ分布が狭く均一
である前述したハロゲン化銀粒子を用いることに
より、少ない粒子数で有効に重合画像を生成する
ことができる。本発明の感光材料における上記の
効果はいわゆるコンベンシヨナルな写真感光材料
の知見から予想できない程に顕著なものであつ
た。 ［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料には、ハロゲン化銀粒子とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、
塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれも用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子のハロゲン組
成は、表面と内部とが均一であつても不均一であ
つてもよい。 本発明に用いるハロゲン化銀粒子のサイズ分布
の変動係数σ／（σは粒子サイズの標準偏差で
あり、は平均粒子サイズである）は、20％以下
である ハロゲン化銀粒子サイズ(r)は、ハロゲン化銀粒
子の投影像を求め、その面積(S)から下記式（）
により算出することができる。 ｒ＝２√ （） 平均粒子サイズ（）は、感光層中に存在する
ｎ個のハロゲン化銀粒子について、上記式（）
により個々の粒子サイズ（ri）を求め、下記式
（）により算出することができる。 さらに、粒子サイズの標準偏差（σ）は、下記
式（）により定義される。 以上のようにして求められた平均粒子サイズ
（）および標準偏差（σ）から変動係数（σ／
ｒ）が求められる。本発明に用いるハロゲン化銀
粒子の変動係数は20％（0.20）以下であるが、さ
らに15％（0.15）以下であることが好ましい。 以上述べたような単分散ハロゲン化銀粒子を用
いたコンベンシヨナル写真感光材料およびハロゲ
ン化銀乳剤については、特開昭57−178235号、同
58−100846号、および同58−14829号各公報、国
際公開83−02338A1号明細書、欧州特許第
64412A3号、および同第83377A1号明細書等に記
載がある。 本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子
の平均粒子サイズ（）は、0.001乃至5μｍであ
ることが好ましく、0.001乃至2μｍであることが
さらに好ましい。 なお、本発明の感光材料を後述するようなマイ
クロカプセスを含む態様とする場合には、ハロゲ
ン化銀粒子の平均サイズをマイクロカプセルの平
均サイズの５分の１以下とすることが好ましく、
10分の１以下とすることがさらに好ましい。 すなわち、ハロゲン化銀粒子のサイズがある程
度以上大きくなると一つのマイクロカプセルに収
容し得るハロゲン化銀粒子の数が減少するため、
それぞれのマイクロカプセルに収容するハロゲン
化銀粒子数のバラツキが顕著になる。その結果、
隣接するマイクロカプセルが同じ光量で露光され
ても一方しか重合に至らないような場合が生じ、
画像の不均一さ（ざらつき）が発生すると推定さ
れる。上記のように、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分
の１以下とすることによつて、均一でなめらかな
画像を得ることができる。 本発明の感光材料に用いてハロゲン化銀粒子
は、前述したような粒子のサイズ分布を有する限
り、晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ等が異なつ
た二種以上のハロゲン化銀を併用することもでき
る。 感光層に含まれる上記ハロゲン化銀粒子の量
は、後述する任意の成分である有機銀塩を含む銀
換算で、0.1mg乃至10ｇ／m²の範囲とすることが
好ましい。 以下、本発明の感光材料に用いる還元剤、重合
性化合物および支持体を順次説明する。 本発明の感光材料に使用することができる還元
剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／また
は重合性化合物の重合を促進（または抑制）する
機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、
ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフ
エノール類、ｐ−フエニレンジアミン類、３−ピ
ラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−ア
ミノ−５−ビラゾロン類、５−アミノウラシル
類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジ
ン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフエノール類、ｏ−ま
たはｐ−スルホンアミドナフトール類、２−スル
ホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−
５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾー
ル類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、
α−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等が
ある。上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分、ある
いは潜像が形成されない部分のいずれかの部分の
重合性化合物を重合させることができる。なお、
ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、還元剤として
１−フエニル−３−ピラゾリドン類を用いること
が特に好ましい。 なお、上記機能を有する各種還元剤について
は、特願昭60−22980号、同60−29894号、同60−
68874号、同60−226084号、同60−227527号、お
よび同60−227528号の各明細書に記載がある。ま
た上記還元剤については、T.James著“The
Theory of the Photographic Process”第四
版、291〜334頁（1977年）、リサーチ・デイスク
ロージヤー誌Vol.170、1978年６月の第17029号
（９〜15頁）、および同誌Vol.176、1978年12月の
第17643号（22〜31頁）にも記載がある。本発明
の感光材料においても、上記各明細書および文献
記載の還元剤（現像薬またはヒドロラジン誘導体
として記載のものを含む）が有効に使用できる。
よつて本明細書における『還元剤』は、上記各明
細書および文献記載の還元剤が含まれる。 これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上
記明細書にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還
元剤を併用する場合における、還元剤の相互作用
としては、第一に、いわゆる超加成性によつてハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元を
促進すること、第二に、ハロゲン化銀（および／
または有機銀塩）の還元によつて生成した第一の
還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合成化合物の重合を引き起こ
す（または重合を抑制する）こと等が考えられ
る。ただし、実際の使用時においては、上記のよ
うな反応は同時に起こり得るものであるため、い
ずれの作用であるかを特定することは困難であ
る。 上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハ
イドロキノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フエノール、１−フ
エニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン、１−フエニル−４−メチル−４
−ヘプタンデシルカルボニルオキシメチル−３−
ピラゾリドン、２−フエニルスルホニルアミノ−
４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフエ
ニノール、２−フエニルスルホニルアミノ−４−
ｔ−ブチル−５−ヘキサデシルオキシフエノー
ル、２−（Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−フエニ
ルスルホニルアミノナフトール、２−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−オクタデシルマルバモイル）−４−スル
ホニルアミノナフトール、１−アセチル−２−フ
エニルヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまた
はｏ）−アミノフエニル｝ヒドラジン、１−ホル
ミル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフエニル｝ヒ
ドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−
メトキシフエニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル
−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフエニル｝ヒドラ
ジン、１−トリチル−２−（２，６−ジクロロ−
４−シアノフエニル）ヒドラジン、１−トリチル
−２−フエニルヒドロラジン、１−フエニル−２
−（２，４，６−トリクロロフエニル）ヒドラジ
ン、１−｛２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフエノ
キシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノ
フエニル｝ヒドラジン、１−｛２−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチロイル｝−２−
｛（ｐまたはｏ）−アミノフエニル｝ヒドラジン・
ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、３−インダ
ゾリノン、１−（３，５−ジクロロベンゾイル）−
２−フエニルヒドラジン、１−トリチル−２−
［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルフアモイ
ル）−４−メタンスルホニル｝フエニル］ヒドラ
ジン、１−｛４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフエ
ノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メト
キシフエニル｝ヒドラジン、１−（メトキシカル
ボニルベンゾヒドリル）−２−フエニルヒドラジ
ン、１−ホルミル−２−［４−｛２−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチルアミノ｝フエ
ニル］ヒドラジン、１−アセチル−２−［４−｛２
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチ
ルアミド｝フエニル］ヒドラジン、１−トリチル
−２−［｛２，６−ジクロロ−４−（Ｎ，Ｎ−ジ−
２−エチルヘキシル）カルバモイル｝フエニル］
ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒ
ドリル）−２−（２，４−ジクロロフエニル）ヒド
ラジン、および１−トリチル−２−［｛２−（Ｎ−
エチル−Ｎ−オクチルスルフアモイル）−４−メ
タンスルホニル｝フエニル］ヒドラジン等を挙げ
ることができる。 本発明の感光材料において、上記還元剤は銀塩
１モル（ハロゲン化銀および後述する任意の成分
である有機銀塩を含む）に対して0.1乃至1500モ
ル％の範囲で使用することが好ましい。 本発明の感光材料に使用できる重合性化合物
は、特に制限はなく公知の重合性化合物を使用す
ることができる。なお、感光材料の使用方法とし
て熱現像処理を予定する場合には、加熱時に揮発
しにくい高沸点（例えば、沸点が80℃以上）の化
合物を使用することが好ましい。また、感光層が
後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合により色画像形成物
質の不動代を図るものであるから、重合性化合物
は、分子中に複数の重合性官能基を有する架橋成
化合物であることが好ましい。 感光材料に使用される重合性化合物は、一般に
付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン
性不飽和基を有する化合物、開環重合性を有する
化合物としてはエポキシ基を有する化合物等があ
るが、エチレン性不飽和基を有する化合物が特に
好ましい。 本発明の感光材料に使用することができるエチ
レン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸
およびその塩、アクリル酸エステル類、アクリル
アミド類、メタクリル酸およびその塩、メタクリ
ル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、イタコン酸エステ
ル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル
類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。 本発明に使用することができる重合性化合物の
具体例としては、アクリル酸エステル類に関し、
ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、フルフリルアクリレート、エ
トキシエトキシエチルアクリレート、ジシクロヘ
キシルオキシエチルアクリレート、ノニルフエニ
ルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ポリオキシエチ
レン化ビスフエノールＡのジアクリレート、ヒド
ロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレ
ート等を挙げることができる。 また他の具体例としては、メタクリル酸エステ
ル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ブタンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ペンタエリスリトール
テトラメタクリレートおよびポリオキシアルキレ
ン化ビスフエノールＡのジメタクリレート等を挙
げることができる。 上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以
上を併用してもよい。なお、前述した還元剤ある
いは後述する任意の成分である色画像形成物質の
化学構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官
能基を導入した物質も本発明の重合性化合物とし
て使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼
ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは
勿論である。 本発明の感光材料において上記重合性化合物は
ハロゲン化銀に対して0.05乃至1200重量％の範囲
で使用することが好ましい。より好ましい使用範
囲は、５乃至950重量％である。 感光材料に用いることができる重合性化合物に
ついては、前述および後述する一連の感光材料に
関する出願明細書中に記載がある。 本発明の感光材料は、前述したハロゲン化銀粒
子、還元剤および重合性化合物を含む感光層を支
持体上に設けてなるものである。この支持体に関
しては特に制限はないが、感光材料の使用方法と
して熱現像処理を予定する場合には、この処理温
度に耐えることのできる材料を用いることが好ま
しい。支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、コート紙、キヤストコ
ート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、アセチルセルロース、セルロースエステ
ル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート等の
フイルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポ
リマーによつてラミネートされた紙等を挙げるこ
とができる。 本発明の感光材料は、以上の構成により重合性
化合物を重合させてポリマー画像を得ることがで
きるが、任意の成分として色画像形成物質を感光
層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。本発明の感光材料に使用できる色画像形成物
質には特に制限はなく、様々な種類のものを用い
ることができる。すなわち、それ自身が着色して
いる物質（染料や顔料）や、それ自身は無色ある
いは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱、
加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触に
より発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に
含まれる。なお、上記色画像形成物質を複数用い
る場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光
性を有する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤
（ハロゲン化銀乳剤については後述する）と組合
せて、それぞれの乳剤と対応するように使用する
ことで、容易にカラー画像を形成することができ
る。なお、感光材料に用いることができる色画像
形成物質の例については特願昭59−195407号明細
書に記載がある。 それ自身が着色している物質である染料や顔料
は、市販のものの他、各種文献等（例えば「染料
便覧」有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最
新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年
刊）に記載されている公知のものが利用できる。
これらの染料または顔料は、溶解ないし分散して
用いられる。 一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネル
ギーにより発色する物質の例としてはサーモクロ
ミツク化合物、ピエゾクロミツク化合物、ホトク
ロミツク化合物およびトリアリールメタン染料や
キノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等
のロイコ体などが知られている。これらはいずれ
も加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化により発
色するものである。 別の成分と接触することにより発色する物質の
例としては２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸
化還元反応、カツプリング反応、キレート形成反
応等により発色する種々のシステムが包含され
る。例えば、森賀弘幸著『入門・特殊紙の化学』
（昭和50年刊行）に記載されている感圧複写紙
（29〜58頁）アゾグラフイー（87〜95頁）、化学変
化による感熱発色（118〜120頁）等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー
『最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある
活用と新展開−』の予稿集26〜32頁、（1980年６
月19日）に記載された発色システム等を利用する
ことができる。具体的には、感圧紙に利用されて
いるラクトン、ラクタム、スピロピラン等の部分
構造を有する発色剤と酸性白土やフエノール類等
の酸性物質（顕色剤）からなる発色システム；芳
香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカツプリング反応を利用したシ
ステム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオ
ンおよび没食子酸との反応やフエノールフタレイ
ン−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオン
との反応などのキレート形成反応；ステアリン酸
第二鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀と４
−メトキシ−１−ナフトーるの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。 本発明の感光材料は、重合性化合物が感光層中
に油滴状にて分散されていることが好ましい。上
記重合性化合物の油滴内には、感光層に含まれる
成分のうち、少なくともハロゲン化銀および／ま
たは色画像形成物質が存在していることが好まし
い。上記油滴中には、還元剤等の感光層中の他の
成分が含まれていてもよい。重合性化合物が感光
層中に油滴状にて分散されている感光材料の例に
ついては、少なくとも色画像形成物質が重合性化
合物の油滴内に存在している感光材料の例が特願
昭60−218603号明細書に、少なくともハロゲン化
銀が重合性化合物の油滴内に存在している感光材
料の例が特願昭60−26188号明細書にそれぞれ記
載されている。 上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセル
の状態にあることがさらに好ましい。マイクロカ
プセル化方法については特に制限な様々な公知技
術を適用することができる。またマイクロカプセ
ルを用いた感光材料の例については特願昭60−
117089号明細書に記載がある。 上記公知技術の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親
水性壁形成材料のコアセルベーシヨンを利用した
方法；米国特許第3287154号および英国特許第
990443号各明細書、および特公昭38−19574号、
同42−446号および同42−771号各公報記載の界面
重合法；米国特許第3418250号および同第3660304
号各明細書記載のポリマーの析出による方法；米
国特許第3796669号明細書記載のイソシアネート
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第
3914511号明細書記載のイソシアネート壁材料を
用いる方法；米国特許第4001140号、同第4087376
号および同第4089802号各明細書記載の尿素−ホ
ルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド
−レジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法；特公昭36−9168
号および特開昭51−9079号各公報記載のモノマー
の重合によるin situ法；英国特許第927807号お
よび同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法；米国特許第3111407号および英国特許第
930422号各明細書記載のスプレードライング法等
を挙げることができる。マイクロカプセル化方法
は以上に限定されるものではないが、芯物質を乳
化した後マイクロカプセル壁として高分子膜を形
成する方法が特に好ましい。 本発明の感光材料の感光層に含ませることがで
きる他の任意の成分としては、増感色素、有機銀
塩、各種画像形成促進剤（例、塩基または塩基プ
レカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止
剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合開始剤、
現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレー
シヨンまたはイラジエーシヨン防止染料、マツト
剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー等がある。 なお、感光材料に用いることができる増感色素
の例については、特願昭60−139746号明細書に、
有機銀塩の例については特願昭60−141799号明細
書にそれぞれ記載されている。また、塩基または
塩基プレカーサーを用いた感光材料については、
特特願昭60−227528号明細書に、そして熱重合開
始剤を用いた感光材料については、特願昭60−
223347号明細書にそれぞれ記載がある。さらに、
カブリ防止剤を用いた感光材料については、特願
昭60−294337号、同60−294338号、同60−294339
号および同60−294341号各明細書に、そして熱溶
剤としてポリエチレングリコール誘導体を用いた
感光材料については、特願昭60−294340号明細書
にそれぞれ記載がある。他の成分の例およびその
使用態様についても、上述した一連の感光材料に
関する出願の明細書、およびリサーチ・デイスク
ロージヤー誌Vol.170、1978年６月の第17029号
（９〜15頁）に記載がある。 本発明の感光材料に使用することができる増感
色素は、特に制限はなく、写真技術等において公
知のハロゲン化銀の増感色素を用いることができ
る。上記増感色素には、メチン色素、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよい
し、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増
感を目的とする場合は、増感色素を組合わせて使
用する方法が一般的である。また、増感色素と共
に、それ自身分光増感作用を持たない色素、ある
いは可視光を実質的に吸収しないが強色増感を示
す物質を併用してもよい。増感色素の添加量は、
一般にハロゲン化銀１モル当り10^-8乃至10^-2モル
程度である。 本発明の感光材料において、有機銀塩の添加は
感光材料の使用方法として熱現像処理を予定する
場合に特に有効である。すなわち、80℃以上の温
度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化
銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与すると
考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩
とは接触状態もしくは近接した状態にあることが
好ましい。上記有機銀塩を構成する有機化合物と
しては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、メル
カプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を
挙げることができる。それらのうちでは、ベンゾ
トリアゾールが特に好ましい。上記有機銀塩は、
一般にハロゲン化銀１モル当り0.01乃至10モル、
好ましくは0.01乃至１モル使用する。なお、有機
銀塩の代りに、それを構成する有機化合物（例え
ばベンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様
の効果が得られる。 本発明の感光材料には、種々の画像形成促進剤
を用いることができる。画像形成促進剤にはハロ
ゲン化銀（および／または有機銀塩）と還元剤と
の酸化還元剤との酸化還元反応の促進、感光材料
から受像材料または受像層（これらについては後
述する）への画像形成物質の移動の促進等の機能
がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の
点から、塩基または塩基プレカーサー、オイル、
界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ
持つのが常である。従つて、上記の分類は便宜的
なものであり、実際には一つの化合物が複数の機
能を兼備していることが多い。 以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレ
カーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、
および熱溶剤の例を示す。 好ましい塩基の例としては、無機の塩基として
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、第二または第三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸
塩、メタホウ酸塩；アンモニウム水酸化物；四級
アルキルアンモニウムの水酸化物；その他の金属
の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基としては脂
肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロキ
シルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族ア
ミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類および
ビス［ｐ−（ジアルキルアミノ）フエニル］メタ
ン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状ア
ミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類、キ
ノリン酸塩等が挙げられ、特にpKaが７以上のも
のが好ましい。 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロ
ツセン転移、ベツクマン転位等の反応によりアミ
ン類を放出する化合物など、加熱により何らかの
反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用い
られる。塩基プレカーサーの具体例としては、グ
アニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジ
ントリクロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢
酸、フエニルスルホニル酢酸グアニジン、４−ク
ロルフエニルスルホニル酢酸グアニジン、４−メ
チル−スルホニルフエニルスルホニル酢酸グアニ
ジンおよび４−アセチルアミノメチルプロピオー
ル酢酸グアニジン等を挙げることができる。 本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカー
サーは広い範囲の量で用いることができる。塩基
または塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重
量換算して50重量％以下で用いるのが適当であ
り、更に好ましくは0.01重量％から40重量％の範
囲が有用である。本発明では塩基及び／または塩
基プレカーサーは単独でも２種以上の混合物とし
て用いてもよい。 オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶
媒として用いられる高沸点有機溶媒を用いること
ができる。 界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報
記載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホ
スホニウム塩類、特開昭59−57231号公報記載の
ポリアルキレンオキシド等を挙げることができ
る。 カブリ防止剤としては、従来の写真技術等にお
いて公知の、５員または６員の含窒素複素環構造
を有する化合物（環状アミド構造を有する化合物
を含む）、チオ尿素誘導体、チオエーテル化合物、
チオール誘導体等を挙げることができる。 熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合
物、高誘電率の物質で銀塩の物理的現象を促進す
ることが知られている化合物等が有用である。有
用な熱溶剤としては、米国特許第3347675号明細
書記載のポリエチレングリコール類、ポリエチレ
ンオキサイドのオレイン酸エステル等の誘導体、
みつろう、モノステアリン、−SO₂−および／ま
たは−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国
特許第3667959号明細書記載の極性物質、リサー
チ・デイスクロージヤー誌1976年12月号26頁〜28
頁記載の１，10−デカンジオール、アニス酸メチ
ル、スベリ酸ビフエニル等が好ましく用いられ
る。 本発明の感光材料に用いることができる熱重合
体開始剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始
種（特にラジカル）を生じる化合物であり、通常
ラジカル重合の開始剤として用いられているもの
である。熱重合開始剤については、高分子学会高
分子実験学編集委員会編「付加重合・開環重合」
1983年、共立出版）の第６頁〜第18頁等に記載さ
れている。熱重合開始剤の具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、１，1′−アゾビス（１
−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−
２，2′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジ
メチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベ
ンゾイル、ジ−ｔ−パーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化
物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の無機過酸化物、およびｐ−トルエンス
ルフイン酸ナトリウム等を挙げることができる。
熱重合開始剤は、重合性化合物に対して0.1乃至
120重量％の範囲で使用することが好ましく、１
乃至10重量％の範囲で使用することがより好まし
い。 本発明の感光材料に用いることができる現像停
止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和また
は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停
止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。具体的には、加熱
により酸を放出する酸プレカーサー、加熱により
共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、
または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物
等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願
昭58−216928号および同59−48305号各明細書記
載のオキシムエステル類、特願昭59−85834号明
細書記載のロツセン転位により酸を放出する化合
物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起
こす親電子化合物には例えば、特願昭59−85836
号明細書記載の化合物などが挙げられる。 本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤とし
て、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例と
しては、英国特許第12322347号明細書記載のでん
ぷん粒子、米国特許第3625736号明細書等記載の
重合体微粉末、英国特許第1235991号明細書等記
載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米
国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、
酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子
等を挙げることができる。上記粒子の平均粒子サ
イズとしては、体積平均直径で３乃至50μｍの範
囲が好ましく、５乃至40μｍの範囲がさらに好ま
しい。前述したように重合性化合物の油滴がマイ
クロカプセルの状態にある場合には、上記粒子は
マイクロカプセルより大きい方が効果的である。 本発明の感光材料や後述する受像材料に用いる
ことができるバインダーは、単独であるいは組合
せて感光層あるいは受像層（後述する）に含有さ
せることができる。このバインダーには主に親水
性のものを用いることが好ましい。親水性バイン
ダーとしては透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム
等のような天然物質と、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等
の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物
質を含む。他の合成重合物質には、ラテツクスの
形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる
分散状ビニル化合物がある。 本発明の感光材料に任意に設けることができる
層としては、受像層、発熱体層、保護層、帯電防
止層、カール防止層、はくり層、マツト剤層等を
挙げることができる。 本発明の感光材料は、後述するように、重合化
処理後、未重合の重合性化合物を受像材料に転写
し、受像材料上に画像を形成することができる。
また感光層が色画像形成物質を含む態様におい
て、同様にして、色画像形成物質を受像材料に転
写して画像を形成することもできる。受像材料
は、感光材料から放出される色画像形成物質を固
定する機能を有する受像層と、支持体から構成さ
れる。受像材料を用いる代りに、受像層を上記の
ように本発明の感光材料の任意の層として感光層
と共通の支持体上に塗設することもできる。 受像層は、前述した色画像形成物質の発色シス
テムに従い、様々な化合物を使用して任意の形態
に構成することができる。例えば、発色剤と顕色
剤よりなる発色システムを用いる場合には、受像
層に顕色剤を含ませることができる。また、受像
層を少なくとも一層の媒染剤を含む層で構成する
こともできる。上記媒染剤は、写真技術等で公知
の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必
要に応じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用い
て、二層以上の受像層で受像要素を構成してもよ
い。受像層が感光材料あるいは受像材料の表面に
位置する場合には、さらに保護層を設けることが
好ましい。 なお、感光材料と共に用いることができる受像
材料および感光材料に設けることができる受像層
の例については特願昭60−121284号明細書に、発
熱体層を用いた感光材料については特願昭60−
135568号に明細書にそれぞれ記載されている。ま
た、他の補助層の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。 本発明の感光材料は、以下に述べるように製造
することができる。 本発明の感光材料の製造方法としては様々な方
法を用いることができるが、一般的な製造方法は
感光層の構成成分を適当な溶媒中に溶解、乳化あ
るいは分散させた塗布液を調製し、そして塗布液
を支持体に塗布、乾燥することで感光材料を得る
工程よりなるものである。 一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれ
の成分を含む液状の組成物を調製し、ついで各液
状組成物を混合することにより調製される。上記
液状組成物は、各成分毎に調製してもよいし、ま
た複数の成分を含むように調製してもよい。一部
の感光層の構成成分は、上記液状組成物または塗
布液の調製段階または調製後に添加して用いるこ
ともできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物
を、さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させ
て二次組成物を調製する方法を用いることもでき
る。 以下、感光層に含まれる主な成分について、液
状組成物および塗布液の調製方法を示す。 本発明の感光材料の製造においてハロゲン化銀
粒子はハロゲン化銀乳剤として調製することが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤中に含まれるハロゲン
化銀粒子のサイズ分布の変動係数を20％以下とす
るためには、ハロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、PH、pAg、温度、反応容器の形状やスケー
ル、反応方式等を適宜選んで調節すればよく、本
発明の感光材料を製造するためのハロゲン化銀粒
子の形成方法が特定のものに限定されるわけでは
ない。 上記のような単分散型ハロゲン化銀乳剤の調製
法については、前述した特開昭57−178235号、同
58−100846号、同58−14829号各公報、国際公開
83−02338A1号明細書、欧州特許第64412A3号、
および同第83377A1号明細書等に記載がある。 以上のようなハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法またはアンモニア法のいずれの方法も用いて
も製造することができる。可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、同
時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよ
い。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびpAgを一定に保つコントロールド・ダブ
ルジエツト法も採用できる。また、ハロゲン化銀
乳剤は、主として潜像が粒子表面に形成される表
面潜像型であつても、粒子内部に形成される内部
潜像型であつてもよい。内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもでき
る。 本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン
化銀乳剤の調製においては、保護コロイドとして
親水性コロイドを用いることが好ましい。親水性
コロイドを用いてハロゲン化銀乳剤を調製するこ
とにより、乳剤を用いて製造される本発明の感光
材料の感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化
銀溶剤としてアンモニア、有機チオエーテル誘導
体（特公昭47−386号公報参照）および含硫黄化
合物（特開昭53−144319号公報参照）等を用いる
ことができる。また粒子形成または物理熟成の過
程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不
軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム
（価または価）、ヘキサクロロイリジウム塩ア
ンモニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化
ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることがで
きる。 ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理
熟成後に可溶性塩類を除去してもよい。この場合
は、ヌーデル水洗法や沈降法に従い実施すること
ができる。ハロゲン化銀乳剤は、後熟しないまま
使用してもよいが通常は化学増感して使用する。
通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還
元増感法、貴金属増感法等、あるいは前述した特
願昭60−139746号明細書記載の増感色素を用いる
増感法を単独または組合せて用いることができ
る。これらの化学増感を含窒素複合環化合物の存
在下で行なうこともできる（特開昭58−126526
号、同58−215644号各公報参照）。 なお、前述した特願昭60−141799号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳
化剤を調製することができる。 本発明の感光材料の製造において重合性化合物
は、感光層中の他の成分の組成物を調製する際の
溶媒として使用することができる。例えば、ハロ
ゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を含む）、還元剤あ
るいは任意の成分である色画像形成物質を重合性
化合物中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材
料の製造に使用することができる。特に色画像形
成物質を感光層に含ませる場合には、重合性化合
物中に色画像形成物質を含ませておくことが好ま
しい。また、後述するように重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する予定である場合には、
マイクロカプセル化に必要な壁材等を重合性化合
物中に含ませておくこともできる。 重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性
組成物は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製するこ
とができる。また、感光性組成物の調製において
ハロゲン化銀は、ハロゲン化銀乳剤を用いる以外
にも、凍結乾燥等により乾燥粉末としたものを用
いることができる。これらのハロゲン化銀を含む
感光性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、
ミキサーあるいは他の一般に使用される撹拌機等
で撹拌することにより得ることができる。 なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化
合物には、親水性のくり返し単位と疎水性基のく
り返し単位よりなるコポリマーを溶解させておく
ことが好ましい。上記コポリマーを含む感光性組
成物については、特願昭60−261887号明細書に記
載がある。 あるいは、上記コポリマーを使用する代りに、
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセ
ルを重合性化合物中に分散させて感光性組成物を
調製してもよい。上記ハロゲン化銀乳剤を芯物質
とするマイクロカプセルを含む感光性組成物につ
いては、特願昭61−5750号明細書に記載がある。 重合性化合物（上記感光性組成物のように、他
の構成成分を含有するものを含む）は、水性溶媒
中に乳化させた乳化物として使用することが好ま
しい。また特願昭60−117089号明細書記載の感光
材料のように重合性化合物の油滴をマイクロカプ
セル化する場合には、マイクロカプセルに必要な
壁材はこの乳化物中に添加し、さらに壁面を形成
する処理をこの乳化物の段階で実施することが好
ましい。また、還元剤あるいは他の任意の成分
を、上記乳化物の段階で添加してもよい。 上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合
物がハロゲン化銀を含む感光性組成物であるもの
は、そのまま感光材料の塗布液として使用するこ
とができる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀
乳剤、および任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の
組成物と混合して塗布液を調製することができ
る。この塗布液の段階で他の成分を添加すること
も、上記乳化物と同様に実施できる。 以上のように調製された塗布液を前述した支持
体上に塗布、乾燥することで、本発明の感光材料
が製造される。上記水性乳化物の支持体への塗布
は、公知技術に従い容易に実施することができ
る。 本発明の感光材料の使用方法について、以下に
おいて述べる。 本発明の感光材料は、像様露光と同時に、また
は像様露光後に、現象処理を行なつて使用する。 上記露光方法としては、様々な露光手段を用い
ることができるが、一般に可視光を含む輻射線の
画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光
源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光波長
（色素増感を実施した場合は、増感した波長）や、
感度に応じて選択することができる。また、原画
は、白黒画像でもカラー画像でもよい。 本発明の感光材料は、特公昭45−11149号公報
等に記載の液体を用いた現象処理を行なうことに
より、潜像が存在する部分の重合性化合物を重合
させることができる。また、前述したように熱現
像処理を行なう特願昭59−191353号明細書記載の
方法は、乾式処理であるため、操作が簡便であ
り、短時間で処理ができる利点を有している。従
つて、本発明の感光材料の使用方法としては、後
者が特に好ましい。 上記加熱方法としては、従来公知の様々に方法
を用いることができる。また、前述した特願昭60
−135568号に明細書記載の感光材料のように、感
光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。加熱温度は一般に80℃乃至200℃、好
ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に１秒乃至５分、好ましくは５秒乃至１
分である。 本発明の感光材料は、上記のようにして現像処
理を行い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分
またはハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させること
ができる。なお、本発明の感光材料においては、
一般に上記現象処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成されない部分の重合性化合物が重合する
が、前述したように特願昭60−210657号明細書記
載の感光材料のように、還元剤の種類や量等を調
整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成されな
い部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。 以上のようにして本発明の感光材料は、ポリマ
ー画像を得ることができる。また、ポリマーに色
素または顔料を定着させて色素画像を得ることも
できる。 上記のように現像処理を行なつた本発明の感光
材料は、受像材料を重ね合せた状態で加圧するこ
とにより、未重合の重合性化合物を受像材料に転
写して、受像材料上に画像を形成することもでき
る。また感光層が色画像形成物質を含む態様にお
いて、上記のように現像処理を行い重合性化合物
の重合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形
成物質を不動化し、次に硬化部分の色画像形成物
質が不動化された感光材料に受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画
像形成物質を受像材料に転写することができる。
上記加圧手段については、従来公知の様々な方法
を用いることができる。また、受像材料等の受像
要素を用いた画像形成方法については、前述した
特願昭60−121284号明細書に記載がある。 本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮
影およびプリント用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線
感材、医療用感材（例えば超音波診断機CRT撮
影感材）、コンピユーターグラフイツクハードコ
ピー感材、複写機用感材等の数多くの用途があ
る。 以下の実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。 比較例 １ ハロゲン化銀乳剤(a)の調製 撹拌中にゼラチン水溶液（水1000ml中にゼラチ
ン20ｇと臭化カリウム１ｇを含み70℃に保温した
もの）に臭化カリウム70ｇを含有する水溶液600
mlと硝酸銀水溶液（水600mlに硝酸銀0.59モルを
溶解させたもの）を同時に20分間にわたつて等流
量で添加した。これが終了して５分後から更に沃
化カリウム1.7ｇを含有する水溶液100mlと硝酸銀
水溶液（水100mlに硝酸銀0.01モルを溶解させた
もの）を同時に３分間にわたつて等流量で添加し
た。このようにして平均粒子サイズ0.18μｍの多
分散沃臭化銀乳剤を調製した。ハロゲン化銀粒子
のサイズ分布の変動係数は32％であつた。 上記乳剤を水洗して脱塩し、更にチオ硫酸ナト
リウム５mgと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3d，７−テトラザインデン20mgとを添加し
て60℃で化学増感を行い、収量600ｇのハロゲン
化銀乳剤(a)を得た。 ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン28ｇとベンゾトリアゾール13.2ｇを水
3000ml中に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら撹拌し、硝酸銀17ｇを水100ml中に溶かした溶
液を２分間で加えた。得られた乳剤のPHを調整す
ることで、過剰の塩を沈降、除去した。その後PH
を6.30に調整し、ベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。乳剤の収量は400ｇであつた。 感光性組成物の調製 トリメチルロールプロパントリアクリレート
100ｇに下記のコポリマー0.2ｇ、パーガススクリ
プトレツド−６−Ｂ（チバガイギー社製）10ｇ、
およびエマレツクスNP−８（日本エマルジヨン
(株)製）２ｇを溶解させた。この溶液18ｇに、下記
の還元剤（）0.2ｇおよび還元剤（）0.6ｇを
塩化メチレン1.8ｇに溶解した溶液を加えた。さ
らに前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤
(a)２ｇおよびベンゾトリアゾール銀乳剤２ｇを加
えて、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転て
５分間撹拌して、感光性組成物を得た。 （コポリマー） （還元剤） （還元剤） マイクロカプセル液の調製 前記感光性組成物中に、キシリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの付加物（タケ
タ薬品工業(株)製）10ｇを溶解させたものを、メチ
ルセルロース４％水溶液70ｇ中に加え、ホモジナ
イザーを用いて7000r.p.m.で２分間撹拌し、乳化
した。この乳化物を、1000r.p.m.で撹拌しなが
ら、40℃で２時間反応させて、ポリウレア樹脂壁
マイクロカプセルを形成した。 感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液10
ｇに、エマレツクスNP−８（日本エマルジヨン
(株)製）10％水溶液1.0ｇ、グアニジントリクロロ
酢酸塩５％水溶液５ｇを加え、秤量85ｇのキヤス
トコート紙上に、コーテイングロツドを用いて
70μｍの厚さて塗布し、約30℃で乾燥して比較用
の感光材料(A)を作成した。 実施例 １ ハロゲン化銀乳剤(b)〜(d)の調製 比較例１のハロゲン化銀乳剤(a)の調製におい
て、セラチンを含む水溶液の温度を70℃から60℃
に変更し、臭化カリウム70ｇを含有する水溶液と
硝酸銀水溶液の添加混合時間を20分間から40分間
に変更した以外は、比較例１と同様にして、ハロ
ゲン化銀乳剤(b)を調製した。 同様にして、撹拌の強さや添加混合の時間を変
えることによつて、ハロゲン化銀乳剤(c)および(d)
を調製した。上記ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ
の変動係数、および粒子の形状を下記第１表に示
す。

【表】 感光材料の作成 以上のようにして調製されたハロゲン化銀乳剤
(b)〜(d)をハロゲン化銀乳剤(a)に代えてそれぞれ同
量用いた以外は、比較例１と同様にして本発明に
従う感光材料(B)、(C)および(D)を作成した。 受像材料の作成 125ｇの水に40％ヘキサメタリン酸ナトリウム
水溶液11ｇを加え、さらに３，５−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛34ｇ、55％炭酸カルシ
ウムスラリー82ｇを混合して、ミキサーで粗分散
した。その液をダイナミル分散機で分散し、得ら
れた液の200ｇに対し50％SBRラテツクス６ｇお
よび８％ポリビニルアルコール55ｇを加え均一に
混合した。この混合液を秤量43ｇ／m²のアート紙
上に30μｍのウエツト膜厚となるように均一の塗
布した後、乾燥して受像材料を作成した。 感光材料の評価 比較例１および実施例１において得られた感光
材料(A)〜(D)を、タングステン電球を用い、連続的
に濃度が変化しているフイルタ（ウエツジ）を通
して2000ルツクスで１秒間露光したのち、125℃
に加熱したホツトプレート上で10秒間〜50秒間加
熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材
料と重ねて350Kg／cm²の加圧ローラーを通し、受
像材料上に得られたマゼンタのポジ色像につい
て、マクベス反射濃度計で濃度を測定した。 上記測定結果を下記第２表に示す。 第２表において、『画像のコントラスト』は、
感光材料において得られた最も良好なコントラス
トを、（最高濃度）−（最低濃度）の値で示したも
のである。また『加熱時間』は、上記最良のコン
トラストを得るのに要した加熱時間を示したもの
である。

【表】 第２表に示される結果より明らかなように、本
発明の感光材は、最低濃度が低く、かつ最高濃度
の高い鮮明な画像を与えることがわかる。また、
上記鮮明な画像が短時間の現像で得られることも
明らかである。 比較例 ２ ハロゲン化銀乳剤（a′）の調製 比較例１のハロゲン化銀乳剤(a)の調製におい
て、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，3d，７−テトラザインデ
ン20mgとを用いる化学増感を実施しなかつた以外
は、比較例１と同様にして、ハロゲン化銀乳剤
（a′）を調製した。 感光材料の作成 以上のようにして調製されたハロゲン化銀乳剤
（a′）をハロゲン化銀乳剤(a)に代えて同量用いた
以外は、比較例１と同様にして比較用の感光材料
(E)を作成した。 実施例 ２ ハロゲン化銀乳剤（b′）〜（d′）の調製 実施例１のハロゲン化銀乳剤(b)〜(d)の調製にお
いて、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，3d，７−テトラザイン
デン20mgとを用いる化学増感を実施しなかつた以
外は、それぞれ実施例１と同様にして、ハロゲン
化銀乳剤（b′）〜（d′）を調製した。 感光材料の作成 以上のようにして調製されたハロゲン化銀乳剤
（b′）〜（d′）をハロゲン化銀乳剤(a)に代えてそ
れぞれ同量用いた以外は、比較例１と同様にして
本発明い従う感光材料(F)、(G)および(H)を作成し
た。 感光材料の評価 比較例２および実施例２において得られた感光
材料(E)〜(H)を、比較例１および実施例１と同様に
処理し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色
像について、マクベス反射度計で濃度を測定し
た。 上記測定結果を下記第３表に示す。 なお第３表における、『画像のコントラスト』
および『加熱時間』は、前述した第２表と同様の
定義を有する。

【表】 第３表に示される結果より明らかなように、化
学増感を行なわない系においても、本発明の感光
材料は、鮮明な画像を短時間で与えることがわか
る。 比較例 ３ 感光材料の作成 比較例２の感光性組成物を調製において、ベン
ゾトリアゾール銀乳剤を添加しなかつた以外は比
較例２と同様にして、比較用の感光材料（）を
作成した。 実施例 ３ 感光材料の作成 実施例２の感光性組成物を調製において、ベン
ゾトリアゾール銀乳剤を添加しなかつた以外は実
施例２同様にして、本発明に従う感光材料(J)、(K)
および(L)をそれぞれ作成した。 感光材料の評価 比較例３および実施例３において得られた感光
材料(I)〜(L)を、比較例１および実施例１と同様に
処理し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色
像について、マクベス反射濃度計で濃度を測定し
た。 上記測定結果を下記第４表に示す。 なお第４表における、『画像のコントラスト』
および『加熱時間』は、前述した第２表と同様の
定義を有する。

【表】 第４表に示される結果より明らかなように、有
機銀塩（ベンゾトリアゾール銀）を用いないハロ
ゲン化銀単独の系においても、本発明の感光材料
は、鮮明な画像を短時間で与えることがわかる。 比較例 ４ 感光材料の作成 比較例３の感光性組成物の調製において、ハロ
ゲン化銀乳剤（a′）の添加量を、２ｇから１ｇに
変更した以外は、比較例３と同様にして、比較用
の感光材料(M)を作成した。 実施例 ４ 感光材料の作成 実施例３の感光性組成物の調製において、ハロ
ゲン化銀乳剤（a′）〜（d′）の添加量を、それぞ
れ２ｇから１ｇに変更した以外は、実施例３と同
様にして、本発明に従う感光材料(N)、(O)および(P)
をそれぞれ作成した。 感光材料の評価 比較例４および実施例４において得られた感光
材料(M)〜(P)を、比較例１および実施例１と同様に
処理し、受像材料上に得られたマゼンタのポジ色
像について、マクベス反射濃度計で濃度を測定し
た。 上記測定結果を下記第５表に示す。 なお第５表における、『画像のコントラスト』
および『加熱時間』は、前述した第２表と同様の
定義を有する。

【表】 第５表に示される結果より明らかなように、ハ
ロゲン化銀の使用量を少なくしても、本発明の感
光材料は鮮明な画像を与えることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、ハロゲン化銀粒子、還元剤、お
   よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料
   であつて、該ハロゲン化銀粒子のサイズ分布の変
   動係数σ／（σは粒子サイズの標準偏差であ
   り、は平均粒子サイズである）が20％以下であ
   ることを特徴とする感光材料。 ２ 上記感光層がさらに色画像形成物質を含むこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光
   材料。 ３ 上記重合性化合物が感光層中に油滴状にて分
   散され、そしてハロゲン化銀粒子、還元剤および
   色画像形成物質が上記油滴内に含有されているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の感光
   材料。 ４ 上記重合性化合物の油滴が、マイクロカプセ
   ルの状態にあることを特徴とする特許請求の範囲
   第３項記載の感光材料。 ５ 上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが、
   上記マイクロカプセルの平均サイズの５分の１以
   下であることを特徴とする特許請求の範囲第４項
   記載の感光材料。 ６ 熱現像用であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の感光材料。 ７ 上記ハロゲン化銀粒子のサイズ分布の変動係
   数が15％以下であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の感光材料。 ８ 上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが
   0.001乃至5μｍであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の感光材料。