JPH0565863B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は使用濃度の現像液を得るため迅速に溶
解する粉末状の、包装された現像剤組成物および
それを調製するための方法に関するものである。
さらに詳しくは、この組成物は液体現像液の凍結
乾燥または噴霧乾燥によつて調製するものであ
る。

ハロゲン化銀フイルム用の現像液はハイドロキ
ノン、炭酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、臭
化カリウム等のような固形成分から普通調製され
る。そこで、これら各成分の適当な比率の固形混
合物はそれを水と混合することにより簡単に使用
濃度の現像液に変えることができるのは明らかで
ある。実際に、30年前には多くの現像薬は粉末と
して販売されていたが使用に当つて水性溶液を作
るのに長い混合時間を必要としていた。

このような粉末剤は調製も容易ではなく、また
小規模の事業場や開業医の要求に合つた再現性も
ない。現在大部分の現像剤は使用濃度の現像液を
作るのに、水と容易に混合しうる濃厚液体として
販売されている。しかしながら、これらの濃厚液
は保存期間が比較的短かく、かつ輸送コストには
濃厚液中の水の重量まで含まれている。そこで本
発明がなされるまでは、濃厚液体に性能的に等し
い現像液であつて容易に溶解しうる、かつ印刷工
場や病院のような大規模な作業にも便利で経済的
で、保存上安定な、固形の組成物を供給するとい
う実際の必要性があつたのである。

現像剤はT.H.James遍、「The Theory of the
Protographic Processes」第４版、（1977）の第
11章およびLee他による「The Developing
Agents and their Reactions」のような刊行物
により知られている。

これまで当業界において、現像剤について多く
のことが知られていたにもかかわらず、容易に溶
解する写真用粉末現像剤を調製するために、ここ
で述べたような既存の技術を如何に利用できるか
ということは提案されなかつた。

本発明によれば、 ａ 現像分量の少くとも１種の活性な固形成分と
水酸化物以外のアルカリ源とを含有る溶剤から
本質的になる、写真用液体現像液を調製し、 ｂ 溶剤を除去して粉末を得、 ｃ 大気との接触を防止するためにこの粉末を包
装する、ことからなる写真用ドライパウダー現
像剤の製造方法が提供される。

本発明の特に好ましい方法は ａ 水酸化物以外のアルカリ源を含有する、現像
剤プリカーサの水溶液を調製し、 ｂ 活性固形現像薬の少くとも１種の現像剤プリ
カーサ溶液を調製し、 ｃ 工程ａで調製した溶液から水を除去し、そし
て工程ｂで調製した溶液から溶剤を除去して
100μｍ未満の平均粒径を有する粉末をそれぞ
れ得、 ｄ 水を添加することにより使用濃度の写真現像
液が調製されるような割合で、工程ｃで得られ
た２種の粉末を混合し、そして ｅ 大気との接触と防止するため混合した粉末を
包装する、ことからなつている。

また水を添加することによつて写真現像液を調
製するのに適した粉末は(a)場合により第２の固形
現像剤を含有する、ハイドロキノンおよびクロル
ハイドロキノンから選ばれる少なくとも１種の固
形現像剤とカブリ防止剤とからなる約100ミクロ
ン未満の平均粒径を有する粒子および(b)水酸化物
以外の固形アルカリの約100ミクロン未満の平均
粒径を有する粒子との混合物であつて、該混合物
は約15分以内で、使用濃度の現像溶液を調製する
ために十分量の水に溶解する。

個人開業医のような、小規模の用途に特に有用
な包装粉末現像剤が、凍結乾燥および噴霧乾燥技
術により製造することのできることが発見され
た。調製後の現像液またはプリカーサ溶液から溶
剤を除去して製造された粉末は、約100μｍ未満
の平均粒径を有し、これはもとの各成分混合物よ
りもはるかに迅速に溶解することが認められた。
本発明によつて製造される粉末および／または粉
末混合物の均一な性質が以前から知られた粉末現
像剤に対してよりよい溶解性を与えるものと考え
られる。

任意の慣用の活性な固形現像薬を本発明の実施
に際して用いることができるが、ハイドロキノン
またはクロトハイドロキノンの少くとも１種を単
独、または第２の現像薬との組合せで用いるのが
好ましい。このような第２の現像薬としては、
「メトール」 （Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ールサルフエート）、「フエニドン」 （１−フエ
ニル−３−ピラゾリジノン）または「デイメゾ
ン」 Ｓ（４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
４−フエニル−３−ピラゾリジノン）が好まし
い。第２の現像薬を用いるとき、これらは第１の
現像薬のモル量の約１〜10％の濃度で使用する。
その他の固形現像薬および第２の現像薬は前記の
Lee他の文献にあげられている。

現像液はしばしばカブリ防止剤、保恒剤、およ
び金属錯化剤のような特別な目的のための補助成
分を含有している。これらの補助成分はそれらが
固体である限り本発明に用いることができる。特
に好ましい補助成分は臭化カリウムまたはナトリ
ウム、ベンゾトリアゾール、フエニルメルカプト
テトラゾールおよび５−ニトロインダゾールのよ
うなガブリ防止剤である。その他の成分は亜硫酸
ナトリウムまたはカリウム、メタ重亜硫酸カリウ
ムまたはナトリウムあるいはアスコルビン酸のよ
うな保恒剤；およびエチレンジアミンテトラ酢酸
またはそのナトリウム塩のような金属錯化剤など
である。低い亜硫酸塩濃度を保持しなければなら
ないリス現像薬には、パラホルムアルデヒド、ホ
ルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムおよびグルタ
ルアルデヒド重亜硫酸ナトリウムのような成分を
用いることができる。

水およびエタノールのような市販のアルコール
が、本発明で溶剤として用いるのに適しており、
水を用いるのが好ましい。一般的に、溶剤は約80
〜100容量％の水と約20〜０容量％のエタノール
とすることができる。しかしながら、現像主薬が
アルカリ溶液とは別の溶液として調製されるよう
な場合には、アルコールをより高いパーセント量
で用いるかあるいは氷酢酸またはピリジンのよう
な一般的な溶剤を小量用いるのが良い。ベンゼ
ン、トルエン、その他のような芳香族系のものお
よびメチレンクロライド、クロロホルム、その他
のような塩素系溶剤なども使用できる。溶剤の性
質は本発明を実行するのに特異なものではなく、
所望の粉末を作るために溶剤を除去する前に、現
像剤各成分に対して一様な環境を与えるだけのこ
とである。

水酸化ナトリウムまたはカリウムのような水酸
化アルカリ化合物は保存上安定な組成物が得られ
ないので、本発明の方法には適していないことが
認められた。その結果、この方法に適したアルカ
リ性材料としては水酸化物以外の固形アルカリ源
であり、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウムおよび相当するリチ
ウムおよびアムモニウム塩のような、アルカリ金
属の炭酸塩と重炭酸塩が包含される。現像液中の
全固形の約２〜20重量％濃度の炭酸ナトリウムお
よび炭酸カリウムが好ましい。

ここで用いられる凍結乾燥または噴霧乾燥は標
準的な方法によつて行われる。特許および産業上
の出版物は例えばインスタントコーヒの製造のよ
うな、各種の用途に対する凍結乾燥の応用を説明
している。同様に、噴霧乾燥の技術はK.Masters
によるSPRAY DRYING、第２版、（1976）か
ら知られているがこれらの技術を本発明に用いる
ことができる。例えば、凍結乾燥は真空圧および
温度の広い範囲を用いることができる。代表的な
真空圧は10〜100ミリトルの範囲である。乾燥中、
凍結した現像液は周囲温度（例えば、20〜30℃）
とすることができるし、また乾燥速度を増加させ
るため加温することもできる。加温のレベルは現
像液が乾燥中凍結したままであるような状態に限
定される。凍結乾燥に好ましい溶剤は水である。

噴霧乾燥は各種の装置が用いられる。乾燥する
溶液が水以外の溶剤を含有するとき、特に好まし
い装置は乾燥媒体として窒素またはアルゴンのよ
うな、不活性ガスを用いる密閉サイクル型のもの
である。乾燥機の入口と乾燥室中の乾燥温度がも
つとも重要なフアクタであり、200℃未満好まし
くは50〜130℃とすべきである。噴霧乾燥には水
または水とエタノールとの混合物が好ましい溶剤
である。

本発明に有用な包装用材料には、空気および水
不透過性の材料であれば任意のものでよく、樹脂
を塗布したポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレンテレフタレートおよびセルローストリア
セテートなどが含まれる。ポリエチレンテレフタ
レートが特に好ましい。凍結または噴霧乾燥され
た粉末をプラスチツク製の小袋やバツグまたはプ
ラスチツクの内張りをした容器などの中に入れ
て、大気との接触を避けるために、接着またはヒ
ートシール技術を用いることができる。大気との
接触を防ぐ包装は窒素またはその他の不活性雰囲
気の下に行うことができるが、包装を迅速にでき
るならばこの必要はない。

以下の実施例は本発明の実際を説明するが、こ
こで用いる部とパーセントとは特記しない限り重
量によるものである。

実施例 １ 凍結乾燥ハイドロキノン現像剤 以下の各成分を含有する250mlの水溶液を調製
した： 無水炭酸ナトリウム 12.40ｇ 亜硫酸ナトリウム 15.00ｇ 臭化カリウム 1.00ｇ ハイドロキノン 5.63ｇ 室温および10ミリトルの平均圧力で、実験室用
フラスコ型凍結乾燥機中でこの溶液を凍結乾燥し
て35.9ｇの白色粉末を得た。250mlの溶液を作る
ため、撹拌しながらこの粉末に水を加えると粉末
は４分間で溶解した。

対照として、前記各成分の同量を含有する混合
物を調製した。250mlの溶液を作るため、撹拌し
ながらこの混合物に水を加えると、粉末は７分間
で溶解した。これとは高い溶解度を有する成分だ
けを含有する現像液処方においてさえ、凍結乾燥
した粉末が普通に調製した粉末より迅速に溶解す
ることを示している。

凍結乾燥した粉末から作られた溶液中で、デユ
ポン社製の「クロネツクス」 ７医療用Ｘ線フイ
ルムを現像すると、対照から作られた溶液中で現
像したフイルムと同様のセンシトメトリーが得ら
れた。

実施例 ２ 凍結乾燥「メトール」 −ハイドロキノン現像
剤250mlの水性現像剤溶液を調製するため以下の
各成分を溶解させた： 炭酸ナトリウム１水和物 11.25ｇ 亜硫酸ナトリウム 16.25ｇ 臭化カリウム 0.88ｇ 「メトール」 0.50ｇ ハイドロキノン 6.50ｇ 実施例１に従つて凍結乾燥して、34.6ｇの白色
粉末を得た。250mlの溶液を作るため、撹拌しな
がらこの粉末に水を加えると粉末が溶解するのに
2.5分を要した。

対照として、前記各成分の同量を含有する混合
粉末を調製した。250mlの溶液を作るため、撹拌
しながらこの混合物に水を加えると、粉末の大部
分は３分以内に溶解した。残留物は大部分「メト
ール」 であり、30分の撹拌後にも残留し、溶液
を40℃に加温した後にやつと溶解した。

凍結乾燥した粉末から作られた溶液中で、デユ
ポン社製の「クロネツクス」 ７医療用Ｘ線フイ
ルムを現像すると、対照溶液中の現像と同様のセ
ンシトメトリが得られた。

実施例 ３ カブリ防止剤を用いる凍結乾燥粉末 １当り以下の各成分を含有する現像剤溶液を
調製した： 炭酸ナトリウム１水和物 45.00ｇ 亜硫酸ナトリウム 65.00ｇ 臭化カリウム 3.50ｇ ハイドロキノン 25.00ｇ 「デイメゾン」 Ｓ 1.80ｇ 1.0ｇのエタノール中にベンゾトリアゾール
（0.050ｇ）を溶解した。このベンゾトリアゾール
液を上記現像液の250mlに添加し、次いで実施例
１のように凍結乾燥して33.4ｇの粉末を作つた。

同様に、1.0ｇのエタノール中に0.010ｇのフエ
ニルメルカプトテトラゾールを溶解した。このフ
エニルメルカプトテトラゾール溶液を上記現像液
の250mlに添加し、得られた溶液を実施例１のよ
うにして凍結乾燥して、33.5ｇの粉末を作つた。

対照として250mlの現像液を作るために、上記
現像剤各成分をそれぞれ含有する２組の粉末混合
物を調製した。この１方には0.050ｇのベンゾト
リアゾールを添加して混合し、他の１方には
0.010ｇのフエニルメルカプトテトラゾールを添
加して混合した。

この凍結乾燥した粉末と対照の粉末とに撹拌し
ながら水を添加して250mlの溶液を調製した。２
つの対照の粉末は溶解するのに15分を必要とした
が、凍結乾燥した粉末を溶解するには僅かに２〜
３分を要しただけである。

デユポン社製の「クロネツクス」 ７医療用Ｘ
線フイルムの現像は凍結乾燥した粉末から作つた
溶液あるいは対照の溶液において、同様のセンシ
トメトリーが得られた。

ベンゾトリアゾールまたはフエニルメルカプト
テトラゾールよりも、水に著るしく溶解し難い５
−ニトロインダゾールを含有する溶液の凍結乾燥
と、さらに溶解性の低い現像薬である「デイメゾ
ン」 Ｓの凍結乾燥とを示すために、以下の成分
を含有する250mlの現像液を調製した： 炭酸ナトリウム１水和物 11.25ｇ 亜硫酸ナトリウム 16.25ｇ 臭化カリウム 0.88ｇ ハイドロキノン 6.25ｇ 「デイメゾン」 Ｓ 0.50ｇ この液に、0.030ｇの５−ニトロインダゾール
を含有する水／メタノール（１：９）溶液2.5ｇ
を添加した。得られたこの液を実施例１のように
凍結乾燥し、33.0ｇの粉末を得た。

対照として、上記各成分の同量を含有する粉末
混合物を調製した。

凍結乾燥した粉末と対照の粉末とに、撹拌しな
がら水を添加して250mlの溶液を作つた。対照の
粉末の場合、無機の各成分とハイドロキノンとは
４分以内に溶解した。「デイメゾン」 Ｓは15分
以内に溶解したが、相当量の５−ニトロインダゾ
ールが溶液中に浮遊して残留した。凍結乾燥した
粉末の場合には、５−ニトロインダゾール以外の
すべての成分は約４分以内に溶解した。５−ニト
ロインダゾールは対照で観察されたものよりもは
るかに小さい非常に微細な粒子として分散して残
留した。意外にもこれらの粒子は15分以内に溶解
した。この実験は、極めて溶解し難い現像剤成分
の易溶性分散物が、凍結乾燥により調製できるこ
とを示している。

粉末混合物は異つた各成分の結晶度および粒径
の相違により非常に不均一な外観を有している
が、凍結乾燥した粉末は非常に均一な外観を有し
ている。凍結乾燥した粉末の顕微鏡観察により、
個々の粒子が均一な外観を有していることが認め
られた。個々の粒子の大きさは不規則な形状の集
合体を形成しているため測定困難であつた。

凍結乾燥した粉末から作つた現像液中でデユポ
ン社製の「クロネツクス」 ７医療用Ｘ線フイル
ムを現像すると、対照から作つた液で現像したも
のと同じセンシトメトリーを有していた。凍結乾
燥した粉末から作つた液で現像したフイルムは溶
解した５−ニトロインダゾールのレベルが高いた
めに、カブリが若干少なかつた。

実施例 ４ 噴霧乾燥ハイドロキノン現像剤 １当り以下の各成分を含有する水性現像液を
調製した： エチレンジアミンテトラアセテート(4)ナトリウム
2.00ｇ 臭化カリウム 3.50ｇ 亜硫酸ナトリウム 33.00ｇ ハイドロキノン 25.00ｇ 炭酸ナトリウム１水和物 141.70ｇ 温氷酢酸（40〜49℃）2.0mlに「デイメゾン」
S1.80ｇ、５−ニトロインダゾール0.156ｇおよ
びベンゾトリアゾール0.195ｇを溶解させた。こ
の溶液を上記現像剤溶液に添加した。この溶液の
300mlを対照用として保存した。

この得られた現像剤溶液（300ml）を実験室用
開放サイクル噴霧乾燥機で、乾燥機入口を電熱で
125℃に保持しながら噴霧乾燥した。軽いベージ
ユ色の乾燥粉末は300mlの水中に迅速に溶解して
明るい褐色の溶液が得られた。このわずかな着色
は乾燥中に現像剤の酸化がいくらか起きたことを
表すものと思われる。

この噴霧乾燥した粉末から作られた溶液で、デ
ユポン社製の「クロネツクス」 ７医療用Ｘ線フ
イルムを現像すると対照の現像液で現像したもの
よりも若干低い感度と低い濃度が得られた。

実施例 ５ 噴霧乾燥した現像剤−２部分からなる粉末 噴霧乾燥中の劣化を減少させるため、２つの溶
液を作つて別々に乾燥した。その一つ（第１部）
は水性の溶液１当り以下の各成分を含有してい
る： 炭酸ナトリウム１水和物 100ｇ エチレンジアミンテトラアセテート(4)ナトリウム
塩 ４ｇ 亜硫酸ナトリウム 130ｇ 臭化カリウム ７ｇ 別の一つ（第２部）は容量で１：19の水／エタ
ノール液１当り以下の各成分を含有している： ハイドロキノン 132ｇ 「デイメゾン」 Ｓ 10ｇ ベンゾトリアゾール １ｇ ５−ニトロインダゾール 0.9ｇ この２つの溶液を窒素雰囲気下（２〜３％の酸
素存在）に、密閉型噴霧乾燥機で乾燥した。乾燥
機入口の温度を100〜110℃に維持した。２つの部
分で得られた粉末は白色であり、すべての各成分
を含有する水性溶液から作られた粉末よりも空気
に対する良好な安定性を示した。顕微鏡観察によ
り粉末は主として球形の粒子からなることが認め
られた。レーザ散乱法で測定した粒子直径の中央
値は30μｍで、粒子の10％は10μｍ未満そして91
％は94μｍ未満であつた。小量の不規則な形状の
粒子が認められた。第１部から作つた粉末の30.1
ｇと第２部から作つた粉末の6.81ｇを互いに混合
し、250mlの水中で撹拌すると10分以内で完全に
溶解した。溶液の色は通常調製する現像液と同じ
色であつた。

実施例 ６ 凍結乾燥リス現像剤 以下の各成分を含有する250mlの水性溶液を調
製した： 亜硫酸ナトリウム 15.00ｇ メタ重亜硫酸カリウム 1.25ｇ ホウ酸（結晶） 3.75ｇ 臭化カリウム 0.75ｇ パラホルムアルデヒド 3.75ｇ ハイドロキノン 11.25ｇ 実施例１のようにしてこの溶液を凍結乾燥して
35.9ｇの粉末を得たがこの粉末は250mlの溶液に
するため水中で撹拌すると２分以内で溶解した。
上記の各成分の粉末混合物に同量の水を添加する
と、白濁した分散物が生成し、除々に透明になつ
た。完全に溶解したのは37分後であつた。

上記の凍結乾燥した粉末から作られた溶液中で
の露光されたデユポン社製の「クロナール」 オ
ルソＳリスフイルムの現像適性は対照から作られ
た溶液中での現像と同じセンシトメトリーを有し
ていた。

実施例 ７ アスコルビン酸保恒剤を用いる凍結乾燥現像剤 以下の各成分を含有する250mlの水性溶液を調
製した： 無水炭酸ナトリウム 30.00ｇ アスコルビン酸 15.00ｇ 臭化カリウム 0.88ｇ ハイドロキノン 6.25ｇ 「デイメゾン」 Ｓ 0.45ｇ 実施例１のようにして上記溶液を凍結乾燥して
53ｇの粉末が生成したが、これは250mlの溶液と
するために水中で撹拌すると５分間で溶解した。
対照として、上記の組成を有する粉末混合物を調
製した。この混合物に水を加えると、激しい発泡
が生じ、溶液の損失を来した。

代りの対照として、アスコルビン酸を除いた上
記粉末混合物を調製した。250mlの溶液とするた
めに水を添加後、適当量のアスコルビン酸を撹拌
しながら30秒間隔で添加した。これで発泡量はご
く僅かになつた。「デイメゾン」 Ｓ以外のすべ
ての成分は５分で溶解した。完全に溶解したのは
17分後であつた。

この実施例は粉末混合物よりも本発明の乾燥粉
末の使用が特に有利であることを示している。こ
の実施例で示されるような、凍結乾燥または噴霧
乾燥をされなかつた粉末現像剤は２つの部分から
なるように処方して包装しそして順々に混合す
る。

凍結乾燥した粉末から作られた溶液中で、露光
されたデユポン社製の「クロネツクス」 ７医療
用Ｘ線フイルムの現像適性は対照から作られた溶
液中で現像したものと同じセンシトメトリーを有
していた。

実施例 ８ 現像剤中の水酸化物対炭酸塩 １当り以下の各成分を含有する水性ストツク
溶液を調製した： エチレンジアミンテトラアセテート(4)ナトリウム
塩 2.00ｇ 亜硫酸ナトリウム 35.00ｇ 臭化カリウム 3.50ｇ ハイドロキノン 25.00ｇ 「フエニドン」 1.50ｇ ベンゾトリアゾール 0.20ｇ ５−ニトロインダゾール 0.16ｇ このストツク溶液500ml中に炭酸ナトリウム１
水和物を溶解させて溶液のPHを10.0に調整した。
比較として、50％の水酸化カリウム溶液を調製し
そして同様に残りの500mlのストツク溶液にこの
溶液を添加して溶液のPHを10.0に調整した。実施
例１のようにして凍結乾燥すると炭酸塩を含有す
る溶液より白色の粉末が得られた。この粉末を、
空気にさらすと約１時間は白色のままであり、そ
の後僅かにピンク色となり現像薬が酸化したこと
を示した。水酸化カリウムを含有する溶液を同様
に凍結乾燥すると、不均一な黄緑色の粉末が得ら
れ、これは空気にさらすと20分間で劇的に暗色化
した。熱シールできるポリエチレンテレフタレー
トの袋に包装した、炭酸塩を含有する粉末は安定
な粉末状態であつたが、この方法は水酸化カリウ
ムを含有する粉末の劣化を防止することはできな
かつた。水酸化カリウムを含む粉末を窒素ガスの
下でガラスびんに封入しても劣化を防止すること
はできなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ 現像量の少くとも１種の活性な固形成分
   と水酸化物以外のアルカリ源を含有する溶剤か
   ら本質的になる写真用液体現像剤液を調製し、 ｂ 溶剤を除去して粉末を得、 ｃ 大気との接触を防止するためにこの粉末を包
   装する ことからなる写真用ドライパウダー現像剤の製造
   方法。 ２ 前記溶剤を凍結乾燥または噴霧乾燥により除
   去する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記溶剤を凍結乾燥により除去し、そしてそ
   の溶剤が約80〜100容量％の水と約20〜０容量％
   のエタノールからなる、特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 ４ 前記アルカリ源が炭酸ナトリウムまたは炭酸
   カリウムである、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ５ 前記粉末をポリエチレンテレフタレート製の
   容器中に包装する、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ６ 前記活性な固形現像剤成分がハイドロキノン
   およびクロルハイドロキノンから選ばれる少くと
   も１種であり、場合により第２の現像剤を含有す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ 前記第２の現像剤が「メトール」 、「フエ
   ニドン」 または「デイメゾン」 である、特許
   請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 前記液体現像溶液がカブリ防止剤をも含有す
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ ａ 水酸化物以外のアルカリ源を含有する現
   像剤プリカーサの水性溶液を調製し、 ｂ 活性固形現像薬の少くとも１種の現像剤プリ
   カーサ溶液を調製し、 ｃ 工程ａで調製した溶液から水を除去し、そし
   て工程ｂで調製した溶液から溶剤を除去してそ
   れぞれ粉末を得、 ｄ 水を添加すると使用濃度の写真現像液が調製
   されるような割合で、工程ｃで得られた２種の
   粉末を混合し、そして ｅ 大気との接触を防止するため混合されたこれ
   らの粉末を包装する ことからなる写真用ドライパウダー現像剤の製造
   方法。 １０ 前記溶液ａ中の水を凍結乾燥または噴霧乾
   燥により除去し、そして溶液ｂ中の溶剤を凍結乾
   燥または噴霧乾燥により除去する、特許請求の範
   囲第９項記載の方法。 １１ 前記溶液ｂ中の溶剤が約80〜100容量％の
   水と約20〜０容量％のエタノールであり、該溶剤
   を凍結乾燥により除去する、特許請求の範囲第１
   ０項記載の方法。 １２ 前記溶液ｂ中の溶剤が水、アルコールまた
   は水とアルコールとの混合物であり、該溶剤を噴
   霧乾燥により除去する、特許請求の範囲第１０項
   記載の方法。 １３ 前記水性溶液ａ中のアルカリが炭酸ナトリ
   ウムまたは炭酸カリウムである、特許請求の範囲
   第１１項記載の方法。 １４ 前記溶液ｂ中の活性な固形現像剤成分が場
   合により第２の現像剤を含有する、ハイドロキノ
   ンおよびクロルハイドロキノンから選ばれる少く
   とも１種である、特許請求の範囲第１３項記載の
   方法。 １５ 前記第２の現像剤が「メトール」 、「フ
   エニドン」 または「デイメゾン」 Ｓである、
   特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６ 前記混合された粉末をポリエチレンテレフ
   タレート製の容器中に包装する、特許請求の範囲
   第１５項記載の方法。