JPS6165245A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Info

Publication number
JPS6165245A
JPS6165245A JP59187203A JP18720384A JPS6165245A JP S6165245 A JPS6165245 A JP S6165245A JP 59187203 A JP59187203 A JP 59187203A JP 18720384 A JP18720384 A JP 18720384A JP S6165245 A JPS6165245 A JP S6165245A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
coupler
color
couplers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59187203A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0260167B2 (ja
Inventor
Toshio Kawagishi
俊雄 川岸
Kiyoshi Nakajo
中條 清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=16201893&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPS6165245(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP59187203A priority Critical patent/JPS6165245A/ja
Priority to DE8585111246T priority patent/DE3576577D1/de
Priority to EP85111246A priority patent/EP0177765B1/en
Publication of JPS6165245A publication Critical patent/JPS6165245A/ja
Priority to US07/307,020 priority patent/US4882266A/en
Publication of JPH0260167B2 publication Critical patent/JPH0260167B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30529—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
    • G03C7/381—Heterocyclic compounds
    • G03C7/382—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings
    • G03C7/3825—Heterocyclic compounds with two heterocyclic rings the nuclei containing only nitrogen as hetero atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは色像光堅牢性が改良され之ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素が生放し、色画像が形成さ
れることはよく知られている。これらのうち、マゼンタ
色画像を形成するためには、!−ピラゾロン、シアノア
セトフェノン、インダシロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾール系カプラーが使用される。
従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供
され、研究が進められたものはほとんどよ一ピラゾロン
類であった。j−ピラゾロン系カプラーから形成される
色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが、≠JO
nm付近に不要吸収が存在するために黄色取分を有し、
このことが色濁りの原因となっていることが知られてい
た。
この黄色成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプラー
骨格として古くから英国特許/、0≠7゜672号に記
載され定ピラゾロベンズイミダゾール骨格、米国特許3
,770.≠≠7号に記載されたインダシロン骨格ある
いは米国特許3,7.2よ、OA7号に記載さAfc/
H−ピラゾロ〔!9/−ε)(/、−2,4c)トリア
ゾール骨格が提案されている。さらに、最近になって欧
州特許第1/り、7≠1号に記載されたiH−イミダゾ
(/。
λ−h〕ピラゾール骨格、欧州特許第11り、rto号
に記載され九lHピラゾロ[:/、j−q](/、、2
.弘〕トリアゾール骨格、RI)24’JJQ(/りg
≠年6月)に記載されたiH−ピラゾロ(/、、j−d
)テトラゾール骨格およびRD、21A230(/9r
4を年2月)に記載すtl、fc/H−ピラゾロ[/、
j−12)ピラゾール骨格等が提案さ7″Lf?:、。
Cの中で、米国特許3.72jt、Ot7号、英国特許
/、2!2.l/−7r号、英国特許7.33弘、!1
1j号に記載きれfc/H−ピラゾロ(4゜’−H〕C
’+ 2s 弘〕トリアゾール型カプラー、欧州特許第
//り、7≠1号に記載されたiH−イミダゾ(/、u
−b2)ピラゾール型カプラー、欧州特許第1/9,1
60号に記載されたiH−ピラゾロ(/、1−党)(’
+’、弘〕トリアゾール型力iラ−1RD2u220 
(/ Yru年を月)に記載されたiH−ピラゾロ(/
、j−d’)テトラゾール型カプラーおよびRf)21
1−230(/りr≠年z月)に記載されたiH−ピラ
ゾロ(/、 J−−!2)ピラゾール型カプラー等から
形成されるマゼンタ色素は酢酸エチル、ジブチルフタレ
ート等の溶媒中で、可視領域に不要吸収がないすぐれた
吸収特性を示す。
しかしながら、これらのカプラーのうち、lH−ピラゾ
ロC’+  /−c)(/、−2,4c〕ト+)7ゾー
ル型カプラーから形成されるアゾメチン色素の光に対す
る堅牢性は著しく低く、カラー写真感光材料特に、プリ
ント系カラー写真感光材料の性能を著しく損なうもので
あつ比。また、その他のピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーから形成されるアゾメチン色素の光に対する堅牢
性もカラー写真感光材料特に、プリント系カラー写真感
光材料【使用するには不十分なものであった。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的の第1は、光堅牢性にすぐれたアゾメチン
色素を生成するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを
用いることにより、色像光堅牢性が改良され定ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
本発明の目的の第2は、色像光堅牢性が改良され、かっ
色再現性が改良された/’tロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。
(問題点を解決する念めの手段) 以上の目的は、支持体上に少なくとも一層のノ・ロゲン
化銀乳剤層が設けられたノ)ロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記ノ・ロゲン化銀乳剤層ま之はその隣
接層中に、下記一般式CI〕で表わされる、置換アルキ
ル基を少なくとも一つ置換基として有するピラゾロアゾ
ール系マゼンタカプラーを含有することを特徴とするノ
・ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。
〔式中、CA”lHピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ー残基を表わす。Rはアルキル基を表わし R2および
R3は水素原子まfcは置換基を表わすが、RとRがと
もに水素原子であることはない。nに/、2まtは3を
表わす。〕詳しくは、本発明のピアゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは一般式〔■〕で表わされる。
一般式〔■〕 〔式中、Xは水素原子またはカップリング離脱基を表わ
す。    R1 R’ H水素原子 −C−R2で表わされるアルキル基
またはその他の置換基を表わす。2,2゜およびZ は
メチン、置換メチン、メチレン、置換メチレン、−N−
ま−ttu−NH−を表わし、za−Zb結合とZb−
Zc結合のうち一方は二重結合でオリ、他方は単結合で
ある。Za、ZbまtはZoが置換メチンまたは置換メ
チン/のとき、その置換基は−C−Rで表わされるアル
キル基またはその他の置換基である。カップリング活性
位以外の炭素原子上のrrf換基およびRのう「 ち、少なくとも一つは−C−r(2で表わされるアルキ
ル基である。″また、X、 Rまたは炭素原子上の置換
基で二量体以上の多量体を形成してもよい。〕 一般式(II)において多量体とは/分子中にλつ以上
の一般式(n)であられされる基を有しているものを意
味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。
ここでポリマーカプラーは一般式(Il〕であられされ
る部分を有する単量体(好ましくはエチレン性不飽和基
を有するもの、以下ビニル単量体という)のみからなる
ホモポリマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬のは
化生放物とカップリングしない非発色性エチレン様単量
体とともにコポリマーを作ってもよい。
一般式(II)で表わされるピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーのうち、好ましいものは下記一般式CII[
)、CIV)、(:V)、CVIIまたは〔■〕で表わ
される。
CI[[)           (IVICM’] 
          (■)〔■〕 一般式(lit)およびCfV)において、R。
R12およびR13で表わさnる置換基のうち少なくと
も一つは Rで表わされるアルキル−C−R2 基である。
一般式〔v〕および〔■〕において、RおよびR12で
表わされる置換基のうち少なくとも一つは−C−R2で
表わされるアルキル基である。
R3R1 一般式〔■〕において、R11に−C−R2で表わされ
るアルキル基である。
次に + C−12で表わされるアルキル基について詳
しく説明する。
R1は直鎖アルキル基でも分岐アルキル基でも良く、例
えば、メチル基、エチル基、プロビルノ献ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
エイコシル基、シクロ被ンチル基、シクロヘキシル基等
である。
これらのアルキル基に一つ以上の置換基を有していても
よく、置換基としては、例えばハロゲン原子(例えば、
フッ素原子、塩素原子、等)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ基 エトキシ基、2−メトキシエトキシ基、等
)、アリール基(例えば、フェニル基、≠−アセトアミ
ドフェニル基、ナフチル基、等)、アリールオキシ基(
例えば、フェノキシ基、≠−t−−/チルフェノキシM
、2゜!−ジー1−アミルフェノキシ基、弘−(≠−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基、弘−ブタ
ンアミドフェノキシ基、等)、アミノ基(例えば、ジエ
チルアミノ基等)、アニリノ基、アミド基(例えば、ア
セトアミド基、”−(”1弘−ジー1−アミルフェノキ
シ)ヘキサンアミド基、羊)、ウレイド基(例えば、フ
ェニルウレイド基、グーシアノフェニルウレイドシ臥美
)、スルホンアミド基(例えば、ベンゼンスルホンアミ
ド基等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基等)
、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基等)、スル
ファモイル基(例えば、ジメチルスルファモイル基等)
、カルバモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基等が挙げられる。RおよびRは水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイル
アミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボ゛ニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボ゛ニルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わす。
さらに詳しくは、RおよびRは水素原子、ハロゲン原子
(例えばフッ素原子、塩素原子、等)、アルキル基(例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、コ、2−ジメ
チルプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基、トリデシル基、!−(2,≠−ジーt
−アミルフェノキシ)プロピル基、アリル基、コードデ
シルオキシエチル基、3−フェノキシプロビル基、コー
へキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基、ベ
ンジル基、等)、アリール基(例エバ、フェニル基、μ
mt−ブチルフェニル基、λ、弘−ジーt−アミルフェ
ニル基、≠−テトラデカンアミドフェニル基、等)、ペ
テロ項基(例えば、コーフリル基、コーチェニル基、コ
ーピリミジニル基、λ−ベンゾチアゾリル基、等)、シ
アノ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ
基、2−メトキシエトキシ基、コードデシルオキシエト
キシ基、2−メタンスルホニルエトキシ基、等)、了り
−ルオキシ基(例工ば、フェノキシ基、コーメチルフエ
ノキシ基、弘−1−ブチルフェノキシ基、等)、ヘテロ
壌オキシ基(例えば、−一ペンズイミダゾリルオキシ基
、等)、’7’/にオキシ基(例えば、アセトキシ基、
ヘキサ゛デカノイルオキシ基、等)、カルバモイルオキ
シ、!(例えば、N−フェニルカルバモイルオキシ基、
N−エチルカルバモイルオキシ基、等)、シリルオキシ
基(例えば、トリメチルシリルオキシ基、等)、スルホ
ニルオキシ基(例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、
等)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド基、ベン
ズアミド基、テトラデカンアミド基、α−(2,4cm
ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミド基、γ−(3
−t−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキシ)ブチルアミ
ド基、α−(’I−C弘−ヒビーヒドロキシフェニルス
ルボニルノキシ)デカンアミド基、等)、アニリノ基(
例えば、フェニルアミノ基、λ−クロロアニリノ基、コ
ークロローよ一テトラデカンアミドアニリノ基、コーク
ロロー!−ドデシルオキ7カルボ゛ニルアニリ7基、N
−アセチルアニリノ括、λ−クロロ−!−(α−(3−
t−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ)ドデカンアミ
ド)アニリノ基、等)、ウレイド基(例えば、フェニル
ウレイド基、メチルウレイド基、N、Nのジブチルウレ
イド基、等)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド
基、3−ペンジルヒダントイニル基、II−(2−エチ
ルヘキサノイルアミン)フタルイミド基、等)、スルフ
ァモイルアミノ基(例えば、N、N−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノL N−メチル−N−デシルスルファモ
イルアミノ基、等)、アルキルチオ基(例えば、メチル
チオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、2−フ
ェノキシエチルチオ基、3−フェノキシプロピルチオ基
、3−(≠−1−ブチルフェノキシ)プロピルチオ基、
等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、λ−
フトキシーt−t−オクチルフェニルチオ基、3−ペン
タデシルフェニルチオ基、2−カルボキシフェニルチオ
基、弘−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等)、ヘ
テロ猿チオ基(例えば、2−ペンゾチアゾリルチオ基、
等)、アルコキシカルボ′ニルアミノ基(例えば、メト
キシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボ゛
ニルアミノ基、等)、アリールオキシカルボニルアミノ
基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、2゜弘−
ジーtert−ブチルフェノキ7カルボニルアミノ基、
等)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミ
ド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ヘンゼンスルホ
ンアミド基、p−)ルエンスルホンアミド基、オクタデ
カンスルホンアミド基、2−メチルオキシ−z−t −
ブチルベンゼンスルホンアミド基、等)、カルバモイル
基(例えば、N−エチルカルバモイル基、N * N 
−シy fルカルバモイルf、N−(コードデシルオキ
シエチル)カルバモイル基、N−メチル−N−ドデシル
カルバモイル基、N−(J−(λ、弘−ジーtert−
アミルフェノキシ)フロビル)カルバモイル基、等)、
アシル基(例えば、アセチル基、(2,≠−ジーter
t−アミルフェノキシ)アセチル基、ヘンジイル基、等
)、スルファモイル基(例、tば、N−エチルスルファ
モイル基、N、N−ジプロピルスルファモイル基、N−
(コードデシルオキシエチル)スルファモイル基、N−
エチル−N−ドデシルスルファモイル基、N、N−ジエ
チルスルファモイル基、等)、スルホニル基(例えば、
メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、トルエンスルホニル基、等)、スルフィ
ニル基(例えば、オクタンスルフィニルL  l’fシ
ルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、l、アル
コキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカルボニル基、オ
クタデシルカルボ゛ニル基、等)、アリールオキシカル
ホニh基(例えば、フェニルオキシカルボニル基、3−
ペンタデシルオキシ−カルボニル基、等)を表わす。
一般式〔■〕およびCfV)Icおいて、R11。
R12およびRで表わされる置換基のうち、− (: 
−R2で辰わされるアルキル基以外のものは、曙 好ましくは、先に読切したR およびRで表わされるも
のである。
一般式〔v〕および〔■〕において、R11お薯 よびR12で表わされる置換基のうち、−C−R2で表
わされるアルキル基以外のものは、好ましくは先に読切
したR2およびR3で表わされるものである。
一般式(I[[)、 CI’/]、 (V’)、 (V
l)および〔■〕において、Xに水素原子、ハロゲン原
子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、等)、
カルボキシ基、または酸素原子で連結する基(例えば、
アセトキシ基、プロ、eノイルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基、コ、弘−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキ
シオキザロイルオキシ基、ビルビニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基、フェノキシ基、μmシアノフェノキシ
ル基、≠−メタンスルホンアミドフェノキシ基、≠−メ
タンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキシ基、3−
−< 7タデシルフェノキシ基、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ基、エトキシ基、2−シアノエトキシ基、ベ
ンジルオキシ基、コープエネチルオキシ基、2−フェノ
キシエトキシ基、!−フェニルテトラゾリルオキシ基、
λ−ベンゾチアゾリルオキシ基、等)、窒素原子で連結
する基(例えば、ベンゼンスルホンアミド基、N−エチ
ルトルエンスルホンアミド基、ベプタフルオロヅタンア
ミド基、コ。
3、弘、!、t−ペンタフルオロベンズアミド基、オク
タンスルホンアミド基、p−シアノフェニルウレイドi
、N、N−ジエチルスルファモイルアミノ基、l−ピペ
リジル基、j、j−ジメチル−2I≠−ジオキソ−3−
オキサゾリジニル基、l−ベンジル−エトキシ−3−ヒ
ダントイニル基2.2N−/、/−ジオキノ−3(zH
)−オキソ−/、2−ベンゾイソチアゾリル基、λ−オ
キンー/、2−ジヒドローl−ピリジニル基、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、3.!−ジエチル−7゜コ、≠
−トリアゾールーl−イル、!−ま之はt−プロモーペ
ンゾトリアゾールー/−イル、t−メチル−/、J、J
、≠−トリアゾールー/−イル基、ペンズイミグゾリル
基、3−ベンジル−l−ヒタントイニル基、/−ベンジ
ル−よ−ヘキサデシルオキシ−3−ヒダントイニル基、
よ−メチル−7−テトラゾリル基、等)、アリールアゾ
基(例えば、弘−メトキシフェニルアゾ基、弘−ピパロ
イルアミノフェニルアゾ基、λ−ナフチルアゾ基、3−
メチル−弘−ヒドロキシフェニルアゾ基、等)、イオウ
原子で連結する基(例えば、フェニルチオ基、コーカル
ポキシフェニルチオ基、コーメトキシー1−1−オクチ
ルフェニルチオ基、≠−メタンスルホニルフェニルチオ
基、tt−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、2
−ブトキシフェニルチオ基、λ−(2−ヘキサンスルホ
ニルエチル)−j−tert−オクチルフェニルチオ基
、ベンジルチオ基、2−シアノエチルチオ基、/−エト
キシカルボニルトリデシルチオ基、!−フェニルーコ、
3.≠、!−テトラゾリルチオ基、2−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、2−ドデシルチオ−よ−チオフェニルチオ基
、2−フェニル−3−ドデシル−/、J、 IA−トリ
アゾリル−オーチオ基、等)、を表わす。
一般式(III)のカプラーにおいてHlRとR13’
、5z結合して芳香環ではない!ないし7員の環を形成
してもよい。
一般式〔■〕のカプラーにおいては、R12とR13が
結合して!ないし7員の飽和環、不飽和環まtは芳香環
を形成してもよい。
R、RSRまたはXが2価の基とな ってビス体を形成する場合、好ましくはR11−Rl2
、R13 は置換ま几は無置換のアルキレン 基(例えば、メチレン基、エチレンL/l10−デシレ
ン基、−CH2CH2−O−CH2CH2−1等)、置
換まfC,は無置換のフェニレン基(例えば、’1≠−
フェニレンM、/、3−フェニレン基、CH3、α 、
等)、 −NHCO−R”4−CONH−基 (R14は置換″
を念は無置換のアルキレン基またに)ユニしン基を表わ
し、例、tば−NHCOCH2CH,C0NH−1H3 」 −NHCOCHC−CH2CH2H− CR3 −8−R”−3−基(R”i置換まfcハ無置換のアル
キレン基を表わし、例えば、 −8−CH2CH2−3−1 CR3 ■ −3−CH2C−CH2−8−1等)を表わし、みR3 Xは上記1価の基を適当なところで2価の基にしたもの
を表わす。
一般式CI[I)、(IV)、〔■〕、〔■〕および〔
■〕であられされるものがエチレン性不飽和型の単量体
に含まれる場合のR”、R%R。
Xであられされる連結基は、アルキレン基(置換まtは
無置換のアルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレ
ン基、t、to−デシレン基、−CH2CH20CH2
CH2−1等)、フェニレン基(置換または無置換のフ
ェニレン基で、例エバ、/、≠−フェニレン基、/、j
−フェニレン基、 CH3α −NHCO−1−CONH−1−〇−1−OCO−およ
びアラルキレン基(例えば、 ものを組合せて成立する基を含む。
好ましい連結基としては以下のものがある。
−NHCO−1−CH2CH2−1 −CH2CH2−0−C−1 −CONH−C)(2CH2NHCO−1−CHCH0
−CH2CH2−NHCO−1なお、ビニル単体の中の
エチレン性不飽和基は一般式(It)、〔■〕、(V〕
、〔■〕または〔■〕で表わされるもの以外に置換基を
とってもよく、好ましい置換基は水素原子、塩素原子、
ま几は炭素a/〜弘個の低級アルキル基(例えばメチル
基、エチル基)である。
一般式〔■〕、(IV)、〔v〕、〔■〕または〔■〕
であられされるものを含む単量体は芳香族−級アミン現
像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレ
ン様単量体と共重合ポ、リマーを作ってもよい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメタ
クリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド、
n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチルアク
リレート、1so−ブチルアクリレート、コーエチルへ
キシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、n−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒド
ロキシメタクリレート)、メチレンジビスアクリルアミ
ド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニル
プロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(例
えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチ
レン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニ
リデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例えばビ
ニルエチルエーテル)、マレイン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、N
−ビニルピリジン、およびλ−および弘−ビニルピリジ
ン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和
単常体は2種以上全−緒に使用することもできる。例え
ばn−プチルアクリレートとメチルアクリレート、スチ
レンとメタクリル酸、メタクリル酸とアクリルアミド、
メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド等であ
る。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイドm
i物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
本発明に用いられるポリマーカプラーに水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
一般式〔■〕、〔■〕、〔v〕、〔■〕および〔■〕で
表わされるカプラーのうち、特に好ましいものは一般式
(I[[)、〔■〕、(■alおよび〔■〕で表わされ
るものであり、最も好ましいものは、特に発色々素の色
相および保存性の点で一般式(Vl)で表わされるもの
である。
一般式(III)、(IVY)、〔v〕、〔■〕および
〔■〕で表わされるカプラーの化合物例や合成法等は、
以下に示す文献等に記載されている。
一般式(I[I]で表わされるカプラーについては欧州
特許第112.7v1号に、一般式〔■〕で表わされる
カプラーについては特願昭jlr−/ji3zti号に
、一般式〔v〕で表わされるカプラーについては米国特
許第j、70j、194号、同3,72j、047号等
に、一般式〔■〕で表わされるカプラーについては欧州
特許第11り。
rto号等に、一般式〔■〕で表わされるカプラーにつ
いては特願昭II−/≠210/にそれぞれ記載されて
いる。
本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーおよびこれら
のエチレン性不飽和型の単量体の具体例を示すが、これ
らによって限定されるものではない。
合成例(例示カプラー(M−/A)の合55:)(1)
  ≠−メチルー3−オキソペンタノニトリル(4)の
合成 (CH3)2CHCOCH3+CH3CN  O一一一
→ (CH3)2CHCCH2CNテトラヒドロフラン
f00mlを窒素気流下に室温で攪拌し、これに水素化
ナトリウム(オイルに分散したもの。含率60%)を加
えtoこの懸濁液を蒸気浴上で加熱して項流状態とし、
これに2−メチルプロピオン酸メチル1029とアセト
ニトリル≠!、コyの混合物を2時間で滴下し、さらに
4時間還流を続は次。冷却後、エタノールよ0rnlを
加えて攪拌ののち、減圧下に溶媒を留去した。残有を水
/lに溶解し、3QO−のヘキサンで2回洗浄した。水
層に濃硫酸約♂0rttlを加えて弱酸性にし之のち、
エーテルで抽出(300ml×3)し之。エーテル溶液
を無水硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、エーテルを
留去し、残った淡黄色の油状物を減圧蒸留(/3,2.
よ−/3t。
s ’C/a rrrtmHfi ) t、テ、a 7
.  yg (p 3%)のグーメチル−3−オキソは
ンタノニトリル囚を得た。
核磁気共鳴スペクトル(CDC/?3 )’ (ppm
)  3゜jr(2H,S)  2.10(/H,m)
、 /、 /7(AH,d、 J=4.2Hz) (2)!−アミノー3−(/−メチルエチル)ピラゾー
ル0の合成 (CH3)2CHCCH2CN+NH2NH2・H2O
≠−メチルー3−オキソはンタノニトリル(A)ヲエタ
ノールl≠Omlに溶解し、室温で攪拌した。
これに、抱水ヒドラジン/j、717を加え、型温で1
時間攪拌し之のち、5時間加熱還流した。減圧下に溶媒
を留去したのち、減圧蒸留(/!!−/!3 °C10
、OAranHll )  して33.317(、l’
7%)の!−アミノー3−(l−メチルエチル)ピラゾ
ール■を得之。
核磁気共鳴スペクトル(cl)の3) ’(ppm)  A、o3(JH,Br)、  j、 
3p(/H,S)、  2.13(/H,m)、/、/
7(AH,d、J=、4,7Hz) (3)  乙−(/−メチルエチル)−コー(j−(I
/L−二トロフェニル)フロビル)ヒラゾロ〔/。
J−−t))(/、  2.  ≠〕トリアゾール0の
@匠!−アミノー3−(/−メチルエチル)ピラゾール
/2.よIをメタノール≠0rttlに溶解し、弘−(
p−ニトロフェニル)フタンイミ)”jr2.、’−F
−ル塩酸塩、2j、り!!を加えて室温で2時間攪拌し
た。
これに、塩酸ヒドロキシルアミン6、りjfiト21%
ナトリウムメトキシドメタノール溶液/り。
3Iから調製し之ヒドロキシルアミンのメタノール溶液
を加え、室温で一夜放置した。減圧下に、・答媒を留去
したのち、残有を水に加えて、酢酸エチルで抽出し友。
この有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥したのち、
濃縮した。残有をテトラヒドロフラン200m1に溶解
し、トリエチルアミン/コ、O−を加えて水浴中で攪拌
した。これに、p−トルエンスルホン酸クロリド/l、
Opfゆっくり加え、水浴をはずして7時間攪拌した。
不溶物を濾過して除き、濾液を濃縮した。残有をメタノ
ール(、oomiに溶解し、3時間力118堺還流しt
0メタノールを減圧下に留去したのち、水/、O7−に
注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥したのち、ml帰した。残青ヲシリカゲ
ル力ラムクロマトグラフイー(溶出液;クロロホルム−
酢酸エチル−3:/)で分取した。目的物Cを含む溶出
液を濃縮したのち、残有を酢酸エチルで再結晶してl、
、2ji(20%)の6−(/−メチルエチル)−,2
−(J−(4L−ニトロフェニル)フロビル)ヒラソロ
(/、t−1)](/、λ、≠〕トリアゾール(Qを微
黄色の結晶(mp/fr−/J’5”C)、!=L、て
得た。
元素分析   0%   H%   N%計算値 6/
、33  t、//  2コ、3j測定(K  tl、
10  t、00 22.0/核磁気共鳴スペクトル(
CDCi3−DMSO−d 6)δ(ppm)  i2
.7(/H,br)。
r、/ 、2 (−2H−d* ””り、0Hz)。
7.1AII−(2H,d、J=り、0Hz)。
j、≠!(/H,S)、3.2−2.7(オH1m)、
  2./j(JH,m)、  /、 24(AH,d
、J=l、、りHz) (リ  λ−(J−(弘−アミノフェニル)プロピル)
−4−(/−メチルエチル)ピラゾロ〔l、!−bl(
/l 2.  ≠〕トリアゾール■)の合成り コープローξノール弘Omlと水fdの混合溶媒に還元
鉄1..79.塩化アンモニウム0.j39および酢酸
0.!7rnlを加え、蒸気浴上で加熱(7、還流状態
にし比。これに、ニトロ体(1,27gを加えて、30
分間還流を続けた。水酸化す) IJウム3.Ogを水
30rrtlに溶かした溶液を加えて攪拌し几のち、濾
過して不溶物を除いた。濾波に水iooゴと酢酸jmJ
を加えて攪拌し、析出した結晶を濾取し、水洗し几のち
、乾燥して5.37g(り1%)のアミン体りを微橙色
の結晶(mp/4t3.j−/4t4t、j ’C)と
して得た。
(句 例示カプラー(M−/J)の合成アセトニトリル
30−とN、N−ジメチルアセトアミド10m1の混合
溶媒にアミノ体])j、0≠gを加えて、蒸気浴上で加
熱攪拌した。これに2−(2,IA−シー!−アミルフ
ェノキシ)ヘキサノイルクロリド6、♂6yを滴下し、
さらに10分間加熱を続けた。この反応混合物を水/!
0ゴに注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥したのち、濃縮した。この残査を
塩化メチレン200rttlに溶解し、N−クロロコハ
ク酸イミド2./69を加えて室温でIO分間攪埋した
。この反応混合物を水200m1で3回洗浄したのち、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。製編後、残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出液;クロロホ
ルム−酢酸エチル==30:/)で分取し、溶出液を濃
縮乾固して10.09(70%)(M−IA)を淡黄色
の粉末として得た。
元素分析   0%   H%   N%計算値 70
.110 1r、39 10,10測定値 7o、 /
z  r、37  lo、J−7核磁気共鳴スはクトル
(CDα3) δ(ppm)  /2.22<、/H,S)。
7、タタ(/H,S )、 7.3−b、6 (7H。
m)、l 7J(/H,t、J=@、fHz)。
J、/ 1.(/H,m)、2.r−2,6(tAH。
m)+ 2.−2−/、/(30H,m)、/、0−O
,t(りH,m) 本発明のマゼンタカプラーおよび後述の併用カプラーは
、種々の公知分散万IS!:により感光材料中に導入で
き、固体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテック
ス分散法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例
として挙げることができる。
水中油滴分散法では、沸点が17j0C以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の羊独液ま之は両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など、水性媒体中に微
細分散する。富佛点M機溶媒の例は米国特許第2,32
2,027号をはじめ、後の節に代表例が、記載されて
いる。分散にに転相を伴ってもよく、また必要に応じて
補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗′または限外濾過法など
によって、除去または減少させてから塗布に使用しても
よい。
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(例えばジブチルフタレート、ジー3゜7−シメチルオ
クチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジー
コーエチルへキシルフタレート、ジドデシルフタレート
など)、リン酸またはホスホン酸エステルm() IJ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、ト!J−’−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、)−2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド(ジエチルドデ
カンアミド、N−テトラデシルピロリドンなト)、アル
コール類またにフェノール順(イソステアリルアルコー
ル、2.≠−ジーtert  −アミルフェノールなど
)、脂肪族カルボ゛ン酸エステル額(ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、インステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリンa
(N、N−ジブチル−!−ブトキシーj−tert−オ
クチルアニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが
挙げられ、まt補助溶剤としでに、沸点が約300ない
し約/6o0cの有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、7クロヘキ杭々、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、/タタ。
363号、西独特許出願第2.j弘/、27≠号および
同第2.j≠/、230号などに記載されている。
本発明のカプラーは、好ましくは感光性ハロゲン化銀乳
剤層内に添加する。その添加量範囲はノ・ ”ロゲン化
銀の1モルあたり、0.003〜O1よモルが使用で@
、o、oor〜0,3モルの範囲は好ましく撮影用カラ
ー感材に使用でき、またO1/〜0,3モルの範囲がカ
ラーに一パーに適している。
本発明のカラー感光材料には、本発明のマゼンタカプラ
ー以外に従来からカラーカプラーを併用できる。有用な
なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフ
ェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾー
ル系化合物および開鎖もしくは異節環のケトメチレン化
合物がある。
本発明で使用しつるシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例ばRD/74≠3(/り7を年/2J3
.)■−D項、同/J’7/7(/り7り年/7月)に
引用された特許に記載されている。
これらのカプラーは、パラスト基を有するか又はポリマ
ー化され之耐拡散性であることが好ましい。カップリン
グ位は水素原子よりも離脱基で置喚されている方が好ま
しい。発色々素が適当の波数性を有するようなカプラー
、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカップリング
反応に伴って現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーもまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられろ。その具体例は、米国特許第、2,1
407,210号、同Hx、r7タ、067号および同
第j、21r3.!Ot号などに記載されている。本発
明には2当険イエローカプラーが好ましく使用でき、米
国特許第3.弘り♂、/?≠号、同第3.弘弘7.22
♂号、同第3.り3!、60/号および同≠、弘0/、
  7!λ号などに記載され几酸素原子離脱型のイエロ
ーカプラーあるいは特公昭j1−10732号、米国特
許第弘、022.l、、20号、同第弘、3.2t、0
21A号、RD/10夕3(/り7り年≠月)、英国特
許第1.弘23,020号、西独出願公開箱2,21り
、り17号、同第2,261.j41号、同第2,32
り、617号および同第2゜≠33,112号などに記
載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表
例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系
カプラーは発色々素の堅牢性に特徴があり、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは良好な発色性に特
徴を有する。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダゾロ系もしくはシアンアセチル系
、好ましくh−t−ピラゾロン系のカプラーが挙げられ
る。よ−ピラゾロン系カプラーは、3−位が了り−ルア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたものが発色
々素の色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例は
、米国特許第2,3//、012号、同第2,31t3
,703号、同第x、too、’yrr号、同第2.2
O♂、373号、同第J、062,663号、同第3、
/!2.rりを号および同第3.り36.013号など
に記載されている。2当量のよ一ピラゾロン系カプラー
は好ましく、離脱基として、米国特許第≠、310.t
/り号に記載された窒素原子離脱基又は米国特許第≠、
361.rり7号に記載され几アリールチオ基が好まし
い。′1fc欧州特許第73,436号に記載のバラス
ト基を有するよ一ピラゾロン系カプラーは発色反応性が
高い。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーが挙げられ、米国特許第2.弘7弘、223号に記載
のナフトール系カプラー好ましくは米国特許第μ、Q!
コ、2/コ号、同第弘 /≠6,326号、同第μ、コ
21,233号および同第≠、コタt、200号に記載
された酸素原子離脱型の高活性2当葉ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。フェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第2,36り、りλり号、同第2
.≠Jj、7J(7号、同第2,772、/62号オヨ
び同第2.Ir?に、126号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは本発明で
好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第
3,772,002号記載の7エノール系シアンカプラ
ー、米国特許第2,772゜142号、同第j、7Jr
l、301号、同第弘。
12乙、3りを号、同第≠、3311−、0//号、同
第≠、3コア、173号、西独特許公開第3゜322.
72り号および特願和j♂−μ、2t、7/号などに記
載された2、!−ジアシルアミノ置換フェノール系カプ
ラーおよび米国特許第3.≠≠6.622号、同第≠、
333.タタタ号、同第弘、≠11.!jり号および同
第≠、 4427.767号などに記載されたコー位に
フェニルウレイド基を有しかつよ一位にアシルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。
本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種曲以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった2層以
上に添加することも、もちろん差支えない。
マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有する短波
長域の不要吸収を補正する几めに、撮影用のカラー感材
には、カラードカプラーを併用することが好ましい。米
国特許第≠、 /43.1.70号および特公昭j7−
32≠73号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラ
ー又は米国特許第弘、00≠、タコタ号同第参、/31
,1jlr号および英国特許第1./≠&、341号な
どに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例と
して挙げられる。
併用しつるカラーカプラーも一2量体以上の重合体全形
底してもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特
許第3.≠ji、r、zo号および同p、oro、コ/
1号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの
具体例は英国特許第2゜102.173号および米国特
許第グ、367゜2g2号に記載されている。
また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第≠、J
Gj、jJ7および英国特許第2゜!21.j70fc
マゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第74,1
73号および西独特許公開(OLS)J、  32≠、
333)にはイエロー、マゼンタおよびシアンの具体例
が記載されている。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤ま之は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずn’6用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀[/jモル%以下の沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。特に好ましいのは2モル%から12そル%までの沃
化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合に校長を粒子サイズとし、投影面積にもとすく平均
で表わす。)に特に問わないが3μ以下が好ましい。
粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。
ま几粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のjO%以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形放されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成させるような粒
子であってもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はP、 Glafkide
s著Chimie et Physique Phot
ographique(Paul Monte1社刊、
/り67年) G、 F。
I)uffin著Photographic Emul
sionChemistry  (The Focal
  Press刊−lり46年)、V、L、Zelik
man et al著Making  and  Co
ating  PhotographicEmulsi
on  (The  Focal  Press 刊、
lり6弘年)などに記載された方法を用いて調整するこ
とができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それら
の組合せなどのいず′t1.を用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生放され
る液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、いワユるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
別々に形放しfc−2m以上の7・ロゲン化銀乳剤を混
合して用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄稽
塩などを、共存させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH,Fr1eser 編″
Die Grundlagender Photogr
aphischenProzesse mit  Si
lber−halogeniden″(Akademi
sche Verlagsgesellschaft。
lり1,1)t7j〜73弘頁に記載の方法を用いるこ
とができる。
すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しつる硫黄を含む化
合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素り、メルカプト化
合物類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物
質(例えば、第−丁ず塩、アミン顛、ヒドラジン銹尋体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を還元
増感法;貴金属化合物(例えば、全錯塩のほかPt、 
 Ir、 Pdなどの周期律表■族の金明のりj1塩)
を用いる貴金属増感法などを単独まfc、は組み合わせ
て用いろことができる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール顛、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
プール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に/−フェニ
ル−よ−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピ
リミジン類;メルカプトトリアジン類;几とえはオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン角
(特に弘−ヒドロキシ141更(’+ 3+ 3a、 
7)テトラアザインデン類)、ペンタアザインデン類ナ
ト;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られt1多くの化合物を加えるこ
とができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたにそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等ヲ含んでもよい。
本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その地の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難浴性会成ポリマーの分散物を含むことができ
る。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含サレる。特【有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも通用
できる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せに特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基でN換されたアミノスチル化合物(たと
えば米国特許2.り33.3り0号、同J、63!、7
2/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物(たとえば米国特許3.7≠3.j10号に記載
のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。本発明は、支持体上に少なくとも2つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料にも通用できる
。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選
べる。赤感性乳剤層にシアン形放カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形放カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形既カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできろ。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有様の硬膜剤を含有してよい。
例えば活性ビニル化合物(/、J。
!−トリアクリロイルーへキサヒドロ−s −) +7
アシン、113−ビニルスルホニル−2−プロパツール
など)、活性ハロゲン化合物(2,グージクロル−6−
ヒドロキシ−5−トリアジンなト)、ムコハロゲン酸類
(ムコクロル酸、ムコフエノキジクロル酸など)、など
を単独まf?:、t’を組み合わせて用いることができ
る。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
ても工い。
本発明の感光材料は、親水性コロイド層中に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、米国特許第3.133.7
り≠号、同≠、236,0/3号、特公和j/−6よ≠
O号およびヨーロッパ特許よ7.140号などに記載さ
れ之アリール基で置換されたベンゾトリアゾール類、米
国特許第V、O≠よ0,22り号および同≠、/りj、
タック号に記載され友ブタジェン類、米国特許3,70
3゜♂O!号および同j、707,37よ号に記載され
た桂皮酸エステル類、米国特許3,2/j、530号お
よび英国特許第1,32/、3!j号に記載されたベン
ゾフェノン顛、米国特許第3,761.27コ号および
同弘、弘3/、724号に記載されたような紫外線吸収
残基金もつ高分子化金物を用いることができる。米国特
?′+第3.≠タタ、762号および同3,700.弘
!j号に記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を使用(
−でもよい。紫外線吸収剤の典型例に、Rf)2412
jF(/りt≠年6月)などに記載されている。
本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または2種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、p−アルコキシフェノール類、p−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。
本発明に係る色素画像層を形氏するカラー写真乳剤層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓性支
持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸ス
ルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネート等の半台底または台底高分子から成
るフィルム、バライタ層ま7(flα−オレフィンポリ
マー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)等を塗布
またはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料
を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしても
よい。
これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中【白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化アンチモ
ン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等を挙げ
ることができるが、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化
亜鉛は特に有用である。
これらの支持体の表面は一般に写真乳剤等との接着をよ
くするために下塗処理される。支持体表面に下塗処理の
前又は後に、コロナ放電、紫外線照射火焔処理等を施し
てもよい。
これらの支持体を反射材料用に用いるときは、支持体と
乳剤層の間に更に、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設けて、白色度及び写真画像の詳鋭度を向上させ
ることができる。
本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートしt紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を沫すこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性・光沢性・詳鋭度の向上の他に、
彩度・暗部の描耳に特にすぐn次写真画像が得られ特に
好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料としては、
ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色
顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用で
ある。
本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の押々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像主薬等を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー/7乙≠3に記載されている。
更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を待たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤(例えば平均粒子サイズ0.20μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤)を添加してもよい。
本発明に用いることができる発色現像fi、は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。発色現像主薬として、≠−ア
ミノーN、N−ジエチルアニリン、3−メチル−弘−ア
ミノ−N、N−ジエチルアニリン、≠−アミノーN−エ
チルーN−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル
−≠−アミノーN−エチルーN−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−)lチル−≠−アミノーN−エチルーN
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、≠−アミノ
ー3−メチルーN−エチル−N−β−メトキシエチルア
ニリンなどが代表例として挙げられる。
発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、沃化物
、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブ
リ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、硬
水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現像促進剤、色素形放カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボ゛ロンハイドライドの如きがぶらせ剤、l
−フェニル−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性
付与剤、米国特許a、Or3゜723号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、西独公開(OLS)x、ax2
.yjo号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理に、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄(III
)、コバルト(1)、クロム(Vf)、銅(n)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム
酸塩、鉄(l[[)ま之はコハル)(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢a
、/、3−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、マンガン酸塩;二
トロノフェノールなどを用いることができる。
これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄(III )ナトリウム及びエチレンジアミン四
酢酸鉄(I[[)アンモニウムに特に有用である。エチ
レンジアミン四酢酸鉄(III)錯塩に独立の漂白液に
おいても、−浴漂白定着液においても有用である。
発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。
発色現像はl♂00と!50Cの間の任意の温度で実施
できる。好1しくに300C以上、特に好ましくは3!
0C以上で発色現像を行う。
現像所要時間は約3分生ないし約7分の範囲で短い方が
好ましい。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積/平方メートルあたり3jOctないし/&Occ、
好ましくは10Occ以下の液を補充する。現像液中の
ベンジルアルコールIdjvtl/を以下が好ましい。
漂白定Nは、ir 0cがら!O0Cの任意の温度で実
施できるがJO0C以上が好ましい。3夕0C以上にす
ると、処理時間を1分以下にすることができ、また液補
充量を減少できる。発色現像又は漂白定M後の水洗所要
時間は通常3分以内であり、安定浴を用いて7分以内の
水洗にすることもできる。
発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭!7−/172μ
≠に記載されているような2−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤に感材に内蔵させてもよく、
現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理済の感
材に共存すれば任意の工程で付加させることができる。
以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。
実施例/ カプラーとして、例示化合物(M−/ A )f。
りpvcトリC2−エチルヘキシル)ホスフェート/r
rrtl、酢酸エチル2jrllを加えて加熱溶解し、
セ−)チン709、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム/、077を含む水溶液100ゴ中に添加して高速
攪拌して、上記カプラーの微細な乳化分散物を得几。こ
の乳化分散物の全量をBrJoモル%からなる塩臭化銀
乳剤ioog(Agt、zIを含む)に加え、硬膜剤と
して2%の2.≠−ジヒドロキシー6−クロロー5−ト
リアジン−1?−)リウム塩10m1を添加し銀塗布量
が200 mg / m2になるように両面をポリエチ
レンでラミネートしt紙叉待体上に塗布し、この塗布層
の上層にゼラチン層を設けて試料を作成した。これを試
料Aと<   坩               域ト
   知               −敏現像液 ベンジルアルコール         l!ゴジエチレ
ントリアミン!酢酸      1llKBr    
           o、1AyNa 2803  
              ’ INa 2co 3
               3o pヒドロキシア
ミン硫酸塩        2I≠−アミノ−3−メチ
ル−N− β−(メタンスルホンアミド) エチルアニリン・3/2H2SO4・H20μ、jI 水で/θ0θdにする T:、Hlo、/ 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム(70wt%) i  jomt Na2SO3j、51 Na(Fe(EDTA)]         uO,l
i’EDTA                4’ 
、9水で1000rnlにする    pHg、r処理
工程 温度     時間 現像液  33°C3分30秒 漂白定着液     33°C7分30秒水    洗
   21〜Jt’Cj分このようにして得られた各試
料のマゼンタ色画像は詳明で彩度の高いものであった。
これらの色像の写真特性を測定したところ次のような結
果を得た。
表I 写真特性値 ※ (カブリ十〇、りの一度を与える露光局二の逆数の
相対1;頁。比較試料を基準(100)にし次。
この結果、本発明のカプラーは感度でほぼ同程eながら
階調、最高濃度ですぐれ定時性を示すことがわかつ几。
実施例2 実施例/で作成し几試料A、 B、 Cを実施例1に記
載し比処理と同一処理を行いマゼンタ色画像を得友。
これらの試料に対し1部は1000Cの高温下に7日間
、もう7部には乙o ’c、  タO%の高温高湿下に
6週間、更にもう1部に対しては3りQnmより短波長
のUV光をカットするUVフィルターを試料前面に取り
付け、キセノン退色試験器(10万ルツクス)で7日間
曝光し、マゼンタ色素像の堅牢性テストを実施した。そ
の結果を表■に示す。
表■から本発明のカプラーt4ioo0cの高温下及び
to”c、  タO%R,H,の高温高湿下の條件でも
その色像の堅牢性に優れていることがわかつtが、顕著
なことは光に対する堅牢性が特にすぐれていることであ
る。しかも、いづれの退色テストにおいても残存カプラ
ーによるスティンの発生が全く認められなかったことで
ある。
実施例3 表■に記載したように両面をポリエチレンでラミネート
した紙支持体上に第1層(最下層)から順次第7層(最
上層)までを塗布し、カラー写真感光材料E、 F、 
Gを作成した。
この時第3層に使用したマゼンタカプラーの乳化分散物
及び乳剤を含む塗布液組成は実ノ血例1に準じて調製し
塗布した。
※l イエローカプラー α−ピパロイル−α−(,2,@−ジオキソー!、!′
−ジメチルオキサゾリジン−3−イル)−λ−クロロー
j−[α−(2t”−ジーtert−dンチルフェノキ
シ)ブタンアミド]アセトアニリド ※2溶媒 ジオクチルブチルホスフェート ※3 混色防止剤 2、タージオクチルハイドロキノン ※μ溶媒 ジブチルフタレート ※j マゼンタカプラー 試料E(M−/A)、試料F(M−/7)。
試料G 実施例1の比較化合物 ※6溶媒 ) IJ −(2−エテルヘキシル)ホスフェート※7
 紫外線吸収剤 2−(2−ヒドロキシ−j−5ec−ブチル−j−te
rt−7”テルフェニル)ベンゾトリアゾール ※t シアンカプラー コー〔α−(2,tA−ジーtert−ペンチルフェノ
キシ)ブタンアミド〕−≠、6−ジクロロ−!−メチル
フェノール コレラノ試料E、 F、 GiCB−G−R+7)J色
分解フィルターを付し、実施例/と同様の露光・発色現
像処理を行った。
得られた色画像を螢光灯退色試験器(/、j万ルックス
)でμ週間曝光し、マゼンタ色素像の堅牢性テストを実
施した。その結果1r:表■に示す(イエロースティン
をカッコ内に示す。)表■ 色像堅牢性 上の結果から、本発明のカプラーから得られる発色々素
像は光に対する堅牢性にすぐれていることが明かになっ
た。また、残存するカプラーが発色々素に対して光によ
り愚作用を与えるような挙動を示さないこともわかった
。
特許出願人  富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和12年77月7日 1、事件の表示    昭和j2年 特願第ir7コ0
3号2、発明の名称   ハロゲン化銀カラー写真感光
材料3、補正をする者 事件との関係       特許出願人任 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地4、補正の対象  明細書
   “。
噂吻ト 5、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。
手続補正書 1、事件の表示    昭和より年特願第11r720
J号2、発明の名称  ハロゲン化銀カラー写真感光材
料3、補正をする者 事件との関係       特許出願人4、補正の対象
  明細書の「発明の詳細な説明」の初 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
/)第7頁一般式(II)の化学構造式を」 と補正する。
2)第1/頁を行目の「・・ロゲン原子・・・・・・」
かう72頁を行目の「アルコキシカルボニル基等」の記
述を別紙の通り補正する。
3)第1λ頁//行目の 「アルコキシ基」の前に 「ヒドロキシル基、」 を挿入する。
弘)第12頁l≠行目の 「ウレイド基」の前に 「アミツノ、jj、」 を挿入する。
!ン第12頁/P行目の 「カルバモイル基」の前に 「カルボキシル基、」 を挿入する。
t)第73頁17行目の 「アルコキシ基」の前に 「ヒドロキシル基、」 を挿入する。
7)第7!頁3行目の 「ウレイド基」の前に 「アミノ基(例えば、エチルアミノ基、ジメチルアミノ
基、メチルオクチルアミン基、等)、」 を挿入する。
をン第11頁10行目の 「λ−メチルオキシ」を 「2−メトキシ」 と補正する。
?)第16頁l/行目の 「カルバモイル基」の前に 「カルボキシル基、」 を挿入する。
10ン第コタ頁(M−j)の化学構造式をr   ’ 
             CHa」 と補正する。
//)第30頁(Mj)の化学構造式を「 と補正する。
/2)第36頁の後に 「別紙乙の化合物例」 を挿入する。
別紙/ ・・ロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、等)、
アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
、λ、コージメチルプロビル基、n−ブチル基、t−ブ
チル基、トリフルオロメチル基、トリデソル基、J −
(,2、弘−ジ−t−アミルフェノキシ)フロビル基、
アリル基、−一ドデシルオキシエチル基、3−7二ノキ
シプロビルL−2−ヘキシルスルホニル−エチル基、シ
クロペンチル基、ベンジル基、等)、アルケニル基(例
えば、ビニル基等)、アルキニル基(例えば、l−プロ
ピニル基等)、アリール基(例えば、フェニル基、≠−
t −ブチルフェニル基、コ、≠−シー t −7ミル
フエニル基、≠−テトラデカンアミドフェニル基、等)
、ペテロ項基(例えば、27リル基、コーチェニル基、
λ−ヒリミジニル基、λ−ヘンゾチアゾリル基、等)、
シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、λ−メトキシエトキシ基、λ−
ドデシルオキシエトキシ基、λ−メタンスルホニルエト
キシ基、4・)、γリールオギシW−(例えば、フェノ
キシ基、−一メチルフェノキシ基、≠−1−ブチルフェ
ノキシ基、等)、ヘテロ壌オキシ基(例えば、コーベン
ズイミダゾリルオキ7基、等)、アシルオキ7基(例え
ば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキ7茫、等)、
カルバモイルオキシ基(例jば、N−フェニルカルバモ
イルオキシ基、N−エチルカルバモイルオキシ基、等)
、シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ基
、等)、スルホニルオキシ基(例えば、ドブフルスルホ
ニルオキシ基、等)、アシルアミノ基(例えは、アセト
アミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、α
−(2,4t−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミ
ド基、γ−(3−1−ブチル−≠−ヒドロキシフェノキ
ン)ブチルアミド基、α−(≠−(≠−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル)フェノキシ)デカンアミド基、等)、
アニリノ基(例工ば、フェニルアミノ基、コークロロア
ニリノ基、2−クロロ−よ−テトラデカンアミドアニリ
ノ基、コークロロー!−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ基、N−アセチルアニリノ基、2−クロロ−5−(
α−(3−t−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ)ド
デカンアミド)アニリノ基、等)、アミン基(例えば、
エチルアε)基、ジメチルアミノ基、メチルオクチルア
ミノ基等)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド基
、メチルウレイド基、N、Nのジブチルウレイド基、等
)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド基、3−ペ
ンジルヒダントイニルL4’−(−2−エチルヘキサノ
イルアミノ)7タルイミド基、等)、スルファモイルア
ミノ基(例えば、N、N−ジプロピルスル7アモイルア
ミノ基、N−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ
基、等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、オ
クチルチオ基、テトラデシルチオ基、λ−フェノキシエ
チルチオ基、3−フェノキシプロピルチオ基、J−(!
−t −ブチルフェノキシ)プロピルチオg、等)、ア
リールチオ基(例えば、フェニルチオ基、2−ブトキン
−j−1−オクチルフェニルチオ基、3−ペンタデシル
フェニルチオ基、λ−カルボ゛キシフェニルチオ基、弘
−テトラデカンアミドフェニルチオ基、等)、ペテロ環
チオ基(例えば、λ−ベンゾチアゾリルチオ基、等)、
アルコキシ力ルホ゛ニルアミノ基(例えば、メトキシカ
ルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボ゛ニルア
ミノ茫、等)、アリールオキシカルボ゛ニルアミノ7J
i(例tば、フェノキシカルボ゛ニルアミノa、” l
弘−ジ−t e 1 t−ブチルフェノキシカルボニル
アミノ基、等)、スルホン・アミド基(例えば、メタン
スルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミドEE”、p)ルエンスルホンアミ
ド基、オクタデカンスルホンアミド基、λ−メトキシー
5−t−iチルベンゼンスルホンアミド基、等)、カル
ボキシル基、カルバモイル基(例えば、N−エチルカル
バモイル基、N、N−ジブチルカルバモイル基、N−(
−2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル基、N−メ
チル−N −ドテシルカルバモイル基、N  (3(2
+弘−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピル)カ
ルバモイル基、;r)、アシルL% (例エバ、アセチ
ル基、(z、4t−ジーtert−アミルフェノキン)
アセチル基、ヘンジイル基 * )、スルファモイル基
(例えば、N−エチルスルファモイル基、N。
N−ジプロピルスルファモイル基、N−(2−ドデシル
オキ/エチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ド
デシルスルファモイル基、N、N−ジエチルスルファモ
イル基、等)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニ
ル基、オクタンスルホニル基、ヘンゼンスルホニル基、
トルエンスルホニル基、等)、スルフィニル基(例えば
、オクタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、
フェニルスルフィニル基、等) 、アルコキシカルボ゛
ニル基(例えば、メタンスルホニル基、ブチルオキ7カ
ルボ゛ニル基、ドデシルスルフィニル基、オクタデシル
カルボニル基、等)、アリールオキシカルボニル基(例
えば、フェニルオキシカルボニルM、3−<ンタデシル
オキシー力ルボニル基、等)等 手続補正書 昭和60年を月2q日 ・イ)′2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層が設け
    られたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
    ハロゲン化銀乳剤層またはこの隣接層中に、下記一般式
    〔 I 〕で表わされる、置換アルキル基を少なくとも一
    つ置換基として有するピラゾロアゾール系マゼンタカプ
    ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
    真感光材料。 一般式〔I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、〔A〕はピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
    残基を表わす。R^1はアルキル基を表わし、R^2お
    よびR^3は水素原子または置換基を表わすが、R^2
    とR^3がともに水素原子であることはない。nは1、
    2または3を表わす。)
JP59187203A 1984-09-06 1984-09-06 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS6165245A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59187203A JPS6165245A (ja) 1984-09-06 1984-09-06 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
DE8585111246T DE3576577D1 (de) 1984-09-06 1985-09-05 Farbphotographisches silberhalogenidmaterial.
EP85111246A EP0177765B1 (en) 1984-09-06 1985-09-05 Silver halide color photographic material
US07/307,020 US4882266A (en) 1984-09-06 1989-02-07 Silver halide color photographic material containing a pyrazoloazole magenta coupler

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59187203A JPS6165245A (ja) 1984-09-06 1984-09-06 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5024489A Division JPH01302249A (ja) 1989-03-02 1989-03-02 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6165245A true JPS6165245A (ja) 1986-04-03
JPH0260167B2 JPH0260167B2 (ja) 1990-12-14

Family

ID=16201893

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59187203A Granted JPS6165245A (ja) 1984-09-06 1984-09-06 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4882266A (ja)
EP (1) EP0177765B1 (ja)
JP (1) JPS6165245A (ja)
DE (1) DE3576577D1 (ja)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61120149A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61120154A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61141446A (ja) * 1984-12-14 1986-06-28 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61180243A (ja) * 1985-02-06 1986-08-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61245153A (ja) * 1985-04-23 1986-10-31 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6210069A (ja) * 1985-07-05 1987-01-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 5―アミノ―1h―ピラゾール系化合物を用いる写真用マゼンタカプラーの合成方法
EP0544322A1 (en) 1991-11-27 1993-06-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP0578173A1 (en) 1992-07-06 1994-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material and method for forming a color image
US5294528A (en) * 1988-10-07 1994-03-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material containing a magenta coupler and a compound that can break the aggregation of an azomethine dye
JPH07267932A (ja) * 1994-11-07 1995-10-17 Konica Corp 5−アミノ−1h−ピラゾール系化合物
EP0777152A1 (en) 1995-11-30 1997-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP0777153A1 (en) 1995-11-30 1997-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP1914594A2 (en) 2004-01-30 2008-04-23 FUJIFILM Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4743985A (en) * 1984-09-14 1986-04-10 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide photographic material with magenta coupler
DE3579420D1 (de) * 1984-11-15 1990-10-04 Konishiroku Photo Ind Farbphotoempfindliches silberhalogenidmaterial.
JPS61246748A (ja) * 1985-04-24 1986-11-04 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
US5229261A (en) * 1985-10-18 1993-07-20 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material
JP2855163B2 (ja) * 1989-01-31 1999-02-10 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2627198B2 (ja) * 1989-10-25 1997-07-02 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH03186840A (ja) * 1989-12-18 1991-08-14 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
CN1027191C (zh) * 1990-01-31 1994-12-28 西屋电气公司 自动伪主相量发生器
GB9026557D0 (en) * 1990-12-06 1991-01-23 Kodak Ltd Photographic colour couplers and photographic materials containing them
WO1992017455A1 (en) * 1991-04-03 1992-10-15 Eastman Kodak Company Manufacture of aromatic amines
JP2670943B2 (ja) * 1992-05-26 1997-10-29 富士写真フイルム株式会社 写真用カプラー及びハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP0574090A1 (en) 1992-06-12 1993-12-15 Eastman Kodak Company One equivalent couplers and low pKa release dyes
US5378587A (en) * 1992-12-18 1995-01-03 Eastman Kodak Company Photographic material and process comprising a bicyclic pyrazolo coupler
JPH06222531A (ja) * 1992-12-18 1994-08-12 Eastman Kodak Co 写真要素
US5457020A (en) * 1992-12-18 1995-10-10 Eastman Kodak Company Photographic material and process comprising a bicyclic pyrazolo coupler
JPH06222530A (ja) * 1992-12-18 1994-08-12 Eastman Kodak Co 写真要素
US5358829A (en) * 1992-12-18 1994-10-25 Eastman Kodak Company Photographic material and process comprising a bicyclic pyrazolo coupler
EP0602748B1 (en) * 1992-12-18 1997-02-19 Eastman Kodak Company Photographic material and process comprising a bicyclic pyrazolo coupler
US5578437A (en) * 1994-05-11 1996-11-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color photographic light-sensitive material
EP0686873B1 (en) 1994-06-08 2000-04-19 Eastman Kodak Company Color photographic element containing new epoxy scavengers for residual magenta coupler
US5424179A (en) * 1994-08-11 1995-06-13 Eastman Kodak Company Photographic element with a cyclic azole coupler having a saccharin substituent
EP0711804A3 (de) 1994-11-14 1999-09-22 Ciba SC Holding AG Kryptolichtschutzmittel
US6228565B1 (en) * 1996-10-28 2001-05-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic photosensitive material
US6165653A (en) * 1999-07-15 2000-12-26 Eastman Kodak Company Protecting layer for gelatin based photographic products containing 1H-pyrazolo[1,5,-b][1,2,4]triazole-type magenta coupler
US6770431B2 (en) 2001-12-28 2004-08-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photosensitive material
US6787294B1 (en) 2003-06-24 2004-09-07 Eastman Kodak Company Photographic material comprising a bicyclic pyrazolotriazole coupler with improved hue

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59125732A (ja) * 1983-01-07 1984-07-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1299224B (de) 1963-02-14 1969-07-10 Agfa Ag Verfahren zur Herstellung von farbigen photographischen Bildern
GB1247493A (en) 1967-11-24 1971-09-22 Kodak Ltd Photographic colour processes
GB1334515A (en) 1970-01-15 1973-10-17 Kodak Ltd Pyrazolo-triazoles
DE2064304A1 (de) 1970-12-29 1972-07-20 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Lichtempfindliches farbfotografisches Material
JPS6045529B2 (ja) * 1982-12-27 1985-10-09 シイベル機械株式会社 レ−ザ外科用器具
JPS59120147A (ja) * 1982-12-28 1984-07-11 富士写真光機株式会社 医療用レ−ザ−装置
JPS608825B2 (ja) * 1982-12-28 1985-03-06 アンネ株式会社 山形吸収体およびその製造方法
JPS59120150A (ja) * 1982-12-28 1984-07-11 河井 静男 排尿パンツ装置
US4501792A (en) * 1983-02-03 1985-02-26 Chicopee Operating room gown and drape fabric
JPS59162548A (ja) 1983-02-15 1984-09-13 Fuji Photo Film Co Ltd 色画像形成方法
JPS59171956A (ja) 1983-03-18 1984-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−画像形成方法
JPS6057838A (ja) 1983-09-09 1985-04-03 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6097353A (ja) * 1983-11-01 1985-05-31 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
US4548899A (en) 1983-11-02 1985-10-22 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide color photographic material
JPS60108847A (ja) 1983-11-18 1985-06-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS60140241A (ja) * 1983-12-27 1985-07-25 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀感光材料
JPS60262159A (ja) 1984-06-08 1985-12-25 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6128948A (ja) 1984-07-19 1986-02-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6147957A (ja) * 1984-08-14 1986-03-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6153644A (ja) 1984-08-24 1986-03-17 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
US4665015A (en) * 1984-09-14 1987-05-12 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing a magenta coupler
JPS61120147A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61120154A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
AU4743985A (en) * 1984-09-14 1986-04-10 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide photographic material with magenta coupler
US4639415A (en) * 1984-09-17 1987-01-27 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing a magenta color image-forming coupler
US4675280A (en) * 1984-10-09 1987-06-23 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing a 1H-pyrazolo [3,2-C]-S
US4623617A (en) * 1984-10-09 1986-11-18 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide color photographic material
DE3579420D1 (de) * 1984-11-15 1990-10-04 Konishiroku Photo Ind Farbphotoempfindliches silberhalogenidmaterial.
GB8508756D0 (en) * 1985-04-03 1985-05-09 Kodak Ltd Synthesis of photographic couplers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59125732A (ja) * 1983-01-07 1984-07-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
GB2135788A (en) * 1983-01-07 1984-09-05 Fuji Photo Film Co Ltd Color photographic silver halide material

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61120154A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61120149A (ja) * 1984-11-15 1986-06-07 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61141446A (ja) * 1984-12-14 1986-06-28 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61180243A (ja) * 1985-02-06 1986-08-12 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61245153A (ja) * 1985-04-23 1986-10-31 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6210069A (ja) * 1985-07-05 1987-01-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 5―アミノ―1h―ピラゾール系化合物を用いる写真用マゼンタカプラーの合成方法
US5294528A (en) * 1988-10-07 1994-03-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material containing a magenta coupler and a compound that can break the aggregation of an azomethine dye
EP0544322A1 (en) 1991-11-27 1993-06-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP0578173A1 (en) 1992-07-06 1994-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material and method for forming a color image
JPH07267932A (ja) * 1994-11-07 1995-10-17 Konica Corp 5−アミノ−1h−ピラゾール系化合物
EP0777152A1 (en) 1995-11-30 1997-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP0777153A1 (en) 1995-11-30 1997-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP1914594A2 (en) 2004-01-30 2008-04-23 FUJIFILM Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0260167B2 (ja) 1990-12-14
EP0177765B1 (en) 1990-03-14
US4882266A (en) 1989-11-21
DE3576577D1 (de) 1990-04-19
EP0177765A1 (en) 1986-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4639413A (en) Silver halide color photographic materials containing magenta coupler and high boiling point organic solvent
US4590153A (en) Silver halide color photographic materials
JPH0260167B2 (ja)
JPS6033552A (ja) カラ−画像形成方法
JPS60140241A (ja) ハロゲン化銀感光材料
EP0170164B1 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
US4659652A (en) Silver halide color photographic material
JPH0558181B2 (ja)
US4559297A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material containing stabilizer
JPH0365532B2 (ja)
JPH043860B2 (ja)
US4594313A (en) Color image forming process comprising blocked magenta dye forming coupler
JPS6286363A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2000194102A (ja) 感光性写真要素
JPH053575B2 (ja)
JPS61228444A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS62209457A (ja) カラ−画像形成方法
JPS6292945A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0380296B2 (ja)
JPS6165247A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6298352A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61177454A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
US5234805A (en) Photographic material and process comprising a pyrazolotriazole coupler
JPS6292944A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61223742A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料