JPH0556369B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0556369B2 JPH0556369B2 JP60149953A JP14995385A JPH0556369B2 JP H0556369 B2 JPH0556369 B2 JP H0556369B2 JP 60149953 A JP60149953 A JP 60149953A JP 14995385 A JP14995385 A JP 14995385A JP H0556369 B2 JPH0556369 B2 JP H0556369B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membered heterocyclic
- solution
- heterocyclic compound
- oxidizing agent
- present
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Conductive Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は複素５員環式化合物重合体組成物の製
造方法に関する。詳しくは無機化合物粒子上に複
素５員環式化合物重合体を担持させた組成物の製
造方法に関する。
造方法に関する。詳しくは無機化合物粒子上に複
素５員環式化合物重合体を担持させた組成物の製
造方法に関する。
複素５員環式化合物が酸化剤によつて重合体を
生成することはすでに知られており、ピロール及
びその誘導体が無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、
オゾンなどによりポリピロールを生成することが
アドバンセス・イン・ヘテロサイクリツク・ケミ
ストリ−15巻、67ページ（1973）に示されてい
る。こうして得られるポリピロールは、不溶不融
であり成形が困難である上にかさ比重も小さく、
取り扱いが困難であるという問題がある。これに
対しては特定の粒子状担体の存在下にピロールを
電解重合する方法が知られている（特開昭59−
168010号）。
生成することはすでに知られており、ピロール及
びその誘導体が無機酸、塩化鉄、ベンゾキノン、
オゾンなどによりポリピロールを生成することが
アドバンセス・イン・ヘテロサイクリツク・ケミ
ストリ−15巻、67ページ（1973）に示されてい
る。こうして得られるポリピロールは、不溶不融
であり成形が困難である上にかさ比重も小さく、
取り扱いが困難であるという問題がある。これに
対しては特定の粒子状担体の存在下にピロールを
電解重合する方法が知られている（特開昭59−
168010号）。
上述の粒子状担体の存在下にピロールを電解重
合する方法は、特別な装置及び電解質を必要とす
る問題があつた。
合する方法は、特別な装置及び電解質を必要とす
る問題があつた。
本発明者らは上記問題を解決して簡便に安価に
複素５員環式化合物重合体組成物を製造する方法
について鋭意検討した結果、特定の方法を採用す
ることで簡便に無機化合物粒子上に複素５員環式
化合物重合体を担持せしめた組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
複素５員環式化合物重合体組成物を製造する方法
について鋭意検討した結果、特定の方法を採用す
ることで簡便に無機化合物粒子上に複素５員環式
化合物重合体を担持せしめた組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、酸化剤を溶解した溶液中
に複素５員環式化合物を加え、混合した後、不溶
分を分離して得た溶液と無機化合物粒子を接触せ
しめることを特徴とする導電性複合体の製造方法
である。
に複素５員環式化合物を加え、混合した後、不溶
分を分離して得た溶液と無機化合物粒子を接触せ
しめることを特徴とする導電性複合体の製造方法
である。
本発明において担体となる無機化合物としては
特に制限はなくどのようなものであつても良い
が、金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩が挙げら
れ、中でも酸化マグネシウム、アルミナ、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化バリウ
ムなどの酸化物およびそれらの混合物、あるいは
タルク、マイカ、ハイドロタルサイトなどの共晶
体およびそれらを加熱処理して結晶水や付着水を
除去したものなどが好ましく使用できる。
特に制限はなくどのようなものであつても良い
が、金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩が挙げら
れ、中でも酸化マグネシウム、アルミナ、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン、酸化バリウ
ムなどの酸化物およびそれらの混合物、あるいは
タルク、マイカ、ハイドロタルサイトなどの共晶
体およびそれらを加熱処理して結晶水や付着水を
除去したものなどが好ましく使用できる。
上記無機化合物の粒子径についても特に制限は
無いが、通常0.001μｍ〜10mmのものが適当であ
り、樹脂のフイラーとして利用する場合は1000μ
ｍ以下、又、触媒として流動床あるいは固定床用
触媒として利用する場合は100μｍ〜10mmのもの
を用いるのが好ましい。
無いが、通常0.001μｍ〜10mmのものが適当であ
り、樹脂のフイラーとして利用する場合は1000μ
ｍ以下、又、触媒として流動床あるいは固定床用
触媒として利用する場合は100μｍ〜10mmのもの
を用いるのが好ましい。
本発明において使用する酸化剤としては無機
酸、金属化合物が適当であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などが無機酸の具体例とし
て挙げられ、金属化合物としてはルイス酸として
知られる化合物が好ましく用いられ、アルミニウ
ム、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガ
ン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテニ
ウム、パラジウム、白金等の金属の塩化物、硫酸
塩、硝酸塩、アセチルアセトナート化合物などが
具体例として挙げられる。その他の酸化剤として
ベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化合物
やペルオキソニ硫酸あるいは過炭酸の塩なども使
用できる。これらの酸化剤は２種以上混合して用
いることも可能である。
酸、金属化合物が適当であり、硫酸、塩酸、硝
酸、クロルスルホン酸などが無機酸の具体例とし
て挙げられ、金属化合物としてはルイス酸として
知られる化合物が好ましく用いられ、アルミニウ
ム、錫、チタン、ジルコニウム、クロム、マンガ
ン、鉄、銅、モリブデン、タングステン、ルテニ
ウム、パラジウム、白金等の金属の塩化物、硫酸
塩、硝酸塩、アセチルアセトナート化合物などが
具体例として挙げられる。その他の酸化剤として
ベンゾキノン、ジアゾニウム塩などの有機化合物
やペルオキソニ硫酸あるいは過炭酸の塩なども使
用できる。これらの酸化剤は２種以上混合して用
いることも可能である。
上記酸化剤を溶解せしめる溶媒としては、アル
コール類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水
素類、エーテル類、水などが使用でき、好ましく
は、１当り上記酸化剤を0.01ｇ以上溶解し得る
ものである。
コール類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水
素類、エーテル類、水などが使用でき、好ましく
は、１当り上記酸化剤を0.01ｇ以上溶解し得る
ものである。
本発明において複素５員環式化合物としては、
ピロール類、チアフエン類、フラン類、セレノフ
エン類、テルロフエン類が具体例として挙げら
れ、中でもピロール、Ｎ−置換ピロール、３−及
び／又は４−置換ピロール類が反応性も高く好ま
しい。
ピロール類、チアフエン類、フラン類、セレノフ
エン類、テルロフエン類が具体例として挙げら
れ、中でもピロール、Ｎ−置換ピロール、３−及
び／又は４−置換ピロール類が反応性も高く好ま
しい。
複素５員環式化合物の使用量としては、酸化剤
１モル当り0.1〜100モル、通常当モル〜10モルが
適当である。
１モル当り0.1〜100モル、通常当モル〜10モルが
適当である。
酸化剤溶液中と複素５員環式化合物の混合は温
度、時間、混合方法について特に限定はなく、室
温で数分〜数十分行えば充分である。混合後不溶
分は分離除去される。分離法としてはデカンテー
シヨンあるいは別など通常の方法が採用でき
る。
度、時間、混合方法について特に限定はなく、室
温で数分〜数十分行えば充分である。混合後不溶
分は分離除去される。分離法としてはデカンテー
シヨンあるいは別など通常の方法が採用でき
る。
こうして得られた均一溶液を無機化合物粒子に
接触せしめる方法としては特に制限はないが、無
機化合物粒子を上記溶液中に分散混合させるのが
普通である。このようにして上記溶液と接触せし
めた無機化合物粒子は、そのままあるいは過、
デカンテーシヨンなどの後に溶媒を除去すること
により複素５員環式化合物重合体を担持せしめた
組成物が得られる。ここで溶媒の除去法としては
特に制限はなく、加熱して蒸発除去する方法、あ
るいは空気、酸素、窒素、その他の気体の気流下
で処理する方法などが採用できる。
接触せしめる方法としては特に制限はないが、無
機化合物粒子を上記溶液中に分散混合させるのが
普通である。このようにして上記溶液と接触せし
めた無機化合物粒子は、そのままあるいは過、
デカンテーシヨンなどの後に溶媒を除去すること
により複素５員環式化合物重合体を担持せしめた
組成物が得られる。ここで溶媒の除去法としては
特に制限はなく、加熱して蒸発除去する方法、あ
るいは空気、酸素、窒素、その他の気体の気流下
で処理する方法などが採用できる。
本発明の組成物は導電性のフイラーとして無機
化合物粒子の機械的強度と複素５員環式化合物重
合体の導電性をあわせもつ複合体として利用可能
であり、又酸化剤を除去あるいは除去することな
く複素５員環式化合物重合体の触媒効果を利用し
た担持型の触媒としての用途が期待できる。
化合物粒子の機械的強度と複素５員環式化合物重
合体の導電性をあわせもつ複合体として利用可能
であり、又酸化剤を除去あるいは除去することな
く複素５員環式化合物重合体の触媒効果を利用し
た担持型の触媒としての用途が期待できる。
以下、実施例を挙げ本発明を説明する。
実施例 １
酸化剤として塩化第二鉄・六水和物10ｇをメタ
ノール50mlに溶解した溶液を、ピロール５mlをメ
タノール20mlに溶解した溶液に激しく撹拌しなが
ら加えた。１時間撹拌した後に不溶分を過して
除き均一溶液をつくつた。タルク（日本タルク(株)
製グレードMS）３ｇに、上の溶液10mlを加え撹
拌しながら空気気流下で溶媒を除去した後にメタ
ノールで洗浄した。得られた複合体は3.2ｇであ
り、500Kg／cm2で加圧成型したペレツト状物を銀
ペーストを用いて二端子法によりその比抵抗を測
定すると、6.7×108Ωcmであつた。
ノール50mlに溶解した溶液を、ピロール５mlをメ
タノール20mlに溶解した溶液に激しく撹拌しなが
ら加えた。１時間撹拌した後に不溶分を過して
除き均一溶液をつくつた。タルク（日本タルク(株)
製グレードMS）３ｇに、上の溶液10mlを加え撹
拌しながら空気気流下で溶媒を除去した後にメタ
ノールで洗浄した。得られた複合体は3.2ｇであ
り、500Kg／cm2で加圧成型したペレツト状物を銀
ペーストを用いて二端子法によりその比抵抗を測
定すると、6.7×108Ωcmであつた。
実施例 ２
実施例１と同様の操作において、タルクに均一
溶液を含浸させ、溶媒を除去する操作を３回行つ
たものの収量は7.2ｇであり、その比抵抗は3.2×
101Ωcmであつた。この複合体をメタノールで洗
浄したものの収量は3.6ｇであり、その比抵抗は
6.1×104Ωcmであつた。
溶液を含浸させ、溶媒を除去する操作を３回行つ
たものの収量は7.2ｇであり、その比抵抗は3.2×
101Ωcmであつた。この複合体をメタノールで洗
浄したものの収量は3.6ｇであり、その比抵抗は
6.1×104Ωcmであつた。
実施例 ３
実施例２と同様の操作をタルクのかわりにマイ
カ（クラレ(株)製325−Ｓ）を用いて行つた。収量、
比抵抗は製造直後7.1ｇ、4.5×103Ωcmおよびメタ
ノール洗浄後3.3ｇ、7.2×105Ωcmであつた。
カ（クラレ(株)製325−Ｓ）を用いて行つた。収量、
比抵抗は製造直後7.1ｇ、4.5×103Ωcmおよびメタ
ノール洗浄後3.3ｇ、7.2×105Ωcmであつた。
Claims (1)
- １ 酸化剤を溶解した溶液と複素５員環式化合物
を混合した後、不溶分を分離して得た溶液を無機
化合物粒子と接触せしめることを特徴とする導電
性複合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149953A JPS6211720A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 導電性複合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149953A JPS6211720A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 導電性複合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6211720A JPS6211720A (ja) | 1987-01-20 |
| JPH0556369B2 true JPH0556369B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=15486198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60149953A Granted JPS6211720A (ja) | 1985-07-10 | 1985-07-10 | 導電性複合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6211720A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63284219A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Hoechst Gosei Kk | ピロ−ル重合体の製造方法 |
| US6787063B2 (en) | 2001-03-12 | 2004-09-07 | Seiko Epson Corporation | Compositions, methods for producing films, functional elements, methods for producing functional elements, methods for producing electro-optical devices and methods for producing electronic apparatus |
| DE50306165D1 (de) | 2002-07-31 | 2007-02-15 | Saltigo Gmbh | Metathesekatalysatoren |
-
1985
- 1985-07-10 JP JP60149953A patent/JPS6211720A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6211720A (ja) | 1987-01-20 |
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