JPH0555629B2 - - Google Patents
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- JPH0555629B2 JPH0555629B2 JP1075063A JP7506389A JPH0555629B2 JP H0555629 B2 JPH0555629 B2 JP H0555629B2 JP 1075063 A JP1075063 A JP 1075063A JP 7506389 A JP7506389 A JP 7506389A JP H0555629 B2 JPH0555629 B2 JP H0555629B2
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
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- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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- D06M13/44—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing nitrogen and phosphorus
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- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/667—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、セルロース系布帛の加工方法に関す
るものである。 MorrisL等はリン酸トリアミド及びリン酸トリ
アミドのアミド基のクロルメチル、アルキルアミ
ン置換誘導体を加工剤として使用し、しわ回復性
の向上、防災性付与に関する技術を開示（Tex.
Res.J.44 700−700P′74）、し、また米国特許第
2782133号には、アミドホスフアゼン系化合物に
よるセルロース系材料特にその布帛の防災加工方
法及びその結果について開示されているが、いず
れの方法に於ても加工製品の塩素傷害に問題があ
る。一方、セルロース系布帛のくり返し洗たく時
に生ずる収縮を防止する加工剤として、アミノプ
ラスト樹脂等の加工剤が市販されているが、これ
らの加工剤にて加工された布帛は着用時にホルム
アルデヒドを遊離し皮膚障害を起こす場合があ
る。近年前記皮膚障害を回避するため非ホルムア
ルデヒド系樹脂が市販されているが、くり返し洗
たく時に生ずる収縮を防止する効果が少い。従つ
て、非ホルムアルデヒドで風合いが柔軟でくり返
し洗たく時の収縮率がきわめて少く塩素傷害のな
いセルロース系布帛が得られるすぐれた加工方法
についての技術はまだ確立されていない。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、前記従来技術の問題点を解消して、
非ホルムアルデヒドで風合いが柔軟であり、くり
返し洗たく時の収縮率が極めて少く、塩素傷害の
ない加工方法を提供することを目的とする。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、非ホルムアルデヒドで風合いが
柔軟でくり返し洗たく時の収縮率がきわめて少
く、塩素傷害のない加工方法を開発すべく鋭意研
究の結果、リンアミド系化合物の水溶液を主成分
としてセルロース系布帛に付着させ、次いで熱処
理する方法に於て、熱処理後、酸の水溶液にて処
理することにより前記目的が達成されることを見
い出し本発明に到達した。 リンアミド系化合物の１例としてのアミドホス
フアゼン系化合物は、一般式 （式中、ｘは３以上の整数）の環状アミドホスフ
アゼン系化合物、又は一般式PoNo（NH2）2o(2)
（式中、oは正の整数）及びPoNo-1（NH2）2o+3(3)
（式中、oは正の整数）の線状アミドホスフアゼン
化合物等で構成される。(1)、(2)及び(3)式中アミド
基の１部が未置換のクロル基、加水分解による水
酸基さらにはメトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フエノキシ基、モノ低級アルキルアミノ
基、ジ低級アルキルアミノ基等で置換されている
ものも含まれる。 アミドホスフアゼン系化合物の具体例として
は、日本曹達(株)製品のAA−1000AGB−005、
AA−1000AGC−403、AA−1000AGB−0345、
AA−1000AGJ−006、AA−1000AGJ−007、
AA−1000AGJ−008（商品名）等をあげることが
できる。 また、特願昭63−252328号に於て、熟成したア
ミドホスフアゼン系化合物の水溶液を主成分とす
る加工剤を提供しているが、これら加工剤を使用
することもできる。 リンアミド系化合物の他の例としてのリン酸ア
ミド系化合物は、リン酸トリアミド（OP
（NH2）3）、リン酸トリアミド縮合物及びそれら
のアミド基が他の置換基で置換された形のアミド
置換誘導体の１種又は２種以上で構成される。リ
ン酸トリアミド縮合物の例としては２分子のリン
酸トリアミドから１分子のNH3を放出して縮合
したイミド二リン酸テトラアミドNH（PO）2
（NH2）4、３分子のリン酸トリアミドから２分子
のNH3を放出して縮合したジイミド三リン酸ペ
ンタアミド、（NH）2（PO）3（NH2）5、同様にして
リン酸トリアミドの４分子縮合物、リン酸トリア
ミドの５分子縮合物リン酸トリアミドの６分子縮
合物等があげられる。 アミド置換誘導体としては、リン酸トリアミド
及びリン酸トリアミド縮合物のアミド基の１部が
−OCH3、−OC2H5、−OC3H7、−OC4H9、−
OC5H11、 −NHCH3、−NHC2H5、−ONH4 等にて置換された形のものがある。 また、少量の未反応の−Cl基が残存しているも
のまた残存−Clが加水分解にOHになつたものも
アミド置換誘導体を構成する。前記リン酸アミド
系化合物の製造に於て塩化アンモニウム
（NH4Cl）が副生するが、本発明においては、こ
れら塩化アンモニウムがリン酸アミド系化合物中
に含まれていてもよい。 さらに、特願昭63−252327号に於て、熟成した
リン酸アミド系化合物の水溶液を主成分としてな
る加工剤を提供しているが、これら加工剤を使用
することもできる。 本発明は、以上に説明したリンアミド系化合物
の水溶液を主成分とする加工剤（以下加工剤と略
記する。）を布帛に付着させるのであるが、その
際本発明の加工剤を単独で用いてもよく、リン酸
二アンモニウム、塩化アンモニウム、有機アミン
塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜
鉛、硼弗化亜鉛、塩酸及びリン酸等の酸性触媒、
それに従来から用いられてきた少量の樹脂加工
剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／又はセルロー
ス架橋剤等その補助成分として添加することもで
きる。 布帛に加工剤を付着させる方法としては、水溶
液中に布帛を浸漬した後、そのままかあるいはロ
ールないしマングルで絞る方法、水溶液を布帛に
噴霧、塗布する方法等により実施することができ
る。 加工剤の布帛への付着量としては、乾燥時に布
帛に対し有効成分が２〜７重量％付着するのが好
ましい。付着量が少いと防縮効果も小さくなり、
付着量が多いと素材によつては強力が低下する場
合もあるからである。 本発明に係る布帛の繊維基材であるベース素材
はセルロース系繊維であり、例えば、ビスコース
レーヨンフイラメント、ビスコースレーヨンステ
ープル、強力ビスコースレーヨンフイラメント、
強力ビスコースレーヨンステープル、ポリノジツ
ク、キユプラフイラメント、キユプラステープ
ル、木綿、ラミー及びリネン等をあげることがで
きる。又前記ベース素材に少量のベース素材以外
の繊維、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリプロピレン、スパンデツ
クスのような有機合成繊維、ガラス繊維、カーボ
ン繊維、シリコンカーバイト繊維のような無機合
成繊維のいかなるものを混合してもよく、また布
帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、縫製品
などのいかなる形態であつてもよい。 加工剤を布帛に付着させた後熱処理を行うが、
この熱処理の方法としては、熱風、赤外線、マイ
クロウエーブ、水蒸気等いかなる熱源をも用いる
ことができる。１回の熱処理でもよいし、２回以
上の熱処理を行つてもよい。好ましい熱処理の温
度は50〜190℃で好ましい熱処理の時間は１〜30
分である。この温度、時間については布帛を損傷
しないような条件を適宜選択すればよい。熱処理
により加工剤は水に難溶性となり布帛に固着され
る。熱処理後酸の水溶液により処理を行う。 酸の例としては、正リン酸、ピロリン酸、メタ
リン酸、硫酸、チオ硫酸、亜硫酸、塩酸、ホウ
酸、硝酸、硫化水素、珪酸等の無機酸、ギ酸、酢
酸、コハク酸、安息畜酸、シユウ酸、セバシン
酸、マイレン酸、サルチル酸等の有機酸をあげる
ことができる。 酸の濃度としては0.5〜10ｇ／が好ましい。
低すぎる場合処理時間が長くなり経済的に好まし
くない。高すぎる場合布帛に損傷を与える場合が
あるので注意する必要がある。処理温度としては
50〜80℃が好ましい。低すぎる場合処理時間が長
くなり経済的に好ましくない。高すぎる場合エネ
ルギー負担が大きくなり好ましくない。処理時間
としては、５〜20分が好ましい。 酸の水溶液で処理した後は、湯洗い等を行い布
帛中の酸成分を除去するのが好ましい。 本発明の加工方法により得られる布帛は、加工
上りの布帛に付着している水溶液加工剤中のリン
が好ましくは原布重量に対し0.3〜2.0重量％で、
加工上がりの布帛の好ましい窒素含有量は0.68重
量％以下である。リンの含有量が少なすぎる場合
には、防縮効果が少なく、多すぎる場合には素材
によつては強力が低下する場合がある。また窒素
含有量が多い場合には、塩素障害の改善が十分行
われない場合がある。 なお、リン含有重量％、遊離ホルムアルデヒ
ド、洗たく45回後の収縮率、塩素傷害及び窒素含
有重量％の測定方法は次の通りである。 (1) リン含有重量％の測定方法 下記に示す硫酸分解−比色法により布帛中の
リン含有重量％を求めた。 硫酸分解−比色法による布帛中のリン含有重
量％の測定 試薬１ 精密分析用硫酸（試薬特級、98％） ２ 60％過塩素酸 ３ モリブデン酸アンモニウム溶液：モリブデ
ン酸アンモニウム（試薬一級）17.7ｇを水に
とかして500mlとする。 ４ メタバナジン酸アンモニウム溶液：メタバ
ナジン酸アンモニウム（試薬一級） 0.6ｇを水に溶かし、60％過塩素酸100mlを加
えて水で500mlに希釈する。 測定機器 化学天秤、50mlケールダールフラスコ、10ml
ホールピペツト、５mlホールピペツト、ケール
ダール加熱分解台、25mlメスフラスコ、50mlメ
スフラスコ、50mlメスシリンダー、500mlメス
フラスコ、100mlメスシリンダー、沸石、分光
光度計 操 作 １ 試料の分解処理 絶乾試料200〜300mgを化学天秤を用いて精
秤し、50mlケールダールフラスコに採る。水
５ml、硫酸５ml、沸石（ガラス製）２〜３粒
を加え、ケールダール加熱分解台にセツトし
加熱分解する。試料が炭化し硫酸に溶ける褐
色を呈したら（加熱開始後約30分間）加熱を
止め、５分間放冷して60％過塩素酸３滴を加
え再び加熱分解する。分解液が無色透明にな
る迄、加熱分解−冷却−過塩素酸添加操作を
くり返し完全に分解させる。室温迄冷却して
分解液を25mlメスフラスコに水で洗い出し秤
線迄希釈する。 ２ 測定 推定リン含有量に応じて分解液を50mlメス
フラスコに秤取し、水30mlを加えた後、モリ
ブデン酸アンモニウム溶液５ml、メタバナジ
ン酸アンモニウム溶液５mlを加え、水で秤線
迄希釈する。併行してBlankテストを同様操
作で行う。30分間放置後、Blankを対照液と
して400nｍでの吸光度を測定する。 測定リン含有量 分解液採取量 0.5〜15％ 0.5ml 0.1〜３％ 2.5ml ３ 計算 Ｐ（％）＝ 25／分解液採取量×50／1000×
11.65×吸光度×100／試料採取量（mg）（11.65mg／ml
＝Ab1.0） ＝25／分解液採取量×11.65×吸光度／試
料採取量（mg） 加工布のリン含有量は、３％以下であるの
で分解液採取量は2.5mlを適用し次の計算で
算出する。 Ｐ（％）＝吸光度×11.65×50／試料採取量（m
g） (2) 遊離ホルムアルデヒドの測定方法 JIS L1096−1979 6.39.1. ２項(1)Ｂ−１法により行つた。 (3) 洗たく45回後の収縮率の測定方法 (イ) 試料の採取及び試験片の作り方 JIS Ｌ−1042−1983：７項記載の試料の採
取及び試験片の作り方により40×40cmの試験
片を作成した。 (ロ) 洗たく 昭和48年６月１日付消防庁告示第11号「防
災性能に係る耐洗たく性能の基準（以下「告
示第11号」という）」の水洗い洗たく試験法
に準じ、次により行つた。 (i) 洗じよう時間を60℃の液で75分間連続し
て行う。なお、告示第11号の方法は、洗じ
ようの時間が15分であるが、本法では15分
×５（回）＝75分とする。 洗じよう時間以外の洗たく試験方法は、
告示第11号と同じとする。ただし、洗剤
は、粉末洗たくせつけん（JIS K3303に規
定された１種）とし、水11当り１ｇを用い
た。 (ii)(i) の洗たく方法（60℃の給水→洗剤投入
→試験体投入→60℃の液で75分間洗じよ
う→排水・給水・40℃の水で５分間すす
ぎ×３回→排水→脱水２分間→60℃乾
燥）を９回繰り返した。 なお、(i)の洗たく試験が５回繰り返しに相
当するので、これを９回繰り返すので合計45
回繰り返しに相当する。 (ハ) 測定 洗濯後、JIS Ｌ−1042−1983：９項記載の
測定の方法により行つた。 (ニ) 計算 JIS Ｌ−1042−1083：10項記載の計算の方
法により行つた。すなわち、たて・よこそれ
ぞれ３線の長さの平均値を求め、次の式で収
縮率を算出し、たて・よこそれぞれ３回の平
均値で表わした。 進行収縮率（％）＝Ｌ−L′／Ｌ×100 ここに、Ｌ：洗たく前の長さ（mm） L′：洗たく後の長さ（mm） (4) 塩素傷害の測定方法 JIS L1041−1983：５、４項塩素傷害試験の
方法により行つた。 (5) 窒素含有重量％の測定方法 測定機器：柳本製作所製 測定方法：GHNコーダMT−３による。 〔実施例〕 実施例 １ 粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達(株)製Lot
No. HL−302リン酸アミド化合物約37％、塩
化アンモニウム63％）を0.5％アンモニア水溶液
に溶解し400ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物
の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を20
℃にて37時間熟成した水溶液を水で３倍にの稀釈
し、その稀釈液に木綿ニツト（40S′、26″×
22GG、目付約188ｇ／m2、かの子）の下蛍光上
り布帛を浸漬し、マングルで絞つた後のピツクア
ツプは90％であつた。次に乾燥後、150℃にて1.5
分熱処理（キユア）した。その後温度80℃0.5
ｇ／のギ酸水溶液で10分処理し、次に湯洗し、
乾燥した。得られた本発明の布帛の諸性質を第１
表に示す。 比較例 １ ギ酸水溶液で処理することを省く以外は実施例
１と同様の方法にて行つた。得られた布帛の諸性
質を第１表に示す。 実施例 ２ 粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達(株)製Lot
No. HG−010リン酸アミド化合物約37％、塩
化アンモニウム約63％）を溶解し、120ｇ／の
水溶液を得た。この水溶液にポリノジツク100％
目付約65ｇ／m2の下蛍光上りの布帛を浸漬し、マ
ングルで絞つた後のピツクアツプは105％であつ
た。次に乾燥後150℃で２分熱処理した。その後
70℃、10ｇ／の正リン酸の水溶液にて10分処理
し、続いて湯洗いして乾燥した得られた本発明の
布帛の諸性質を第１表に示す。（正リン酸処理に
よる布帛損傷かはみられなかつた。） 比較例 ２ 正リン酸の水溶液で処理することを省く以外は
実施例２と同様の方法で行なつた。得られた布帛
の諸性質を第１表に示す。 実施例 ３ 粗製アミドホスフアゼン化合物（日本曹達(株)製
AA−3000L Lot No. GL−012アミドホスフア
ゼン化合物約42％、塩化アンモニウム約58％）
120ｇ／を含む水溶液を作成し、この水溶液に
木綿ニツト（42S′／２、26″×24GG、目付約180
ｇ／m2かの子）の下蛍光上りを浸漬し、マングル
で絞つた後のピツクアツプは95％であつた。 次に乾燥後、155℃にて1.5分熱処理した。続い
て60℃、１ｇ／の硫酸水溶液にて15分処理し、
湯洗い後乾燥した本発明の布帛の諸性質を第１表
に示す。 比較例 ３ 硫酸水溶液で処理することを省く以外は実施例
３と同様の方法で行つて得られた布帛の諸性質を
第１表に示す。
るものである。 MorrisL等はリン酸トリアミド及びリン酸トリ
アミドのアミド基のクロルメチル、アルキルアミ
ン置換誘導体を加工剤として使用し、しわ回復性
の向上、防災性付与に関する技術を開示（Tex.
Res.J.44 700−700P′74）、し、また米国特許第
2782133号には、アミドホスフアゼン系化合物に
よるセルロース系材料特にその布帛の防災加工方
法及びその結果について開示されているが、いず
れの方法に於ても加工製品の塩素傷害に問題があ
る。一方、セルロース系布帛のくり返し洗たく時
に生ずる収縮を防止する加工剤として、アミノプ
ラスト樹脂等の加工剤が市販されているが、これ
らの加工剤にて加工された布帛は着用時にホルム
アルデヒドを遊離し皮膚障害を起こす場合があ
る。近年前記皮膚障害を回避するため非ホルムア
ルデヒド系樹脂が市販されているが、くり返し洗
たく時に生ずる収縮を防止する効果が少い。従つ
て、非ホルムアルデヒドで風合いが柔軟でくり返
し洗たく時の収縮率がきわめて少く塩素傷害のな
いセルロース系布帛が得られるすぐれた加工方法
についての技術はまだ確立されていない。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、前記従来技術の問題点を解消して、
非ホルムアルデヒドで風合いが柔軟であり、くり
返し洗たく時の収縮率が極めて少く、塩素傷害の
ない加工方法を提供することを目的とする。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、非ホルムアルデヒドで風合いが
柔軟でくり返し洗たく時の収縮率がきわめて少
く、塩素傷害のない加工方法を開発すべく鋭意研
究の結果、リンアミド系化合物の水溶液を主成分
としてセルロース系布帛に付着させ、次いで熱処
理する方法に於て、熱処理後、酸の水溶液にて処
理することにより前記目的が達成されることを見
い出し本発明に到達した。 リンアミド系化合物の１例としてのアミドホス
フアゼン系化合物は、一般式 （式中、ｘは３以上の整数）の環状アミドホスフ
アゼン系化合物、又は一般式PoNo（NH2）2o(2)
（式中、oは正の整数）及びPoNo-1（NH2）2o+3(3)
（式中、oは正の整数）の線状アミドホスフアゼン
化合物等で構成される。(1)、(2)及び(3)式中アミド
基の１部が未置換のクロル基、加水分解による水
酸基さらにはメトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フエノキシ基、モノ低級アルキルアミノ
基、ジ低級アルキルアミノ基等で置換されている
ものも含まれる。 アミドホスフアゼン系化合物の具体例として
は、日本曹達(株)製品のAA−1000AGB−005、
AA−1000AGC−403、AA−1000AGB−0345、
AA−1000AGJ−006、AA−1000AGJ−007、
AA−1000AGJ−008（商品名）等をあげることが
できる。 また、特願昭63−252328号に於て、熟成したア
ミドホスフアゼン系化合物の水溶液を主成分とす
る加工剤を提供しているが、これら加工剤を使用
することもできる。 リンアミド系化合物の他の例としてのリン酸ア
ミド系化合物は、リン酸トリアミド（OP
（NH2）3）、リン酸トリアミド縮合物及びそれら
のアミド基が他の置換基で置換された形のアミド
置換誘導体の１種又は２種以上で構成される。リ
ン酸トリアミド縮合物の例としては２分子のリン
酸トリアミドから１分子のNH3を放出して縮合
したイミド二リン酸テトラアミドNH（PO）2
（NH2）4、３分子のリン酸トリアミドから２分子
のNH3を放出して縮合したジイミド三リン酸ペ
ンタアミド、（NH）2（PO）3（NH2）5、同様にして
リン酸トリアミドの４分子縮合物、リン酸トリア
ミドの５分子縮合物リン酸トリアミドの６分子縮
合物等があげられる。 アミド置換誘導体としては、リン酸トリアミド
及びリン酸トリアミド縮合物のアミド基の１部が
−OCH3、−OC2H5、−OC3H7、−OC4H9、−
OC5H11、 −NHCH3、−NHC2H5、−ONH4 等にて置換された形のものがある。 また、少量の未反応の−Cl基が残存しているも
のまた残存−Clが加水分解にOHになつたものも
アミド置換誘導体を構成する。前記リン酸アミド
系化合物の製造に於て塩化アンモニウム
（NH4Cl）が副生するが、本発明においては、こ
れら塩化アンモニウムがリン酸アミド系化合物中
に含まれていてもよい。 さらに、特願昭63−252327号に於て、熟成した
リン酸アミド系化合物の水溶液を主成分としてな
る加工剤を提供しているが、これら加工剤を使用
することもできる。 本発明は、以上に説明したリンアミド系化合物
の水溶液を主成分とする加工剤（以下加工剤と略
記する。）を布帛に付着させるのであるが、その
際本発明の加工剤を単独で用いてもよく、リン酸
二アンモニウム、塩化アンモニウム、有機アミン
塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、硝酸亜
鉛、硼弗化亜鉛、塩酸及びリン酸等の酸性触媒、
それに従来から用いられてきた少量の樹脂加工
剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤及び／又はセルロー
ス架橋剤等その補助成分として添加することもで
きる。 布帛に加工剤を付着させる方法としては、水溶
液中に布帛を浸漬した後、そのままかあるいはロ
ールないしマングルで絞る方法、水溶液を布帛に
噴霧、塗布する方法等により実施することができ
る。 加工剤の布帛への付着量としては、乾燥時に布
帛に対し有効成分が２〜７重量％付着するのが好
ましい。付着量が少いと防縮効果も小さくなり、
付着量が多いと素材によつては強力が低下する場
合もあるからである。 本発明に係る布帛の繊維基材であるベース素材
はセルロース系繊維であり、例えば、ビスコース
レーヨンフイラメント、ビスコースレーヨンステ
ープル、強力ビスコースレーヨンフイラメント、
強力ビスコースレーヨンステープル、ポリノジツ
ク、キユプラフイラメント、キユプラステープ
ル、木綿、ラミー及びリネン等をあげることがで
きる。又前記ベース素材に少量のベース素材以外
の繊維、例えばポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリプロピレン、スパンデツ
クスのような有機合成繊維、ガラス繊維、カーボ
ン繊維、シリコンカーバイト繊維のような無機合
成繊維のいかなるものを混合してもよく、また布
帛は、織物、編物、不織布、樹脂加工布、縫製品
などのいかなる形態であつてもよい。 加工剤を布帛に付着させた後熱処理を行うが、
この熱処理の方法としては、熱風、赤外線、マイ
クロウエーブ、水蒸気等いかなる熱源をも用いる
ことができる。１回の熱処理でもよいし、２回以
上の熱処理を行つてもよい。好ましい熱処理の温
度は50〜190℃で好ましい熱処理の時間は１〜30
分である。この温度、時間については布帛を損傷
しないような条件を適宜選択すればよい。熱処理
により加工剤は水に難溶性となり布帛に固着され
る。熱処理後酸の水溶液により処理を行う。 酸の例としては、正リン酸、ピロリン酸、メタ
リン酸、硫酸、チオ硫酸、亜硫酸、塩酸、ホウ
酸、硝酸、硫化水素、珪酸等の無機酸、ギ酸、酢
酸、コハク酸、安息畜酸、シユウ酸、セバシン
酸、マイレン酸、サルチル酸等の有機酸をあげる
ことができる。 酸の濃度としては0.5〜10ｇ／が好ましい。
低すぎる場合処理時間が長くなり経済的に好まし
くない。高すぎる場合布帛に損傷を与える場合が
あるので注意する必要がある。処理温度としては
50〜80℃が好ましい。低すぎる場合処理時間が長
くなり経済的に好ましくない。高すぎる場合エネ
ルギー負担が大きくなり好ましくない。処理時間
としては、５〜20分が好ましい。 酸の水溶液で処理した後は、湯洗い等を行い布
帛中の酸成分を除去するのが好ましい。 本発明の加工方法により得られる布帛は、加工
上りの布帛に付着している水溶液加工剤中のリン
が好ましくは原布重量に対し0.3〜2.0重量％で、
加工上がりの布帛の好ましい窒素含有量は0.68重
量％以下である。リンの含有量が少なすぎる場合
には、防縮効果が少なく、多すぎる場合には素材
によつては強力が低下する場合がある。また窒素
含有量が多い場合には、塩素障害の改善が十分行
われない場合がある。 なお、リン含有重量％、遊離ホルムアルデヒ
ド、洗たく45回後の収縮率、塩素傷害及び窒素含
有重量％の測定方法は次の通りである。 (1) リン含有重量％の測定方法 下記に示す硫酸分解−比色法により布帛中の
リン含有重量％を求めた。 硫酸分解−比色法による布帛中のリン含有重
量％の測定 試薬１ 精密分析用硫酸（試薬特級、98％） ２ 60％過塩素酸 ３ モリブデン酸アンモニウム溶液：モリブデ
ン酸アンモニウム（試薬一級）17.7ｇを水に
とかして500mlとする。 ４ メタバナジン酸アンモニウム溶液：メタバ
ナジン酸アンモニウム（試薬一級） 0.6ｇを水に溶かし、60％過塩素酸100mlを加
えて水で500mlに希釈する。 測定機器 化学天秤、50mlケールダールフラスコ、10ml
ホールピペツト、５mlホールピペツト、ケール
ダール加熱分解台、25mlメスフラスコ、50mlメ
スフラスコ、50mlメスシリンダー、500mlメス
フラスコ、100mlメスシリンダー、沸石、分光
光度計 操 作 １ 試料の分解処理 絶乾試料200〜300mgを化学天秤を用いて精
秤し、50mlケールダールフラスコに採る。水
５ml、硫酸５ml、沸石（ガラス製）２〜３粒
を加え、ケールダール加熱分解台にセツトし
加熱分解する。試料が炭化し硫酸に溶ける褐
色を呈したら（加熱開始後約30分間）加熱を
止め、５分間放冷して60％過塩素酸３滴を加
え再び加熱分解する。分解液が無色透明にな
る迄、加熱分解−冷却−過塩素酸添加操作を
くり返し完全に分解させる。室温迄冷却して
分解液を25mlメスフラスコに水で洗い出し秤
線迄希釈する。 ２ 測定 推定リン含有量に応じて分解液を50mlメス
フラスコに秤取し、水30mlを加えた後、モリ
ブデン酸アンモニウム溶液５ml、メタバナジ
ン酸アンモニウム溶液５mlを加え、水で秤線
迄希釈する。併行してBlankテストを同様操
作で行う。30分間放置後、Blankを対照液と
して400nｍでの吸光度を測定する。 測定リン含有量 分解液採取量 0.5〜15％ 0.5ml 0.1〜３％ 2.5ml ３ 計算 Ｐ（％）＝ 25／分解液採取量×50／1000×
11.65×吸光度×100／試料採取量（mg）（11.65mg／ml
＝Ab1.0） ＝25／分解液採取量×11.65×吸光度／試
料採取量（mg） 加工布のリン含有量は、３％以下であるの
で分解液採取量は2.5mlを適用し次の計算で
算出する。 Ｐ（％）＝吸光度×11.65×50／試料採取量（m
g） (2) 遊離ホルムアルデヒドの測定方法 JIS L1096−1979 6.39.1. ２項(1)Ｂ−１法により行つた。 (3) 洗たく45回後の収縮率の測定方法 (イ) 試料の採取及び試験片の作り方 JIS Ｌ−1042−1983：７項記載の試料の採
取及び試験片の作り方により40×40cmの試験
片を作成した。 (ロ) 洗たく 昭和48年６月１日付消防庁告示第11号「防
災性能に係る耐洗たく性能の基準（以下「告
示第11号」という）」の水洗い洗たく試験法
に準じ、次により行つた。 (i) 洗じよう時間を60℃の液で75分間連続し
て行う。なお、告示第11号の方法は、洗じ
ようの時間が15分であるが、本法では15分
×５（回）＝75分とする。 洗じよう時間以外の洗たく試験方法は、
告示第11号と同じとする。ただし、洗剤
は、粉末洗たくせつけん（JIS K3303に規
定された１種）とし、水11当り１ｇを用い
た。 (ii)(i) の洗たく方法（60℃の給水→洗剤投入
→試験体投入→60℃の液で75分間洗じよ
う→排水・給水・40℃の水で５分間すす
ぎ×３回→排水→脱水２分間→60℃乾
燥）を９回繰り返した。 なお、(i)の洗たく試験が５回繰り返しに相
当するので、これを９回繰り返すので合計45
回繰り返しに相当する。 (ハ) 測定 洗濯後、JIS Ｌ−1042−1983：９項記載の
測定の方法により行つた。 (ニ) 計算 JIS Ｌ−1042−1083：10項記載の計算の方
法により行つた。すなわち、たて・よこそれ
ぞれ３線の長さの平均値を求め、次の式で収
縮率を算出し、たて・よこそれぞれ３回の平
均値で表わした。 進行収縮率（％）＝Ｌ−L′／Ｌ×100 ここに、Ｌ：洗たく前の長さ（mm） L′：洗たく後の長さ（mm） (4) 塩素傷害の測定方法 JIS L1041−1983：５、４項塩素傷害試験の
方法により行つた。 (5) 窒素含有重量％の測定方法 測定機器：柳本製作所製 測定方法：GHNコーダMT−３による。 〔実施例〕 実施例 １ 粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達(株)製Lot
No. HL−302リン酸アミド化合物約37％、塩
化アンモニウム63％）を0.5％アンモニア水溶液
に溶解し400ｇ／の粗製リン酸アミド系化合物
の濃度としたリン酸アミド系化合物の水溶液を20
℃にて37時間熟成した水溶液を水で３倍にの稀釈
し、その稀釈液に木綿ニツト（40S′、26″×
22GG、目付約188ｇ／m2、かの子）の下蛍光上
り布帛を浸漬し、マングルで絞つた後のピツクア
ツプは90％であつた。次に乾燥後、150℃にて1.5
分熱処理（キユア）した。その後温度80℃0.5
ｇ／のギ酸水溶液で10分処理し、次に湯洗し、
乾燥した。得られた本発明の布帛の諸性質を第１
表に示す。 比較例 １ ギ酸水溶液で処理することを省く以外は実施例
１と同様の方法にて行つた。得られた布帛の諸性
質を第１表に示す。 実施例 ２ 粗製リン酸アミド系化合物（日本曹達(株)製Lot
No. HG−010リン酸アミド化合物約37％、塩
化アンモニウム約63％）を溶解し、120ｇ／の
水溶液を得た。この水溶液にポリノジツク100％
目付約65ｇ／m2の下蛍光上りの布帛を浸漬し、マ
ングルで絞つた後のピツクアツプは105％であつ
た。次に乾燥後150℃で２分熱処理した。その後
70℃、10ｇ／の正リン酸の水溶液にて10分処理
し、続いて湯洗いして乾燥した得られた本発明の
布帛の諸性質を第１表に示す。（正リン酸処理に
よる布帛損傷かはみられなかつた。） 比較例 ２ 正リン酸の水溶液で処理することを省く以外は
実施例２と同様の方法で行なつた。得られた布帛
の諸性質を第１表に示す。 実施例 ３ 粗製アミドホスフアゼン化合物（日本曹達(株)製
AA−3000L Lot No. GL−012アミドホスフア
ゼン化合物約42％、塩化アンモニウム約58％）
120ｇ／を含む水溶液を作成し、この水溶液に
木綿ニツト（42S′／２、26″×24GG、目付約180
ｇ／m2かの子）の下蛍光上りを浸漬し、マングル
で絞つた後のピツクアツプは95％であつた。 次に乾燥後、155℃にて1.5分熱処理した。続い
て60℃、１ｇ／の硫酸水溶液にて15分処理し、
湯洗い後乾燥した本発明の布帛の諸性質を第１表
に示す。 比較例 ３ 硫酸水溶液で処理することを省く以外は実施例
３と同様の方法で行つて得られた布帛の諸性質を
第１表に示す。
【表】
［発明の作用・効果］
本発明の酸の水溶液による処理により、布帛中
の塩素を吸着しやすいフリーの窒素含有化合物あ
るいは基が除去され、一方布帛のセルロースと化
学結合しているリンアミド化合物は本発明の酸の
水溶液による処理では除去されることはない作用
のため、布帛の塩素吸着量が低下し塩素傷害が改
善され、防縮効果は良好に保持されると考えられ
る。第１表から明らかなように、布帛中のリン含
有重量％の低下が０〜0.1重量％と極僅かである
のに対し、窒素含有重量％の低下は0.16〜0.33重
量％と大きく低下し、その結果、収縮率は良好に
保持されたまま、塩素傷害性が改善される。また
前記各実施例及び各比較例から明らかなように、
熱処理後、酸の水溶液にて処理しない場合と比較
すると、45回洗濯後の収縮率では特に違いが現れ
ないものの、塩素傷害ではかなりの差があり本発
明の方がすぐれていることが明らかである。 このように諸性質は改善され、しかも非ホルマ
リン性で、風合が柔軟であるので、特に乳幼児の
衣料、パジヤマ、ランジエリー、ベトシーツ、ブ
ラウス、ワイシヤツなど皮膚に直接接する衣料な
どに使用され、極めて有用である。
の塩素を吸着しやすいフリーの窒素含有化合物あ
るいは基が除去され、一方布帛のセルロースと化
学結合しているリンアミド化合物は本発明の酸の
水溶液による処理では除去されることはない作用
のため、布帛の塩素吸着量が低下し塩素傷害が改
善され、防縮効果は良好に保持されると考えられ
る。第１表から明らかなように、布帛中のリン含
有重量％の低下が０〜0.1重量％と極僅かである
のに対し、窒素含有重量％の低下は0.16〜0.33重
量％と大きく低下し、その結果、収縮率は良好に
保持されたまま、塩素傷害性が改善される。また
前記各実施例及び各比較例から明らかなように、
熱処理後、酸の水溶液にて処理しない場合と比較
すると、45回洗濯後の収縮率では特に違いが現れ
ないものの、塩素傷害ではかなりの差があり本発
明の方がすぐれていることが明らかである。 このように諸性質は改善され、しかも非ホルマ
リン性で、風合が柔軟であるので、特に乳幼児の
衣料、パジヤマ、ランジエリー、ベトシーツ、ブ
ラウス、ワイシヤツなど皮膚に直接接する衣料な
どに使用され、極めて有用である。
Claims (1)
- １ リンアミド系化合物を主成分とする水溶液を
セルロース系布帛に付着させ、乾燥し、熱処理す
る方法に於て、熱処理後、酸の水溶液にて処理す
ることを特徴とするセルロース系布帛の処理方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075063A JPH02259162A (ja) | 1989-03-29 | 1989-03-29 | セルロース系布帛の処理方法 |
| US07/495,854 US5135542A (en) | 1989-03-29 | 1990-03-19 | Method for finishing a cellulosic fabric: treatment with phosporus amide compound |
| EP90105914A EP0390109B1 (en) | 1989-03-29 | 1990-03-28 | Method for finishing a cellulosic fabric |
| DE69005343T DE69005343T2 (de) | 1989-03-29 | 1990-03-28 | Verfahren zum Ausrüsten von Cellulosetextilmaterial. |
| KR1019900004250A KR920001018B1 (ko) | 1989-03-29 | 1990-03-29 | 셀룰로오스계 직물의 마무리 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1075063A JPH02259162A (ja) | 1989-03-29 | 1989-03-29 | セルロース系布帛の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02259162A JPH02259162A (ja) | 1990-10-19 |
| JPH0555629B2 true JPH0555629B2 (ja) | 1993-08-17 |
Family
ID=13565374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1075063A Granted JPH02259162A (ja) | 1989-03-29 | 1989-03-29 | セルロース系布帛の処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5135542A (ja) |
| EP (1) | EP0390109B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02259162A (ja) |
| KR (1) | KR920001018B1 (ja) |
| DE (1) | DE69005343T2 (ja) |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
| JPH08256773A (ja) * | 1995-03-27 | 1996-10-08 | Bio Material:Kk | 微生物固定化用担体及びその微生物固定化用担体を用いた液体中の窒素化合物の変換方法 |
| CN1172053C (zh) * | 2001-02-09 | 2004-10-20 | 广东溢达纺织有限公司 | 免烫耐洗纯棉针织物的生产工艺 |
| SI1418178T1 (sl) | 2001-07-16 | 2008-08-31 | Isle Firestop Ltd | Zaviralec gorenja za polimerne materiale |
| US9284683B2 (en) * | 2008-10-21 | 2016-03-15 | Huntsman International Llc | Highly durable outdoor textile fabric having improved resistancy and repellency |
| RU2435622C1 (ru) * | 2010-08-04 | 2011-12-10 | Нина Сергеевна Зубкова | Состав для огнезащитной обработки текстильного материала и способ получения текстильного материала пониженной горючести |
| CN103668958B (zh) * | 2012-09-24 | 2015-09-16 | 上海韬鸿化工科技有限公司 | 浸渍法抗菌涤纶织物及其制备方法 |
| CN104846625B (zh) * | 2015-04-16 | 2017-01-18 | 青岛大学 | 一种耐盐、耐洗涤剂海藻纤维的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2661264A (en) * | 1950-06-21 | 1953-12-01 | Monsanto Chemicals | Nitrogen and phosphorus containing product and process for producing same |
| FR1081245A (fr) * | 1953-04-29 | 1954-12-16 | Cfmc | Nouveau procédé de traitement des matières fibreuses ou cellulosiques et produits industriels en résultant |
| US3068060A (en) * | 1959-08-03 | 1962-12-11 | Rohm & Haas | Treatment of cellulose textiles with phosphoramides |
| JPS61266668A (ja) * | 1985-05-15 | 1986-11-26 | 日東紡績株式会社 | 防炎加工方法 |
| JPS61266669A (ja) * | 1985-05-15 | 1986-11-26 | 日東紡績株式会社 | 新規な防炎加工方法 |
| US4795674A (en) * | 1986-06-13 | 1989-01-03 | Nitto Boseki Co., Ltd. | Method for treating a fabric and fabric treated thereby |
| JPS63145480A (ja) * | 1986-12-08 | 1988-06-17 | 神奈川県 | 難燃化セルロ−ス系繊維の製造方法 |
| JPS63303181A (ja) * | 1987-05-30 | 1988-12-09 | 日東紡績株式会社 | セルロース系繊維の布帛またはそれを含む布帛の加工方法 |
| JPH0284563A (ja) * | 1988-05-30 | 1990-03-26 | Nitto Boseki Co Ltd | セルロース系布帛用加工剤及び加工方法 |
| JPH0284562A (ja) * | 1988-01-29 | 1990-03-26 | Nitto Boseki Co Ltd | セルロース系材料用加工剤及び加工方法 |
| DE3842571A1 (de) * | 1988-12-17 | 1990-06-21 | Pfersee Chem Fab | Hydrophile weichgriffmittel fuer faserige materialien und deren verwendung |
-
1989
- 1989-03-29 JP JP1075063A patent/JPH02259162A/ja active Granted
-
1990
- 1990-03-19 US US07/495,854 patent/US5135542A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-28 EP EP90105914A patent/EP0390109B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-28 DE DE69005343T patent/DE69005343T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-29 KR KR1019900004250A patent/KR920001018B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5135542A (en) | 1992-08-04 |
| KR900014682A (ko) | 1990-10-24 |
| EP0390109A2 (en) | 1990-10-03 |
| EP0390109B1 (en) | 1993-12-22 |
| EP0390109A3 (en) | 1991-03-20 |
| DE69005343D1 (de) | 1994-02-03 |
| KR920001018B1 (ko) | 1992-02-01 |
| DE69005343T2 (de) | 1994-05-19 |
| JPH02259162A (ja) | 1990-10-19 |
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