JPH0565355B2 - - Google Patents
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- JPH0565355B2 JPH0565355B2 JP57224860A JP22486082A JPH0565355B2 JP H0565355 B2 JPH0565355 B2 JP H0565355B2 JP 57224860 A JP57224860 A JP 57224860A JP 22486082 A JP22486082 A JP 22486082A JP H0565355 B2 JPH0565355 B2 JP H0565355B2
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Description
本発明は着色方法に関し、更に詳しくは、被着
色体に一般式(1)で表わされる化合物と一般式(2)で
表わされる化合物を担持させ、一般式(1)で表わさ
れる化合物と一般式(2)で表わされる化合物を接触
または加熱接触反応せしめて発色させる被着色体
に着色像を形成する方法に関する。 〔式中、ＡはＯ，NH，（OR1）2（式中、R1は
低級アルキル基、好ましくは炭素数１〜５のアル
キル基）または
色体に一般式(1)で表わされる化合物と一般式(2)で
表わされる化合物を担持させ、一般式(1)で表わさ
れる化合物と一般式(2)で表わされる化合物を接触
または加熱接触反応せしめて発色させる被着色体
に着色像を形成する方法に関する。 〔式中、ＡはＯ，NH，（OR1）2（式中、R1は
低級アルキル基、好ましくは炭素数１〜５のアル
キル基）または
【式】（式中、R2はアルキ
レン基）を表わし、ＺはＣ＝NHと共役系を形
成し得る芳香族化合物残基または複素環化合物残
基を表わす。〕 Ｒ（−NCO）n (2) 〔式中、Ｒは置換基を有することのある芳香族
化合物残基または複素環化合物残基、ｍは１以上
の整数を表わす。〕 従来、紙、フイルム、シート、成形品、そのほ
か各種の物体表面に着色像を形成する方法とし
て、インク、墨、染料、絵具、塗料等からなる着
色剤を用いて印字、模様付けあるいは着色すると
いつた方法が普通とられるが、これ等の方法とは
別に、着色像を与えようとする被着色体表面にあ
らかじめ発色特性を付与しておき、これに発色に
必要な何らかのエネルギーあるいは補助物質を外
部から加えることにより発色させ、希望する着色
像を形成する方法がある。後者の被着色体表面で
発色させる方法は、特に近年の情報化社会の発展
にともない、各種情報を可視像に変換記録する手
法として急速な進歩を遂げている。例えば、支持
体表面に化学的発色層を設け、熱エネルギーを用
いて発色記録する感熱発色方法あるいは圧力エネ
ルギーを用いて発色記録する感圧発色方法等が知
られている。このような発色方法は、情報産業に
限ることなく、各種の日常品あるいは工業品の色
付け、模様付け等にも広く応用しうるものであ
る。 このような被着色体表面に発色特性を付与する
のに用いられる代表的な発色剤として、フタリド
類、フルオラン類、フエノチアジン類等の群から
なる多数のロイコ染料か公知である。これらロイ
コ染料を用いた発色方法は、その優れた発色特性
のゆえに、感熱記録および感圧記録を中心に広く
実用化されている。しかし、この方法で得られる
着色像は、多くの場合、例えばクリスタルバイオ
レツトラクトンで代表される如く、耐光性に劣
り、比較的短期間の曝光で退色するという欠陥を
有する。更にまたロイコ染料を用いた方法で得ら
れる着色像は耐薬品性に劣り、食品や化粧品等に
含まれる薬品や、塩化ビニル樹脂や消しゴム等に
含まれる可塑剤等で容易に消色するという欠陥を
もつている。 本発明者等は、特開昭55−152749号公報、同56
−109255号公報、同57−83557号公報、同57−
83558号公報等の発明で公知である各種のイミノ
基含有化合物とイソシアネート化合物から得られ
るカルボキサミドタイプアゾメチン顔料の特性に
着目し研究を進めた結果、本発明に到達したもの
である。 本発明は被着色体に、通常無色ないしは淡色
の、一般式(1)で表わされる化合物（以下発色剤Ａ
と略す）と、発色剤Ａと接触または加熱接触して
発色する通常無色ないしは淡色の、一般式(2)で表
わされる化合物（以下発色剤Ｂと略す）を担持さ
せ、該被着色体上において発色剤Ａと発色剤Ｂを
接触または加熱接触反応せしめて発色させること
により、被着色体上に希望する着色像を与える方
法を提供する。本発明の発色は、熱、圧力等のエ
ネルギーの供給または発色剤Ａおよび発色剤Ｂの
溶剤の供給により、極めて容易に達成される。発
色剤Ａおよび発色剤Ｂを適宜に選ぶことにより
赤、橙、黄、茶等各種の色の発色が可能である。
得られる着色像の耐光性は極めて優れている。更
に、得られる着色像は多くの薬品に耐える。かく
して本発明は、保存安定性に優れた着色像を与え
る新規な発色法を提供する。 本発明でいう被着色体とは、着色像を与えよう
とする、天然または合成の有機および無機材料か
らなる各種形状の固形の物体、例えば紙、フイル
ム、板、積層板、皮革、パイプ、成型品等であ
る。記録材料では、記録を支持するということか
ら支持体と普通呼ばれる紙、フイルム等も、本発
明でいう被着色体に包含される。 本発明でいう着色像とは、発色剤Ａと発色剤Ｂ
の反応により形成される各種色相及び各種形状の
像を意味し、情報記録、伝達における文字、記
号、図形、絵等から、日常品や工業品の色付けや
装飾を目的とした模様、絵等、広範な着色物を包
含する。定形、不定形のある種の形状を有するの
が普通であるが、形状を有さない全面着色であつ
てもさしつかえない。 本発明に用いる発色剤Ａは一般式(1)で表わされ
る化合物の１種または２種以上からなる。一般式
(1)におけるＺはＣ＝NHと共役系を形成しうる芳
香族化合物残基または複素環化合物残基を示し、
芳香族化合物残基の例としては、ベンゼン環、ナ
フタレン環、ビフエニル環、アントラセン環、イ
ンデン環、フルオレン環、フエナントレン環、ア
セナフテン環等およびこれらの誘導体があげら
れ、複素環基の例としては、フラン環、チオフエ
ン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール
環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾー
ル環、ピリジン環、ピラジン環、トリアジン環、
チアジン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフエン
環、インドール環、インダゾール環、ベンゾイミ
ダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、
キナゾリン環、カルバゾール環、アクリジン環、
ナフトキノン環、アントラキノン環等及びそれら
の誘導体があげられる。 一般式(1)で表わされる化合物の代表例は、３−
イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
ブロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−５，６−ジクロロイソ
インドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メトキシ−イソインドリン−
１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ
−６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−
オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−ス
ピロ−ジオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−
イミノ−イソインドリン、１，１−ジエトキシ−
３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン、１−エトキシ−３−イミノ−イソイ
ンドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メト
キシイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シ
アノイソインドリン、１−イミノ−ナフタル酸イ
ミド、１−イミノ−ジフエン酸イミド、７−アミ
ノ−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，
4b〕ピラジン、７−アミノ−２，３−ジフエニ
ル−５−オキソピロロ〔３，4b〕ピラジン等で
ある。 一般式(1)で示される化合物は、条件により以下
のような異性体構造をとりうるといわれている
（P.E.Clark et，ab，J.Chem.Soc.3593＜1953
＞）。 したがつて一般式(1)で示した化合物構造として
は例えばＡがORの場合、以下の２種の異性体か
予想される。 したがつて、上述した化合物名称は場合により
異つた名称で表現される場合もあるが、これらは
上述の理由により全て一般式(1)に包含されるもの
である。 一般式(1)で表らわされる化合物のなかでも、特
に重要性の高いものは、ハロゲン置換基を有する
ことのある３−イミノ−イソインドリン−１−オ
ン系化合物とハロゲン置換基を有することのある
１，３−ジイミノ−イソインドリン系化合物であ
るが、これ等の化合物を得る方法としては、例え
ば３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイ
ソインドリン−１−オンはテトラクロロフタロニ
トリルをアセトン−水混合溶媒中でアンモニアお
よび過酸化水素を触媒として加水分解することに
より得られ、また、例えば１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン
は、テトラクロロフタロニトリルをアルカリ金属
アルコラートあるいはアルカリ金属水酸化物の存
在下ホルムアミドと反応させることにより得られ
る。 本発明に用いる発色剤Ｂは一般式(2)で表わされ
る化合物の１種または２種以上からなる。一般式
(2)で表わされる化合物の代表例として、フエニル
イソシアナート、ｏ−クロロフエニルイソシアナ
ート、３，４−ジクロロフエニルイソシアナー
ト、ｐ−ブロモフエニルイソシアナート、ｐ−ニ
トロフエニルイソシアナート、ｏ−メチルフエニ
ルイソシアナート、ｐ−メトキシフエニルイソシ
アナート、２，４，６−トリクロロフエニルイソ
シアナート、２，６−ジクロロ−４−ニトロフエ
ニルイソシアナート、２−メチル−４−ニトロフ
エニルイソシアナート、２，５−ジメトキシ−４
−ニトロフエニルイソシアナート、４−ニトロ−
２−ブロモ−６−シアノフエニルイソシアナー
ト、ｐ−トリフルオロメチルフエニルイソシアナ
ート、ｐ−ジメチルアミノフエニルイソシアナー
ト等の置換基を有することのあるフエニルイソシ
アナート類、４−Ｎ−フエニルカルバモイル−フ
エニルイソシアナート、4′−クロロ−４−イソシ
アナートジフエニルエーテル、ジフエニルスルホ
ン−２−イソシアナート、ｐ−イソシアナートベ
ンゼン等の置換基を有することのあるジフエニル
イソシアナート類等のモノイソシアナート、ｐ−
フエニレンジイソシアナート、ｍ−フエニレンジ
イソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナ
ート、２，６−トリレンジイソシアナート、２，
５−トリレンジイソシアナート、２−ニトロベン
ゼン−１，４−ジイソシアナート、クロロベンゼ
ン−３，５−ジイソシアナート、２，５−ジメチ
ルベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２−メ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシ
アナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼ
ン−１，４−ジイソシアナート、２−クロロ−５
−メトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナー
ト、２−クロロ−５−エトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，５−ジエトキシベンゼ
ン−１，４−ジイソシアナート等の置換基を有す
ることのあるフエニルジイソシアナート類、
4.4′−ジフエニルジイソシアナート、３，3′−ジ
クロロ−４，4′−ジフエニルジイソシアナート、
３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエニルジイソシ
アナート、３，3′−ジメトキシ−４，4′−ジフエ
ニルジイソシアナート、３，3′−ジニトロ−４，
4′−ジフエニルジイソシアナート、３−ニトロ−
４，4′−ジフエニルジイソシアナート、３，3′−
ジエトキシ−４，4′−ジフエニルジイソシアナー
ト、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナー
ト、４，4′−ジフエニルエーテルジイソシアナー
ト、ジフエニルスルフイド−４，4′−ジイソシア
ナート、ジフエニルスルホン−４，4′−ジイソシ
アナート、４，4′−ジイソシアナートジフエニル
アミン、４，4′−ベンゾフエノンジイソシアナー
ト、４，4′−アゾベンゼンジイソシアナート、
４，4′−スチルベンジイソシアナート、３、3′−
ジメチル−４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ナート、４，4′−ジメチル−３，3′−ジイソシア
ナートジフエニル尿素、２−メチル−４，4′−ア
ゾベンゼンジイソシアナート、２−メトキシ−
４，4′−アゾベンゼンジイソシアナート、２、５
−ジメチル−４，4′−アゾベンゼンジイソシアナ
ート、３−メチル−2′−メトキシ−アゾベンゼン
−４，4′−ジイソシアナート、３−クロロ−2′−
メチル−アゾベンゼン−４，4′−ジイソシアナー
ト、２−クロロ−アゾベンゼン−４，3′−ジイソ
シアナート、２−メチルアゾベンゼン−４，3′−
ジイソシアナート、２−メトキシアゾベンゼン−
４，3′−ジイソシアナート、２，４−アゾベンゼ
ンジイソシアナート、５−メトキシアゾベンゼン
−２，４−ジイソシアナート、３，3′，５，5′−
テトラメチルジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアナート等の置換基を有することのあるジフエ
ニルジイソシアナート、そのほか２，８−ジベン
ゾチオフエンジイソシアナート、３，７−ジベン
ゾフロンジイソシアナート、２，７−フルオレノ
ンジイソシアナート、２，７−カルバゾールジイ
ソシアナート、ジベンゾチオフエン−３，７−ジ
イソシアナート、２，７−フルオレンジイソシア
ナート、２，７−アクリジンジイソシアナート、
２，７−アクリドンジイソシアナート、３，６−
アンソロンジイソシアナート、１，４−ナフタレ
ンジイソシアナート１，５−アンスラキノンジイ
ソシアナート、１，４−アンスラキノンジイソシ
アナート、３，８−ビレンジイソシアナート、
３，10−ペリレンジイソシアナート、２，８−ジ
フエニレンオキシドジイソシアナート、５、８−
キノリンジイソシアナート、２，８−クリセンジ
イソシアナート、４，７−ベンゾイミダールジイ
ソシアナート、２，６−ピリジンジイソシアナー
ト、２，５−ピリジンジイソシアナート、トリフ
エニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フエニルイソシアナート）チオフオスフエート、
ポリメチレンポリフエニルイソシアナート等があ
る。 被着色体表面に発色剤Ａと発色剤Ｂを担持させ
る方法は各種ある。いづれの方法によるかは被着
色体の種類、用途あるいは発色が熱エネルギーに
よるか圧力エネルギーによるか等によつても変わ
る。最も一般的な方法は発色剤Ａおよび発色剤Ｂ
を適当な結合剤を含む媒体に分散し、被着色体表
面に塗布乾燥する方法である。結合剤としてはポ
リビニルアルコール、変性澱粉、カゼイン、ゼラ
チン、アラビアゴム、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、無水マレイン酸−スチ
レン共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ル系重合体、オレフイン系重合体、塩化ビニル系
重合体等公知の結合剤が用いられ、これ等結合剤
の水溶液、エマルジヨンあるいは適当な有機溶剤
の溶液として用いられる。また、合成皮革の如
く、基布に表皮層、トツプ層を積層するような場
合にあつては、表皮層および／またはトツプ層に
発色剤Ａおよび発色剤Ｂを分散させることができ
る。積層板や他のラミネート製品についても同様
の方法が採用できる。被着色体がフイルム、糸、
シート等の場合、発色剤を混合した成形原料を用
いてフイルム、糸等に成形する方法も採用でき
る。 発色剤とともに各種の添加剤を加えることがで
きる。用いられる添加剤の種類は、被着色体の種
類、用途あるいは発色が感熱方式か感圧方式か等
によつて変わる。幾つかの代表的な添加剤の例を
あげると次の通りである。発色剤Ａと発色剤Ｂの
反応が極めて容易に進むことが本発明の一つの特
徴ではあるが、例えば常温や比較的低温で発色さ
せようとする場合、あるいは高速で発色させよう
とする場合にあつては反応触媒を添加することが
できる。触媒としてはイソシアネート化合物と活
性水素含有化合物の反応触媒として従来公知のも
の、例えばトリエチレンジアミン等の第３級アミ
ン、ジブチル錫ジラウレート等の有機金属塩、モ
ノメチルフタル酸等のカルボン酸誘導体が用いら
れる。感熱発色方式による場合は常温固体の発色
剤を用いることが多いが、加熱発色に際して発色
剤の流動を助け反応を効果的に進めるための感度
向上剤が用いられることがある。感度向上剤は一
般に40〜200℃付近に融点をもつ熱可塑性物質で、
溶融状態で発色剤の少なくとも一方とよくまざる
かあるいは溶解するものが望ましく、加熱発色に
際しては発色剤の融点を降下させたり溶解するな
どにより発色剤の接触反応を容易にするものであ
る。このような添加剤の例として、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルホルムアミド、ステアリン酸アミド、ジフ
エニル、トリフエニルメタン、ステアリン酸アニ
リド等があげられる。また、白色度や表面特性を
改良する目的で、タルク、クレー、シリカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム等の顔料あるいは充填剤
が用いられることがある。また、保存中における
意図しない発色（かぶり）を防止する目的等で各
種ワツクス、高級脂肪酸、あるいは高級脂肪酸の
誘導体が用いられることがある。 被着色体において発色剤Ａと発色剤Ｂを接触反
応させて発色させるには、熱、圧力等のエネルギ
ーを外部から加えるか、発色剤の少なくとも一方
を溶解する溶剤を外部から加えるなどにより、発
色剤の少なくとも一方を流動状態にすることによ
り達成される。最も一般的でかつ有効な発色方法
は熱エネルギーによる方法である。熱エネルギー
は普通熱ペン、熱板、火炎、加熱炉等の直接加熱
する方式により加えられるが、光エネルギーまた
は電気エネルギーとして供給し、被着色体上で熱
エネルギーに転換する方法であつてもよい。 いづれにしても、着色像を形成するまでは、発
色剤Ａと発色剤Ｂの接触による意図しない発色を
防ぐよう工夫し、発色に際しては外部よりの適当
なエネルギーまたは溶剤の供給により発色剤の少
なくとも一方を流動させ接触反応させることによ
り着色像を得る。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。実施例中「部」
とあるのは特記しない限り「重量部」を意味す
る。 実施例 １ （Ａ液）１，３−ジイミノ−４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ２部 水 ２部 上記組成物をボールミル中で24時間粉砕し、次
いでポリビニルアルコール20％水溶液３部を加え
て混合した。 （Ｂ液）２，５−ジメトキシベンゼン１，４−
ジイソシアナート １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ２部 水 ２部 上記組成物をボールミル中で24時間粉砕し、次
いでポリビニルアルコール20％水溶液３部を加え
て混合した。 Ａ液とＢ液を２：１の割合で混合し塗液とし
た。この塗液を50ｇ／m2の上質紙に、乾燥後の塗
布量が役３ｇ／m2となるようにコーテイングロツ
ドを用いて塗布乾燥し、スーパーカレンダーで平
滑化して感熱紙を得た。 このようにして得られた感熱紙に、サーマルタ
イパーSTT−401KC（三洋電気(株)製感熱式プリン
タ）を用いて印字した結果、赤味黒の鮮明な印字
像が得られた。このようにして得られた着色像に
ジオクチルフタレートを滴下したが、印字は１ケ
月経過後も消えなかつた。また、着色像の耐光性
を調べるため、屋外に15日間放置して日光にさら
したが印字は消えなかつた。比較のためにクリス
タルバイオレツトラクトン（ロイコ染料）とビス
フエノールＡを用いた公知の方法で同様に発色し
て得た印字像に、ジオクチルフタレートを滴下し
たところ、ただちに印字が完全に消失し、また屋
外に15日間放置したものは印字が判読困難なまで
に退色した。 実施例 ２ （Ａ液）３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
クロロイソインドリン−１−オン １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ナート １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびポリビニルアルコール20％水
溶液を２：２：１の割合で混合して塗液とし、こ
の塗液を木板上に、乾燥後の厚さが約5μとなる
ように塗布し、乾燥した。この木板を塗布面上か
ら160℃の熱板で10秒間押圧（圧力１Kg／cm2）し
たところ、発色して黄色の着色像が得られた。こ
の着色部分にエタノールを滴下したが、退色は殆
んど認められなかつた。 実施例 ３ （Ａ液）３−イミノ−イソインドリン−１−オ
ン １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエニ
ルジイソシアナート １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびメチルメタクリレートとブチ
ルアクリレートの共重合体エマルジヨン（固形分
45％）を４：４：１の割合で混合して塗液を得、
この塗液を白色に近い合成皮革上に、乾燥後の膜
厚が約5μとなるように塗布し、乾燥した。この
皮革を130℃に５秒間加熱したところ、赤色〜橙
色の着色像が得られた。 実施例 ４ （Ａ液）１，３−ジイミノイソインドリン
１部 ステアリン酸アミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）４，4′−ベンゾフエノンジイソシアナ
ート １部 ステアリン酸アミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびメチルメタクリレートとブチ
ルアクリレートの共重合体エマルジヨン（固形分
45％）を４：４：１の割合で混合して塗液を得
た。この塗液をアルミ板上に乾燥後の膜厚が約
5μとなるように塗布し、乾燥した。この板を150
℃に５秒間加熱したところ、赤味黄の発色が得ら
れた。 実施例 ５ （Ａ液）１，１−ジメトキシ−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）２，７−フルオレンジイソシアナート
１部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびポリビニルアルコール20％水
溶液を２：２：１の割合で混合して塗液とした。
この塗液を上質紙上に、乾燥後の塗布量が９ｇ／
m2となるように塗布し、乾燥した。この紙に、塗
布面上から160℃の熱板を10秒間押圧（圧力１
Kg／cm2）したところ、茶色の着色像が得られた。 実施例 ６ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、発色剤Ｂとして１，５−ナフタレンジイ
ソシアナートを用いた以外は実施例５と同様にし
て実験したところ、紙片上に橙〜茶の着色像が得
られた。 実施例 ７ 実施例５において、発色剤Ａとして７−アミノ
−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，
4b〕ピラジン、発色剤Ｂとして２，５−ジエト
キシベンゼン１，４−ジイソシアナートを用いた
以外は実施例５と同様にして実験したところ、紙
片上に褐色の着色像が得られた。 実施例 ８ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、発色剤Ｂとして４，4′−ベンゾアニリド
ジイソシアナートを用いた以外は実施例５と同様
にして実験したところ、紙片上に茶色の着色像が
得られた。 実施例 ９ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−イソインドリン、発色剤Ｂとして２，６
−ジクロロフエニルイソシアナートを用いた以外
は実施例５と同様にして実験したところ、紙片上
に淡黄色の着色像が得られた。 実施例 10 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−イソインドリン、発色剤Ｂとしてジフエ
ニルスルホン４，4′−ジイソシアナートを用いた
以外は実施例５と同様にして実験したところ、紙
片上に淡黄色の着色像が得られた。 実施例 11 実施例５において、発色剤Ａとして１−イミノ
ナフタル酸イミド、発色剤Ｂとしてトリス（４−
フエニルイソシアナート）チオフオスフエートを
用いた以外は実施例５と同様にして実験したとこ
ろ、紙片上に黄色の着色像が得られた。 実施例 12 実施例５と全く同じ方法でＡ液、Ｂ液を得て、
同様に混合し塗液を作成し、これを上質紙上に、
乾燥後の塗布量が９ｇ／m2となるように塗布し乾
燥した。この紙片上にジブチルフタレート液を部
分的に塗布したところ、液を塗布したところに茶
色の着色像が得られた。
成し得る芳香族化合物残基または複素環化合物残
基を表わす。〕 Ｒ（−NCO）n (2) 〔式中、Ｒは置換基を有することのある芳香族
化合物残基または複素環化合物残基、ｍは１以上
の整数を表わす。〕 従来、紙、フイルム、シート、成形品、そのほ
か各種の物体表面に着色像を形成する方法とし
て、インク、墨、染料、絵具、塗料等からなる着
色剤を用いて印字、模様付けあるいは着色すると
いつた方法が普通とられるが、これ等の方法とは
別に、着色像を与えようとする被着色体表面にあ
らかじめ発色特性を付与しておき、これに発色に
必要な何らかのエネルギーあるいは補助物質を外
部から加えることにより発色させ、希望する着色
像を形成する方法がある。後者の被着色体表面で
発色させる方法は、特に近年の情報化社会の発展
にともない、各種情報を可視像に変換記録する手
法として急速な進歩を遂げている。例えば、支持
体表面に化学的発色層を設け、熱エネルギーを用
いて発色記録する感熱発色方法あるいは圧力エネ
ルギーを用いて発色記録する感圧発色方法等が知
られている。このような発色方法は、情報産業に
限ることなく、各種の日常品あるいは工業品の色
付け、模様付け等にも広く応用しうるものであ
る。 このような被着色体表面に発色特性を付与する
のに用いられる代表的な発色剤として、フタリド
類、フルオラン類、フエノチアジン類等の群から
なる多数のロイコ染料か公知である。これらロイ
コ染料を用いた発色方法は、その優れた発色特性
のゆえに、感熱記録および感圧記録を中心に広く
実用化されている。しかし、この方法で得られる
着色像は、多くの場合、例えばクリスタルバイオ
レツトラクトンで代表される如く、耐光性に劣
り、比較的短期間の曝光で退色するという欠陥を
有する。更にまたロイコ染料を用いた方法で得ら
れる着色像は耐薬品性に劣り、食品や化粧品等に
含まれる薬品や、塩化ビニル樹脂や消しゴム等に
含まれる可塑剤等で容易に消色するという欠陥を
もつている。 本発明者等は、特開昭55−152749号公報、同56
−109255号公報、同57−83557号公報、同57−
83558号公報等の発明で公知である各種のイミノ
基含有化合物とイソシアネート化合物から得られ
るカルボキサミドタイプアゾメチン顔料の特性に
着目し研究を進めた結果、本発明に到達したもの
である。 本発明は被着色体に、通常無色ないしは淡色
の、一般式(1)で表わされる化合物（以下発色剤Ａ
と略す）と、発色剤Ａと接触または加熱接触して
発色する通常無色ないしは淡色の、一般式(2)で表
わされる化合物（以下発色剤Ｂと略す）を担持さ
せ、該被着色体上において発色剤Ａと発色剤Ｂを
接触または加熱接触反応せしめて発色させること
により、被着色体上に希望する着色像を与える方
法を提供する。本発明の発色は、熱、圧力等のエ
ネルギーの供給または発色剤Ａおよび発色剤Ｂの
溶剤の供給により、極めて容易に達成される。発
色剤Ａおよび発色剤Ｂを適宜に選ぶことにより
赤、橙、黄、茶等各種の色の発色が可能である。
得られる着色像の耐光性は極めて優れている。更
に、得られる着色像は多くの薬品に耐える。かく
して本発明は、保存安定性に優れた着色像を与え
る新規な発色法を提供する。 本発明でいう被着色体とは、着色像を与えよう
とする、天然または合成の有機および無機材料か
らなる各種形状の固形の物体、例えば紙、フイル
ム、板、積層板、皮革、パイプ、成型品等であ
る。記録材料では、記録を支持するということか
ら支持体と普通呼ばれる紙、フイルム等も、本発
明でいう被着色体に包含される。 本発明でいう着色像とは、発色剤Ａと発色剤Ｂ
の反応により形成される各種色相及び各種形状の
像を意味し、情報記録、伝達における文字、記
号、図形、絵等から、日常品や工業品の色付けや
装飾を目的とした模様、絵等、広範な着色物を包
含する。定形、不定形のある種の形状を有するの
が普通であるが、形状を有さない全面着色であつ
てもさしつかえない。 本発明に用いる発色剤Ａは一般式(1)で表わされ
る化合物の１種または２種以上からなる。一般式
(1)におけるＺはＣ＝NHと共役系を形成しうる芳
香族化合物残基または複素環化合物残基を示し、
芳香族化合物残基の例としては、ベンゼン環、ナ
フタレン環、ビフエニル環、アントラセン環、イ
ンデン環、フルオレン環、フエナントレン環、ア
セナフテン環等およびこれらの誘導体があげら
れ、複素環基の例としては、フラン環、チオフエ
ン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール
環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾー
ル環、ピリジン環、ピラジン環、トリアジン環、
チアジン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフエン
環、インドール環、インダゾール環、ベンゾイミ
ダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環、
キナゾリン環、カルバゾール環、アクリジン環、
ナフトキノン環、アントラキノン環等及びそれら
の誘導体があげられる。 一般式(1)で表わされる化合物の代表例は、３−
イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
ブロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−５，６−ジクロロイソ
インドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メトキシ−イソインドリン−
１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ
−６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−
オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−ス
ピロ−ジオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−
イミノ−イソインドリン、１，１−ジエトキシ−
３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン、１−エトキシ−３−イミノ−イソイ
ンドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メト
キシイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シ
アノイソインドリン、１−イミノ−ナフタル酸イ
ミド、１−イミノ−ジフエン酸イミド、７−アミ
ノ−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，
4b〕ピラジン、７−アミノ−２，３−ジフエニ
ル−５−オキソピロロ〔３，4b〕ピラジン等で
ある。 一般式(1)で示される化合物は、条件により以下
のような異性体構造をとりうるといわれている
（P.E.Clark et，ab，J.Chem.Soc.3593＜1953
＞）。 したがつて一般式(1)で示した化合物構造として
は例えばＡがORの場合、以下の２種の異性体か
予想される。 したがつて、上述した化合物名称は場合により
異つた名称で表現される場合もあるが、これらは
上述の理由により全て一般式(1)に包含されるもの
である。 一般式(1)で表らわされる化合物のなかでも、特
に重要性の高いものは、ハロゲン置換基を有する
ことのある３−イミノ−イソインドリン−１−オ
ン系化合物とハロゲン置換基を有することのある
１，３−ジイミノ−イソインドリン系化合物であ
るが、これ等の化合物を得る方法としては、例え
ば３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイ
ソインドリン−１−オンはテトラクロロフタロニ
トリルをアセトン−水混合溶媒中でアンモニアお
よび過酸化水素を触媒として加水分解することに
より得られ、また、例えば１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン
は、テトラクロロフタロニトリルをアルカリ金属
アルコラートあるいはアルカリ金属水酸化物の存
在下ホルムアミドと反応させることにより得られ
る。 本発明に用いる発色剤Ｂは一般式(2)で表わされ
る化合物の１種または２種以上からなる。一般式
(2)で表わされる化合物の代表例として、フエニル
イソシアナート、ｏ−クロロフエニルイソシアナ
ート、３，４−ジクロロフエニルイソシアナー
ト、ｐ−ブロモフエニルイソシアナート、ｐ−ニ
トロフエニルイソシアナート、ｏ−メチルフエニ
ルイソシアナート、ｐ−メトキシフエニルイソシ
アナート、２，４，６−トリクロロフエニルイソ
シアナート、２，６−ジクロロ−４−ニトロフエ
ニルイソシアナート、２−メチル−４−ニトロフ
エニルイソシアナート、２，５−ジメトキシ−４
−ニトロフエニルイソシアナート、４−ニトロ−
２−ブロモ−６−シアノフエニルイソシアナー
ト、ｐ−トリフルオロメチルフエニルイソシアナ
ート、ｐ−ジメチルアミノフエニルイソシアナー
ト等の置換基を有することのあるフエニルイソシ
アナート類、４−Ｎ−フエニルカルバモイル−フ
エニルイソシアナート、4′−クロロ−４−イソシ
アナートジフエニルエーテル、ジフエニルスルホ
ン−２−イソシアナート、ｐ−イソシアナートベ
ンゼン等の置換基を有することのあるジフエニル
イソシアナート類等のモノイソシアナート、ｐ−
フエニレンジイソシアナート、ｍ−フエニレンジ
イソシアナート、２，４−トリレンジイソシアナ
ート、２，６−トリレンジイソシアナート、２，
５−トリレンジイソシアナート、２−ニトロベン
ゼン−１，４−ジイソシアナート、クロロベンゼ
ン−３，５−ジイソシアナート、２，５−ジメチ
ルベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２−メ
トキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、
２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシ
アナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼ
ン−１，４−ジイソシアナート、２−クロロ−５
−メトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナー
ト、２−クロロ−５−エトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、２，５−ジエトキシベンゼ
ン−１，４−ジイソシアナート等の置換基を有す
ることのあるフエニルジイソシアナート類、
4.4′−ジフエニルジイソシアナート、３，3′−ジ
クロロ−４，4′−ジフエニルジイソシアナート、
３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエニルジイソシ
アナート、３，3′−ジメトキシ−４，4′−ジフエ
ニルジイソシアナート、３，3′−ジニトロ−４，
4′−ジフエニルジイソシアナート、３−ニトロ−
４，4′−ジフエニルジイソシアナート、３，3′−
ジエトキシ−４，4′−ジフエニルジイソシアナー
ト、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアナー
ト、４，4′−ジフエニルエーテルジイソシアナー
ト、ジフエニルスルフイド−４，4′−ジイソシア
ナート、ジフエニルスルホン−４，4′−ジイソシ
アナート、４，4′−ジイソシアナートジフエニル
アミン、４，4′−ベンゾフエノンジイソシアナー
ト、４，4′−アゾベンゼンジイソシアナート、
４，4′−スチルベンジイソシアナート、３、3′−
ジメチル−４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ナート、４，4′−ジメチル−３，3′−ジイソシア
ナートジフエニル尿素、２−メチル−４，4′−ア
ゾベンゼンジイソシアナート、２−メトキシ−
４，4′−アゾベンゼンジイソシアナート、２、５
−ジメチル−４，4′−アゾベンゼンジイソシアナ
ート、３−メチル−2′−メトキシ−アゾベンゼン
−４，4′−ジイソシアナート、３−クロロ−2′−
メチル−アゾベンゼン−４，4′−ジイソシアナー
ト、２−クロロ−アゾベンゼン−４，3′−ジイソ
シアナート、２−メチルアゾベンゼン−４，3′−
ジイソシアナート、２−メトキシアゾベンゼン−
４，3′−ジイソシアナート、２，４−アゾベンゼ
ンジイソシアナート、５−メトキシアゾベンゼン
−２，４−ジイソシアナート、３，3′，５，5′−
テトラメチルジフエニルメタン−４，4′−ジイソ
シアナート等の置換基を有することのあるジフエ
ニルジイソシアナート、そのほか２，８−ジベン
ゾチオフエンジイソシアナート、３，７−ジベン
ゾフロンジイソシアナート、２，７−フルオレノ
ンジイソシアナート、２，７−カルバゾールジイ
ソシアナート、ジベンゾチオフエン−３，７−ジ
イソシアナート、２，７−フルオレンジイソシア
ナート、２，７−アクリジンジイソシアナート、
２，７−アクリドンジイソシアナート、３，６−
アンソロンジイソシアナート、１，４−ナフタレ
ンジイソシアナート１，５−アンスラキノンジイ
ソシアナート、１，４−アンスラキノンジイソシ
アナート、３，８−ビレンジイソシアナート、
３，10−ペリレンジイソシアナート、２，８−ジ
フエニレンオキシドジイソシアナート、５、８−
キノリンジイソシアナート、２，８−クリセンジ
イソシアナート、４，７−ベンゾイミダールジイ
ソシアナート、２，６−ピリジンジイソシアナー
ト、２，５−ピリジンジイソシアナート、トリフ
エニルメタントリイソシアナート、トリス（４−
フエニルイソシアナート）チオフオスフエート、
ポリメチレンポリフエニルイソシアナート等があ
る。 被着色体表面に発色剤Ａと発色剤Ｂを担持させ
る方法は各種ある。いづれの方法によるかは被着
色体の種類、用途あるいは発色が熱エネルギーに
よるか圧力エネルギーによるか等によつても変わ
る。最も一般的な方法は発色剤Ａおよび発色剤Ｂ
を適当な結合剤を含む媒体に分散し、被着色体表
面に塗布乾燥する方法である。結合剤としてはポ
リビニルアルコール、変性澱粉、カゼイン、ゼラ
チン、アラビアゴム、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、無水マレイン酸−スチ
レン共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリ
ル系重合体、オレフイン系重合体、塩化ビニル系
重合体等公知の結合剤が用いられ、これ等結合剤
の水溶液、エマルジヨンあるいは適当な有機溶剤
の溶液として用いられる。また、合成皮革の如
く、基布に表皮層、トツプ層を積層するような場
合にあつては、表皮層および／またはトツプ層に
発色剤Ａおよび発色剤Ｂを分散させることができ
る。積層板や他のラミネート製品についても同様
の方法が採用できる。被着色体がフイルム、糸、
シート等の場合、発色剤を混合した成形原料を用
いてフイルム、糸等に成形する方法も採用でき
る。 発色剤とともに各種の添加剤を加えることがで
きる。用いられる添加剤の種類は、被着色体の種
類、用途あるいは発色が感熱方式か感圧方式か等
によつて変わる。幾つかの代表的な添加剤の例を
あげると次の通りである。発色剤Ａと発色剤Ｂの
反応が極めて容易に進むことが本発明の一つの特
徴ではあるが、例えば常温や比較的低温で発色さ
せようとする場合、あるいは高速で発色させよう
とする場合にあつては反応触媒を添加することが
できる。触媒としてはイソシアネート化合物と活
性水素含有化合物の反応触媒として従来公知のも
の、例えばトリエチレンジアミン等の第３級アミ
ン、ジブチル錫ジラウレート等の有機金属塩、モ
ノメチルフタル酸等のカルボン酸誘導体が用いら
れる。感熱発色方式による場合は常温固体の発色
剤を用いることが多いが、加熱発色に際して発色
剤の流動を助け反応を効果的に進めるための感度
向上剤が用いられることがある。感度向上剤は一
般に40〜200℃付近に融点をもつ熱可塑性物質で、
溶融状態で発色剤の少なくとも一方とよくまざる
かあるいは溶解するものが望ましく、加熱発色に
際しては発色剤の融点を降下させたり溶解するな
どにより発色剤の接触反応を容易にするものであ
る。このような添加剤の例として、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルホルムアミド、ステアリン酸アミド、ジフ
エニル、トリフエニルメタン、ステアリン酸アニ
リド等があげられる。また、白色度や表面特性を
改良する目的で、タルク、クレー、シリカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム等の顔料あるいは充填剤
が用いられることがある。また、保存中における
意図しない発色（かぶり）を防止する目的等で各
種ワツクス、高級脂肪酸、あるいは高級脂肪酸の
誘導体が用いられることがある。 被着色体において発色剤Ａと発色剤Ｂを接触反
応させて発色させるには、熱、圧力等のエネルギ
ーを外部から加えるか、発色剤の少なくとも一方
を溶解する溶剤を外部から加えるなどにより、発
色剤の少なくとも一方を流動状態にすることによ
り達成される。最も一般的でかつ有効な発色方法
は熱エネルギーによる方法である。熱エネルギー
は普通熱ペン、熱板、火炎、加熱炉等の直接加熱
する方式により加えられるが、光エネルギーまた
は電気エネルギーとして供給し、被着色体上で熱
エネルギーに転換する方法であつてもよい。 いづれにしても、着色像を形成するまでは、発
色剤Ａと発色剤Ｂの接触による意図しない発色を
防ぐよう工夫し、発色に際しては外部よりの適当
なエネルギーまたは溶剤の供給により発色剤の少
なくとも一方を流動させ接触反応させることによ
り着色像を得る。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。実施例中「部」
とあるのは特記しない限り「重量部」を意味す
る。 実施例 １ （Ａ液）１，３−ジイミノ−４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ２部 水 ２部 上記組成物をボールミル中で24時間粉砕し、次
いでポリビニルアルコール20％水溶液３部を加え
て混合した。 （Ｂ液）２，５−ジメトキシベンゼン１，４−
ジイソシアナート １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ２部 水 ２部 上記組成物をボールミル中で24時間粉砕し、次
いでポリビニルアルコール20％水溶液３部を加え
て混合した。 Ａ液とＢ液を２：１の割合で混合し塗液とし
た。この塗液を50ｇ／m2の上質紙に、乾燥後の塗
布量が役３ｇ／m2となるようにコーテイングロツ
ドを用いて塗布乾燥し、スーパーカレンダーで平
滑化して感熱紙を得た。 このようにして得られた感熱紙に、サーマルタ
イパーSTT−401KC（三洋電気(株)製感熱式プリン
タ）を用いて印字した結果、赤味黒の鮮明な印字
像が得られた。このようにして得られた着色像に
ジオクチルフタレートを滴下したが、印字は１ケ
月経過後も消えなかつた。また、着色像の耐光性
を調べるため、屋外に15日間放置して日光にさら
したが印字は消えなかつた。比較のためにクリス
タルバイオレツトラクトン（ロイコ染料）とビス
フエノールＡを用いた公知の方法で同様に発色し
て得た印字像に、ジオクチルフタレートを滴下し
たところ、ただちに印字が完全に消失し、また屋
外に15日間放置したものは印字が判読困難なまで
に退色した。 実施例 ２ （Ａ液）３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
クロロイソインドリン−１−オン １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）４，4′−ジフエニルメタンジイソシア
ナート １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびポリビニルアルコール20％水
溶液を２：２：１の割合で混合して塗液とし、こ
の塗液を木板上に、乾燥後の厚さが約5μとなる
ように塗布し、乾燥した。この木板を塗布面上か
ら160℃の熱板で10秒間押圧（圧力１Kg／cm2）し
たところ、発色して黄色の着色像が得られた。こ
の着色部分にエタノールを滴下したが、退色は殆
んど認められなかつた。 実施例 ３ （Ａ液）３−イミノ−イソインドリン−１−オ
ン １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエニ
ルジイソシアナート １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびメチルメタクリレートとブチ
ルアクリレートの共重合体エマルジヨン（固形分
45％）を４：４：１の割合で混合して塗液を得、
この塗液を白色に近い合成皮革上に、乾燥後の膜
厚が約5μとなるように塗布し、乾燥した。この
皮革を130℃に５秒間加熱したところ、赤色〜橙
色の着色像が得られた。 実施例 ４ （Ａ液）１，３−ジイミノイソインドリン
１部 ステアリン酸アミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）４，4′−ベンゾフエノンジイソシアナ
ート １部 ステアリン酸アミド １部 エチルセルロース５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびメチルメタクリレートとブチ
ルアクリレートの共重合体エマルジヨン（固形分
45％）を４：４：１の割合で混合して塗液を得
た。この塗液をアルミ板上に乾燥後の膜厚が約
5μとなるように塗布し、乾燥した。この板を150
℃に５秒間加熱したところ、赤味黄の発色が得ら
れた。 実施例 ５ （Ａ液）１，１−ジメトキシ−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン １部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 （Ｂ液）２，７−フルオレンジイソシアナート
１部 Ｎ，Ｎ−ジフエニルホルムアミド １部 ポリビニルアルコール５％水溶液 ４部 水 ４部 上記組成物をボールミル中で２時間粉砕した。 Ａ液、Ｂ液およびポリビニルアルコール20％水
溶液を２：２：１の割合で混合して塗液とした。
この塗液を上質紙上に、乾燥後の塗布量が９ｇ／
m2となるように塗布し、乾燥した。この紙に、塗
布面上から160℃の熱板を10秒間押圧（圧力１
Kg／cm2）したところ、茶色の着色像が得られた。 実施例 ６ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、発色剤Ｂとして１，５−ナフタレンジイ
ソシアナートを用いた以外は実施例５と同様にし
て実験したところ、紙片上に橙〜茶の着色像が得
られた。 実施例 ７ 実施例５において、発色剤Ａとして７−アミノ
−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，
4b〕ピラジン、発色剤Ｂとして２，５−ジエト
キシベンゼン１，４−ジイソシアナートを用いた
以外は実施例５と同様にして実験したところ、紙
片上に褐色の着色像が得られた。 実施例 ８ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、発色剤Ｂとして４，4′−ベンゾアニリド
ジイソシアナートを用いた以外は実施例５と同様
にして実験したところ、紙片上に茶色の着色像が
得られた。 実施例 ９ 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−イソインドリン、発色剤Ｂとして２，６
−ジクロロフエニルイソシアナートを用いた以外
は実施例５と同様にして実験したところ、紙片上
に淡黄色の着色像が得られた。 実施例 10 実施例５において、発色剤Ａとして１，３−ジ
イミノ−イソインドリン、発色剤Ｂとしてジフエ
ニルスルホン４，4′−ジイソシアナートを用いた
以外は実施例５と同様にして実験したところ、紙
片上に淡黄色の着色像が得られた。 実施例 11 実施例５において、発色剤Ａとして１−イミノ
ナフタル酸イミド、発色剤Ｂとしてトリス（４−
フエニルイソシアナート）チオフオスフエートを
用いた以外は実施例５と同様にして実験したとこ
ろ、紙片上に黄色の着色像が得られた。 実施例 12 実施例５と全く同じ方法でＡ液、Ｂ液を得て、
同様に混合し塗液を作成し、これを上質紙上に、
乾燥後の塗布量が９ｇ／m2となるように塗布し乾
燥した。この紙片上にジブチルフタレート液を部
分的に塗布したところ、液を塗布したところに茶
色の着色像が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 被着色体に一般式(1)で表わされる化合物と一
般式(2)で表わされる化合物を担持させ、前記化合
物を相互に加熱接触反応せしめて発色させること
を特徴とする被着色体を着色する方法。 〔式中、ＡはＯ，NH，（OR1）2（式中、R1は
低級アルキル基）または【式】（式中、R2 は低級アルキレン基）を表わし、そしてＺは＞Ｃ
＝NHと共役系を形成し得る芳香族化合物残基ま
たは複素環化合物残基を表わす。〕 Ｒ（−NCO）n (2) 〔式中、Ｒは置換基を有することのある芳香族
化合物残基または複素環化合物残基、ｍは１以上
の整数を表わす。〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57224860A JPS59115888A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | 着色方法 |
| DE8383900731T DE3371618D1 (en) | 1982-02-27 | 1983-02-25 | Coloring method and color-forming material |
| US06/513,969 US4521793A (en) | 1982-02-27 | 1983-02-25 | Coloring method and color-forming material |
| PCT/JP1983/000056 WO1983002920A1 (fr) | 1982-02-27 | 1983-02-25 | Procede de coloration et materiau de formation de couleur |
| EP83900731A EP0101741B1 (en) | 1982-02-27 | 1983-02-25 | Coloring method and color-forming material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57224860A JPS59115888A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | 着色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115888A JPS59115888A (ja) | 1984-07-04 |
| JPH0565355B2 true JPH0565355B2 (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=16820298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57224860A Granted JPS59115888A (ja) | 1982-02-27 | 1982-12-23 | 着色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59115888A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2724010B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1998-03-09 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
| JP2871865B2 (ja) * | 1990-12-28 | 1999-03-17 | 三菱製紙株式会社 | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55152749A (en) * | 1979-05-16 | 1980-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel organic compound and preparation thereof |
| JPS56109255A (en) * | 1980-02-05 | 1981-08-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel organic compound and production thereof |
| JPS5783558A (en) * | 1980-11-13 | 1982-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel organic compound and its preparation |
| JPS5783557A (en) * | 1980-11-14 | 1982-05-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel azomethine compound and its preparation |
-
1982
- 1982-12-23 JP JP57224860A patent/JPS59115888A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59115888A (ja) | 1984-07-04 |
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