JPH0559419B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、写真技術、特に写真感光材料の製造
技術に利用することができる。 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは新規な光吸収染料により着色された
親水性コロイド層を有し、かつ処理後の残色汚染
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。 従来の技術 一般的にハロゲン化銀写真感光材料（以下、感
光材料と称す）においては、光吸収フイルター、
ハレーシヨン防止、イラジエーシヨン防止あるい
は感光性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の
光を吸収させるべく感光材料の構成層中の染料を
含有せしめることはよく知られているところであ
り、従つて上記染料によつて親水性コロイド層を
着色させることは従来から行われてきている。 上記感光材料の構成層のうち、フイルター層
は、通常感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層と
もう１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達
する入射光を好ましい分光組成の光に変える役割
を果すものである。またハレーシヨン防止層に関
して言えば、画像の鮮鋭度を改良する目的で感光
性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体の裏
面にハレーシヨン防止層を設けて、乳剤層と支持
体との界面や支持体背面での有害な反射光を吸収
せしめて画像の鮮鋭性を向上させている。 またさらには染料を用いて感光性乳剤層を着色
して、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や
散乱光等を吸収させイラジエーシヨンを防止する
ことによつて画像の鮮鋭性を改良させることも
数々行われる。 このような種々の目的に用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル
特性を有することは勿論、例えば現像処理中に完
全に脱色され、現像処理中に感光材料から容易に
溶出され、処理後には染料による残色汚染を生ぜ
しめることがなく、そのほか感光性乳剤に対して
カブリ、減感等の悪影響を及ぼすことがなく、ま
た着色された層から他層へ拡散することがなく、
さらには感光材料中においてあるいは水溶液中に
おいて経時安定性にも優れていて変退色を起さな
いこと等の諸条件を満足させるものでなければな
らない。 今日まで上昇の如き諸条件を満足させる染料を
開発することを目的として多数の研究が行われ、
例えば米国特許第3540887号、同第3544325号、同
第3560214号、特公昭31−10578号および特開昭51
−3623号等にはベンジリデン染料が提案され、英
国特許第506385号および特公昭39−22069号には
オキソノール染料、米国特許第2493747号にはメ
ロシアニン染料、米国特許第1845404号にはスチ
リル染料等がそれぞれ提案されている。 しかしながら未だに前記の如き諸条件を満足せ
しめる染料を見出すには至つていないのが現状で
ある。 発明の目的 そこで本発明の目的は、最適な吸収スペクトル
特性を有し、現像処理中において完全に脱色し、
処理後においける残色汚染が極めて少なく、かつ
感光性乳剤層または非感光性コロイド層中におい
て拡散が防止された染料ならびにこのような染料
を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。 発明の構成 本発明者は、種々検討を重ねた結果、上記の目
的は下記一般式〔〕で示される化合物が含有さ
れているハロゲン化銀写真感光材料により達成し
得ることを見出した。 一般式〔〕 式中、R₁は炭素原子数１〜４個のアルキル基
を表わし、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子または
アルキル基を表わすが、ＸおよびＹのうち少なく
とも１つはシアノアルキル、アルコキシアルキ
ル、ハロゲノアルキル、アシルアミノアルキルか
ら選ばれる置換アルキルを表わす。またR₂は下
記一般式〔−ａ〕、〔−ｂ〕または〔−ｃ〕
で示される基から選ばれる基を表わし、Ｌはメチ
ン基を表わし、ｎは１または２を表わす。 一般式〔−ａ〕 一般式〔−ｂ〕 一般式〔−ｃ〕 （ここでＲは一価の基を表わし、Ｍは水素原子
またはカチオンを表わし、ｌは１〜５の整数、ま
たはｍは１〜４の整数を表わす。） 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明において、感光材料中に含有せしめられ
る染料は、前記一般式〔〕で示すことができる
が、該一般式〔〕においてR₁が表わす炭素原
子数１〜４個のアルキル基には更に置換基を有し
ていてもよく、置換基としては、例えばハロゲン
原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、カルバモイル基、アシルアミ
ノ基、スルフアモイル基、スルホンアミド基等を
挙げることができ、これらの置換基を有してもよ
いアルキルの具体例としては、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、tert−ブチル、トリフルオロメ
チル、トリクロロメチル、ヒドロキシメチル、ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシ
エチル、エトキシエチル、カルボキシメチル、エ
トキシカルボニルメチル、シアノメチル、シアノ
エチル、シアノプロピル、メチルスルホニルメチ
ル、メチルスルホニルエチル、メチルカルバモイ
ルメチル、アセチルアミノエチル、スルフアモイ
ルメチル、メチルスルホンアミドエチル等があ
る。 次にＸおよびＹで表されるアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等があるが、上記ＸおよびＹの少くともど
ちらか一方が置換アルキルである場合の置換アル
キルとしては、他方はシアノアルキル（例えばシ
アノメチル、シアノエチル、シノプロピル）、ア
ルコキシアルキル（例えばメトキシメチル、プロ
ポキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、メトキシプロピル）、ハロゲノアルキル（例
えばクロロメチル、クロロエチル、ブロモエチ
ル、クロロプロピル、フルオロエチル）、アシル
アミノアルキル（例えばアセチルアミノエチル、
プロピオニルアミノメチル）から選ばれる置換ア
ルキルを表わす。前記一般式〔〕におけるＬで
表わされるメチン基には、更に置換基としての炭
素原子数１〜４個のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ｎ−ブチル基）またはアリール基
（例えばフエニル基）を置換させてもよい。 次に一般式〔−ａ〕、〔−ｂ〕および〔−
ｃ〕において、Ｒが表わす一価の基としては、例
えばアルキル基（例えばメチル基、エチル基）、
ハロゲン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、カルボキシ基、アミノ
基（例えばアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミ
ノ）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、エ
チルカルバモイル）、スルフアモイル基（例えば
スルフアモイル、メチルスルフアモイル）等を挙
げることができる。またＭが表わすカチオンとし
ては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン
等のアルキル金属イオンがあるが、Ｍが水素原子
を表わすときに有機塩基（例えばピリジン、トリ
エチルアミン）と塩を形成してもよい。 上記一般式〔〕で示される本発明に係わる染
料は、下記一般式〔〕で示されるアルデヒド化
合物と、下記一般式〔〕で示されるピラゾロン
化合物とを縮合させることにより合成することが
できる。 一般式〔〕 一般式〔〕 式中、R₁、R₂、Ｘ、ＹおよびＬは前記一般式
〔〕における基とそれぞれ同義の基を表わす。
またｐおよびｑは１または２を表わす。但し前記
一般式〔〕におけるｎとの間にはｎ＝ｐ＋ｑ−
１なる関係にあるのでｐとｑが同時に２であるこ
とはない。 上記の反応は塩基性縮合剤、例えばピリジン、
ピペリジン、トリエチルアミン等の存在下に上記
一般式〔〕と〔〕の混合物を加熱させること
により行われる。また上記反応は上記の塩基性縮
合剤の存在下または非存在下にメタノール、エタ
ノール、エチレングリコール、メチルセルソル
ブ、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、ス
ルホララン、ジメチルホルムアミオ、ジオキサ
ン、酢酸、水の如き不活性溶媒中においても行う
こともできる。 上記一般式〔〕で表わされるアルデヒド化合
物は、公知の方法で製造することができる。例え
ば一般式〔〕に於いてｐ＝１のアルデヒド化合
物は、ホルミル化剤としてジメチルホルムアミド
を用い、ビルスマイヤーとハツクの反応
（Berichte、第60巻119頁、1927年）によつて相当
する置換アニリンから作ることができる。一方、
ｐ＝２のアルデヒドは、Ｎ−メチルアニリノプロ
パン(1)−アル(3)及び適当なアニリンを用い、
Berichte、第91巻850頁（1958年）に記載されて
いる如く、ビルスマイヤー反応と同じ方法で作り
うる。またBerichte、第61巻、2074頁（1928年）
に記載されている如く相当する置換アミノベンズ
アルデヒドとパラアルデヒドとの反応からも得ら
れる。 一般式〔〕のｑ＝１で表わされるピラゾロン
化合物は種々のスルホアリールヒドラジンを染料
化学で行われる既知の方法により適当な置換エス
テル類と縮合させることによつて作ることができ
る。一般式〔〕のｑ＝２で表わされる中間体
は、一般式〔〕のｑ＝１で表わされる生成物と
ジアルキルケトン、アルキルアリールケトンまた
は脂肪族アルデヒドの縮合によつて得ることがで
きる。 一般式〔〕で表わされるピラゾロン化合物
は、例えばOrganic Syntheses、第28巻、87頁
（1948年）に記載の方法、J.Am.Chem.Soc.第66
巻、1849頁（1944年）記載の方法、J.Am.Chem.
Soc、第65巻、52頁（1943年）記載の方法、J.
Am.Chem.Soc、第64巻、2136頁（1942年）記載
の方法等を用いることにより得ることができる。
以下の本発明に係わる染料の代表的具体例を記載
する。 次に本発明に係わる染料の合成法について、合
成例を示し具体的に説明する。 合成例 １ （例示染料(2)の合成） メタノール100ml中に5.09ｇの３−メチル−１
−（4′−スルホフエニル）ピラゾリン−５−オン
と3.95ｇの４−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（2′−シアノエ
チル）アミノ〕ベンズアルデヒドを入れ、さらに
ピリジン3.16ｇを加えて加熱還流下２時間反応さ
せた。反応後、無水酢酸ナトリウム3.28ｇを加
え、さらに５分間還流を続けた。反応液を冷却
後、析出した結晶を取し、メタノールで充分に
洗浄後、乾燥して6.6ｇの上記例示染料を得た。
この染料の水溶液のλmaxは476nｍであつた。 合成例 ２ （例示染料(4)の合成） メタノール100ml中に6.69ｇの３−メチル−１
−（2′，5′−ジスルホフエニル）ピラゾリン−５
−オンと4.35ｇの４−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（2′−エ
トキシエチル）アミノ〕ベンズアルデヒドを入
れ、さらにピリジン4.75ｇと蒸留水20mlとを加え
て加熱還流下2.5時間反応させた。反応後、無水
酢酸ナトリウム4.92ｇを加え、さらに10分間還流
を続けた。反応液を冷却後、析出した結晶を取
し、メタノールで充分に洗浄後、乾燥して6.2ｇ
の上記例示染料を得た。この染料の水溶液の
λmaxは、491nｍであつた。 上記により製造される本発明に係わる染料は、
前記一般式〔〕において示される通り、ピラゾ
ロン環の３位にR₁として鎖状の炭素原子数１〜
４個の低級のアルキル基を有し、また更に１位と
R₂として一価の基および特定位置にスルホン基
を置換せしめたフエニル基を有することを構造上
の特徴とし、このため従来公知の染料に比較して
現像処理中における流出脱色性が著るしく改良さ
れ、残色汚染が極めて少ないばかりでなく、含有
せしめられた乳剤層またはその他の親水性コロイ
ド層中における染料の拡散が防止されそのため感
度の低下がみられない優れた写真性能を有する染
料である。本発明に係わる染料は、上記に加えて
スペクトル吸収特性も最適のものであり、鮮明な
画像を形成させることも可能である。 本発明の感光材料において、前記一般式〔〕
で表わされるオキソノール染料は、ハロゲン化銀
乳剤中に含有させて、イラジエーシヨン防止染料
として用いることもできるし、また非感光性の親
水性コロイド層中に含有させて、フイルター染料
域は、ハレーシヨン防止染料として用いることも
できる。また、使用目的により２種以上の染料を
組合わせて用いてもよいし、本発明の効果が損わ
れない限り、他の染料と組合わせて用いてもよ
い。本発明に係わる染料をハロゲン化銀乳剤層中
或は、その他の親水性コロイド層中に含有させる
ためには、通常の方法により容易に行なうことが
できる。一般には、染料または、染料の有機・無
機アルキル塩を水に溶解し、適当な濃度の染料水
溶液とし、塗布液に添加して、公知の方法で塗布
を行ない感光材料中に染料を含有させることがで
きる。これらの染料の含有量としては、使用目的
によつて異なるが、一般には感光材料上の面積１
m²あたり１〜800mgになるように塗布して用いる。 本発明の感光材料における支持体としては、酢
酸セルロース、硝酸セルロース、例えばポリエチ
テンテレフタレート等のポリエステルフイルム、
例えばポリエチレン等のポリオレフインフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリアミドフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、パライタ紙、ポ
リオレフイン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガ
ラス板、金属等があり、これらの支持体は、それ
ぞれ感光材料の使用目的に応じて、適宜選択され
る。 本発明の感光材料における親水性コロイドとし
ては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンス
ルホニル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天や
カゼイン或はアルギン酸等の不溶性天然高分子、
ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等
の合成樹脂、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体等が挙げられ、これらは単独もし
くは組合わせて用いることができる。 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剤と
しては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀の塩沃臭化銀などの通常ハロゲン化銀乳剤
に用いられる任意のものが包含される。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、通常行なわれる製法をはじめ種々の製法、
例えば特公昭46−7772号公報に記載されている如
き方法、或は米国特許第2592250号に記載されて
いる如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも
大きい、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子
の乳剤を形成し、次いでこの粒子の少なくとも一
部を臭化銀塩または沃臭化銀塩に変換する等の所
謂コンパージヨン乳剤の製法等あらゆる製法によ
つて作成することができる。このハロゲン化銀乳
剤は、化学増感剤、例えば、タオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシア
ネート、シスチン等の硫黄増感剤、活性或は不活
性のセレン増感剤、カリウムクロロオーレート、
オーリツクトリクロライド、カリウムオーリツク
チオシアネート、２−オーロチアベンズチアゾー
ルメチルクロリドなどのような金化合物、アンモ
ニウムクロロパラデート、ナトリウムクロロパラ
ダイトなどのようなパラジウム化合物、カリウム
クロロプラチネートのようなプラチニウム化合
物、ルテニウム化合物などのような貴金属増感剤
またはこのような増感剤の組合せを用いて増感す
ることができる。また、この乳剤は、化学増感以
外にも還元剤で還元増感することができ、トリア
ゾール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベ
ンズチアゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウ
ム化合物、メルカプタン類またはこれらの混合物
で安定化することができ、また、チオエーテル
型、第４級アンモニウム塩型または、ポリアルキ
レンオキサイド型の増感化合物を含有させること
ができる。 本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、必要に応じて増感色素によつて分光増感さ
せてよい。増感色素としては、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、コンプレツクスシアニン色素、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スチ
リル色素、メロスチリル色素、ストレプトシアニ
ン色素等の種々のものを用いることができ、また
それぞれ、増感色素を１種或は２種以上組合わせ
て用いることができる。 本発明の感光材料において、乳剤層およびその
他の親水性コロイド層中に、グリセリン、１，５
−ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカン、
エチレンビスグリコール酸のエステル、ビスエト
キシジエチレングリコールサクシネート、乳化重
合によつて得られる水分散性の微粒子状高分子化
合物等の湿潤剤、可塑剤、膜物性改良剤等を含有
させることができ、また、アルデヒド化合物、
Ｎ，N′−ジメチロール尿素等のＮ−メチロール
化合物、ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン類、
２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン等の活性ハロゲン化合物、ジオキサン誘導
体、ジビニルケトン類、イソシアネート類、カル
ボジイミド類等の硬膜剤やサボニン、ポリアルキ
レングリコール、ポリアルキレングリコールエー
テル、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩
等の界面活性剤、さらに、螢光増白剤、帯電防止
剤、アンチステイン剤、紫外線吸収剤、安定剤等
の写真用添加剤を含有させることができる。 本発明の感光材料において、ハロゲン化銀乳剤
層中に、カラーカプラーを含有してもよく、カプ
ラーとしては４当量もしくは２当量性のいずれで
もよく、マスキング用のカラードカプラーや現像
抑制剤を放出するカプラーであつてもよい。黄色
形成カプラーとしては、アシルアセトアミド系な
どの閉鎖ケトメチレン系化合物、マゼンタ形成カ
プラーとしてはピラゾロン系化合物、シアン形成
カプラーとしては、フエノール系またはナフトー
ル系化合物が、通常有利に用いられている。 また本発明の感光材料は通常の感光材料のとり
うるあらゆる層構成をとることができる。 次に、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明がこれらによつて限定されるものでは
ない。 実施例 １ 蒸留水35mlにゼラチン3.5ｇを加えて溶解し、
これに、本発明に係る例示染料(1)、(7)および(13)を
それぞれ2.0×10^-4モル含む５mlの水溶液を加え、
さらに10％のサポニン水溶液1.25mlと１％ホルマ
リン溶液0.75mlを添加し、水を加えて全量を50ml
とした。この染料溶液をアセチルセルロースフイ
ルム支持体上に塗布し、乾燥して、試料〔１〕
〔２〕および〔３〕とした。また、本発明に係る
染料にかえて、下記の比較染料(A)および(B)を用い
て、同様の方法で比較試料〔４〕および〔５〕を
作成した。 比較染料(A) 比較染料(B) これらの各試料を下記組成の現像液に25℃で１
分に浸漬し、20秒間水洗した後、乾燥した。 （現像液の組成） メトール 3.0ｇ （無水亜硫酸ナトリウム） 45.0ｇ ハイドロキノン 12.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 80.0ｇ 臭化カリウム 2.0ｇ 水を加えて１とする。 現像液浸漬前、浸漬後の各試料の可視スペクト
ルを測定し、吸収極大波長における吸光度の差か
ら脱色率を求めた。その結果を下記第１表に示
す。 脱色率＝E₁−E₂／E₁×100（％） （E₁は現像液浸漬前の吸光度であり、E₂は現像
液浸漬後の吸光度を表わす。）

【表】 第１表から明らかなように本発明に係わる染料
は、比較染料に比較して優れた脱色性を示すこと
がわかつた。また、比較試料（ＡおよびＢ）を含
有する試料では、溶出した染料により処理液がわ
ずかに着色し汚染したが、本発明に係わる染料で
はこのような着色汚染はまつたくみられなかつ
た。 実施例 ２ 塩化銀80モル％と臭化銀19.5モル％および沃化
銀0.5モルから成り、粒子の平均粒径が0.32μの塩
沃臭化銀ゼラチン乳剤を調整した。このゼラチン
乳剤１Kg（銀48ｇ、ゼラチン75ｇを含む。）当り、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−1.3.5−ト
リアジンナトリウム塩（１％水溶液）35mlとサボ
ニン（10％水溶液）50mlを添加した後、下引き処
理されたポリエチレンテレフタレートフイルム支
持体上に、100cm²当り銀が50mg含まれるように塗
布し乾燥した。 さらにこの乳剤層の上に本発明に係わる例示染
料(2)を含む下記の組成の保護層を乾燥膜厚が2μ
ｍになるように塗布した。（試料６とする） （保護層組成） ゼラチン 40ｇ 水 850ml 本発明に係わる例示染料(2)（２％水溶液）100ml ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５
−トリアジンナトリウム塩（１％水溶液） 20ml サボニン（10％水溶液） 30ml 同様にして本発明に係わる例示染料(2)に代え
て、本発明に係わる例示染料(5)および(17)ならびに
実施例１で用いた比較染料(A)および(B)をそれぞれ
含む試料を作成し、それぞれ試料７、８、９およ
び10とした。 これらの各試料を小片に断裁し、写真光楔を介
して露光し、下記組成の現像液および定着液を用
いて、処理した。現像は20℃で1.5分間行ない、
定着は20℃で２分間行ない、水洗は20℃で５分間
行なつた後、乾燥した。 （現像液の組成） ハイドロキノン 15ｇ ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリウム付加物
55ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 39ｇ 炭酸ナトリウム（一水塩） 80ｇ 硼 酸 ５ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ２ｇ 水を加えて 1000ml （定着液の組成） チオ硫酸ナトリウム 160ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 14ｇ 氷酢酸 12ml ホウ砂 12ｇ カリ明ばん ５ｇ 水を加えて 1000ml 現像処理した各試料をそれぞれ10枚ずつ重ねあ
わせ、試料上の着色汚染の有無を調べた。得られ
た結果を下記第２表に示す。

【表】 比較試料を用いた試料では試料に着色汚染がみ
られたが、本発明に係わる染料では、流出、脱色
性に優れまつたく着色汚染ぎなかつた。 実施例 ３ 塩化銀70モル％と臭化銀30モル％から成り、粒
子の平均粒径が0.3μｍの塩臭化銀ゼラチン乳剤を
調整した。このゼラチン乳剤１Kg（銀48ｇ、ゼラ
チン75ｇを含む）当り、ホルマリン（１％水溶
液）20mlとサポニン（10％水溶液）50mlを添加し
た。下引き処理したポリエチレテレフタレートフ
イルム支持体上に塗布し、さらにこの乳剤層の上
に下記の組成の保護層を塗布した。 （保護層組成） ゼラチン 40ｇ 水 960ml ホルマリン（１％水溶液） 12ml サポニン（10％水溶液） 30ml 次に、乳剤層および保護層を塗布した支持体の
裏面に下記の組成の染料を含有するゼラチン層を
乾燥膜厚が3μｍになるように塗布した。（試料11
とする。） （ゼラチン層組成） ゼラチン 50ｇ 水 835ml 本発明に係わる染料(4)（２％水溶液） 100ml ホルマリン（１％水溶液） 15ml サポニン（10％水溶液） 50ml 同様にして本発明に係わる例示染料(4)にかえ
て、本発明に係わる例示染料(19)および下記の比較
染料〔Ｃ〕を用いて試料を作成し染料(12)および(13)
とした。 比較染料〔Ｃ〕 前記実施例２と同様の方法で現像処理をし、各
試料10枚ずつを重ねあわせて着色汚染の評価をし
た。得られた結果を下記第３表に示す。

【表】 上記表が示すように比較染料を用いた試料では
試料に着色汚染がみられたが、本発明に係わる染
料ではまつたく着色汚染がみられなかつた。ま
た、本発明に係わる染料は写真乳剤に対してカブ
リ、減感等の悪影響を及ぼすことなく、優れたハ
レーシヨン防止効果を有する感光材料を得ること
ができることがわかつた。 実施例 ４ ポリエチレンテレフタレート支持体上に、第１
層として染料を含有する下記の組成のゼラチン液
を乾燥膜厚2μｍとなるように塗布した。 （ゼラチン液組成） ゼラチン 40ｇ 水 900ml ポリ−〔２−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト〕（（５％水溶液） 120ml 本発明による例示染料(4)（２％水溶液） 80ml ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジナンナトリウム塩（１％水溶液）
20ml サポニン（10％水溶液） 30ml 次に、臭化銀96モル％と沃化銀４モル％から成
り、粒子の平均粒径が0.8μｍの沃臭化銀ゼラチン
乳剤にゼラチン乳剤１Kg当り２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリ
ウム塩（１％水溶液）20mlとドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム（１％水溶液）20mlとを添加
し、乾燥膜厚が5μｍとなるように第２層を塗布
した。 さらに、この乳剤層の上に保護層として下記の
組成のゼラチン液を乾燥膜厚2μｍとなるように
塗布し、試料(14)を作成した。 （ゼラチン液組成） ゼラチン 20ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，５
−トリジンナトリウム塩（１％水溶液） 10ml ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（１％水
溶液） 50ml 水 940ml 同様にして、第１層における本発明による例示
染料(4)にかえて、本発明に係わる例示染料(7)およ
び(16)ならびに下記の比較染料(D)、(E)および(F)を用
いて試料を作成した。またまつたく染料を含まな
い試料も同様にして作成した。これら試料を、そ
れぞれ順に試料(15)、(16)、(17)、(18)、(19)および(2
0)とし
た。 比較染料(D) 比較染料(E) 比較染料(F) これらの各試料を小片に断裁し、写真光楔を介
して露光し下記の組成の現像液および実施例２で
使用した定着液を用いて処理した。現像は25℃で
２分間行ない、定着は25℃で２分間行ない、水洗
は25℃で５分間行なつた後、乾燥した。 （現像液の組成） フエニドン 0.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ハイドロキノン 12ｇ 無水炭酸ナトリウム 60ｇ 臭化カリウム ２ｇ ペンゾトリアゾール 0.2ｇ 水を加えて 1000ml 現像処理後、写真特性曲線を求め、染料を含ま
ない試料(20)の感度を100として、相対感度を求め
た。

【表】

【表】 本発明に係わる染料を含有する試料では比較染
料を含有する試料に比べて感度の低下が少ない。
すなわち本発明に係わる染料は媒染された層から
他の層への拡散が少ないことがわかる。 発明の効果 本発明に係わる染料は、現像処理浴中での流出
性に優れ、残色汚染が極めて少なく、また含有せ
しめた層中での拡散性が防止されて感度が低下す
ることがなくかつスペクトル吸収特性も良好であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示される化合物が含有さ
   れていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式〔〕 〔式中、R₁は炭素原子数１〜４個のアルキル基
   を表わし、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子または
   アルキル基を表わすが、ＸおよびＹのうち少くと
   も１つはシアノアルキル、アルコキシアルキル、
   ハロゲノアルキル、アシルアミノアルキルから選
   ばれる置換アルキルを表わす。またR₂は下記一
   般式〔−ａ〕、〔−ｂ〕または〔−ｃ〕で示
   される基から選ばれる基を表わし、Ｌはメチン基
   を表わし、ｎは１または２を表わす。 一般式〔−ａ〕 一般式〔−ｂ〕 一般式〔−ｃ〕 （ここでＲは一価の基を表わし、Ｍは水素原子ま
   たはカチオンを表わし、ｌは１〜５の整数、また
   はｍは１〜４の整数を表わす。）〕