JPH0568344B2 - - Google Patents

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JPH0568344B2
JPH0568344B2 JP61113212A JP11321286A JPH0568344B2 JP H0568344 B2 JPH0568344 B2 JP H0568344B2 JP 61113212 A JP61113212 A JP 61113212A JP 11321286 A JP11321286 A JP 11321286A JP H0568344 B2 JPH0568344 B2 JP H0568344B2
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JP
Japan
Prior art keywords
glass cloth
pretreatment
resin liquid
resin
base material
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP61113212A
Other languages
English (en)
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JPS62268632A (ja
Inventor
Masayuki Ooizumi
Minoru Itsushiki
Masayoshi Shimomura
Keiji Imasho
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP61113212A priority Critical patent/JPS62268632A/ja
Priority to US06/911,531 priority patent/US4803115A/en
Priority to EP19860113290 priority patent/EP0217311B1/en
Priority to CA 519194 priority patent/CA1284089C/en
Priority to DE3689501T priority patent/DE3689501T2/de
Publication of JPS62268632A publication Critical patent/JPS62268632A/ja
Publication of JPH0568344B2 publication Critical patent/JPH0568344B2/ja
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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
技術分野 本発明はガラス繊維強化電気用積層板の製造方
法に関する。ここで電気用積層板とは、各種電気
および電子部品の基板として用いられる絶縁積層
板や、印刷回路基板として用いられる金属箔張り
積層板を意味する。 背景技術および課題 本出願人の特開昭55−4838、同56−98136等に
は電気用積層板の連続製造法が開示されている。
該方法は複数枚の基材を連続的に並行して搬送
下、該基材へ個別的に硬化性樹脂液を含浸し、含
浸基材を積層して合体し、カバーシートおよび/
または金属箔をラミネートし、連続的に硬化させ
た後切断する等の連続工程よりなる。 前記の連続法において両外側にガラスクロスを
配した少なくとも2層の基材層を有する積層板を
製造した場合、最外側ガラスクロス基材層と内側
基材層との間の層間剥離強度が十分でない場合が
あつた。例えば含浸用樹脂液として不飽和ポリエ
ステル樹脂を使用した場合がそうであるが、ガラ
スクロスと樹脂との密着性を高めるためシランカ
ツプリング剤で処理しても完全に満足するまでに
は至らなかつた。 また前記の連続法では、ガラスクロスが搬送中
目曲がりを発生し易く、製品のねじれ、そり等の
原因になり易い。さらに前記連続法ではプレスを
使用しないため、例えば片面または両面銅箔張り
積層板の銅箔面に織り目がそのまま現われ、微細
なプリント回路を形成するのが困難な場合があつ
た。 特開昭59−209829号には、ガラス基材不飽和ポ
リエステル樹脂積層板の連続製造方法において、
ガラス基材にエポキシ樹脂を含浸させて前処理す
ることが提案されている。しかしながらエポキシ
樹脂は一般に完全硬化させるのに長い時間がかか
り、それを縮めると樹脂液の可使時間(ポツトラ
イフ)が短くなり、連続製造法に適さない。また
エポキシ樹脂は硬化剤としてアミン類や酸無水物
を必要とするため、加熱による着色が激しかつた
り、物性低下が著しいため商品価値が低下する問
題もある。さらにエポキシ樹脂は粘度が高く、含
浸性が劣るため溶剤で希釈して使用するのが通例
であり、乾燥揮発を完全に行う必要がある。 そこで本発明は、このような支障、困難、欠点
を解消することを課題とする。 解決方法 本発明は、両外側にガラスクロスを配した少な
くとも2層の基材列を並行して連続的に搬送下、
該基材列へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反
応副生成物を発生しないラジカル重合型硬化性樹
脂液を含浸し、含浸基材を積層合体し、カバーシ
ートおよび/または金属箔をラミネートし、連続
的に硬化させた後所望の寸法に切断する工程を含
む電気用積層板の製造法において、あらかじめ該
ガラスクロスを前記含浸用樹脂液よりガラスクロ
スとの密着性が高いラジカル重合型硬化性樹脂液
で前処理することを特徴とするガラスクロス強化
電気用積層板の製造法である。 このように最外側に配されるガラスクロス基材
を樹脂液で前処理し、樹脂をガラスクロス表面に
偏在させることにより、層間剥離強度を向上させ
ることができる。またガラスクロスの織り目を前
処理樹脂でうめることにより、金属箔面の表面平
滑性が改善され、微細なプリント回路を形成する
のに有利になる。さらに前処理によりガラスクロ
スの織り目を強固なものにすることにより、走行
中の目曲がりが防止され、積層板のそりやねじれ
が少なくなる等の効果が達成される。 本発明は前処理樹脂液としてラジカル重合型硬
化性樹脂液を用いるため、反応時間が短く、連続
製造方法での生産性が高く、アミンや酸無水物等
の硬化剤を必要としないから、加熱による変色や
物性低下も避けられる。またラジカル重合型硬化
性樹脂液は溶剤の代わりに架橋用モノマー、例え
ばスチレンによつて粘度を調節することが可能で
あるから、溶剤の除去を必要とせず、また溶剤の
残留による積層硬化後の発泡等の不良品が発生し
ない。さらにガラスクロスの前処理に使用する樹
脂液も、その後本含浸に使用する樹脂液も、とも
にラジカル重合型樹脂液であるため、相互に架橋
するためか、特開昭59−209829号の方法のように
硬化機構の異なる樹脂を前処理および本含浸に使
用した場合よりも、層間剥離強度を始めとする機
械的強度がかなり改善される。 好ましい実施態様 本発明の実施に当たつては、両外側に配するガ
ラスクロス基材をここで述べる前処理をした後使
用することを除き、本出願人の特開昭55−4838、
同56−98136等に開示された技術を適用すること
ができる。 ガラスクロスとは、通常太さ9μm程度のガラス
フイラメントを50〜800本集束したヤーンを、朱
子織、平織、目抜平織、あや織などの各種の織り
方でタテ、ヨコに織り込んだ布の総称である。本
発明ではこのようなガラスクロスを前処理し、両
外側に例えば各1肩づつ用いる。 前処理に用いる樹脂は、含浸用樹脂よりもガラ
ス繊維への密着性の高い樹脂から選ばれる。その
選択の範囲は含浸用樹脂と同じでよく、例えば不
飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート樹
脂、ポリエステルアクリレート樹脂、ウレタンア
クリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂等のラ
ジカル重合型硬化性樹脂である。エポキシアクリ
レート樹脂およびウレタンアクリレート樹脂が特
に好ましい。接着性を改善するためゴム成分をポ
リマー骨格中に導入するか、またはブレンドして
もよく、その量は2ないし50重量%が好ましい。 ラジカル重合型樹脂の硬化には触媒ないし重合
開始剤を必要とする。重合開始剤としては有機過
酸化物が一般的であり、多数のものが公知である
が、本発明の目的に対しては、特開昭55−53013
号に開示されている脂肪族系のパーオキサイド類
が好ましく、特に脂肪族系のパーオキシエステル
類から選ばれたものを単独または併用して用いる
のが特に好ましい。 具体的には、例えばジ−t−ブチルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、アセチルパーオキサイ
ド、イソブチリルパーオキサイド、t−ブチルパ
ーオキシ−2−エチルヘキサノエート等である。 脂肪族系のパーオキシエステル類とは、例えば
t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシ
−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオ
キシラウレートなどをいう。 前処理樹脂液は溶剤または液状の重合性架橋モ
ノマーで適当な粘度に希釈して用いる。前処理樹
脂液の付着量は、ガラスクロス100重量部あたり
固形分として5〜40重量部、好ましくは10ないし
30重量部、さらに好ましくは15〜25重量部であ
る。あまり付着量が多いと含浸用樹脂の含浸性が
低下し、あまり少ないと目的とする効果が十分に
発揮されない。 ガラスクロスの前処理方法は任意であるが、例
えば前処理用樹脂を10ないし50%の溶剤をかねた
重合性モノマー、例えばスチレンで希釈して適当
な粘度の前処理液を調製し、ガラスクロスへ塗
布、浸漬などによつて付着させればよい。 また前処理用樹脂液に有機過酸化物等の硬化用
触媒が添加してあるので、付着後のガラスクロス
をあらかじめ半硬化させると、後で硬化性樹脂液
を含浸したとき付着させた前処理樹脂が後の含浸
樹脂液中に溶解することによる処理硬化の低下を
防ぐことができるので、好ましい実施態様であ
る。前処理は積層板連続製造ラインの中に組込ん
で実施することもできるし、別のラインで実施
し、ロールに巻き取つて使用してもよい。 中間の基材層にはガラスクロスを使用してもよ
く、不織布を使用してコンポジツト構造としても
よい。ガラスクロスを使用する場合は、最外側に
配するガラスクロス基材と同じ前処理をすること
もできる。不織布としては、太さ1〜20μmのガ
ラス繊維を水中に分散し、バインダーにアクリル
樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂などを用いて湿式で抄造した長尺のシ
ート状ガラス不織布(ガラスペーパーともいう)
や、紙とガラス繊維からなるガラス混抄紙、ポリ
エステルなどの合成繊維、レーヨン、石綿、岩綿
などからなる不織布もある。CEM1を目的とする
場合には中間基材が紙である場合もある。中間の
基材層は板厚に応じて1層もしくは数層とするこ
とができる。しかし、最も薄い板厚の場合には本
発明でいう両外側のガラスクロス各1層のみで、
中間基材が省略されることもある。 連続製造法の特徴の一つは、それ自身液状で硬
化に際し反応副生成物を発生しないラジカル重合
型硬化性樹脂液を基材の含浸用に使用することで
ある。このような樹脂としては、不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ポリエス
テルアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹
脂、ジアリルフタレート樹脂等がある。 以下実施例により本発明を詳細に説明する。 実施例 基材層の両最外側層に厚さ180μm、坪量210g/
m2のガラスクロスを使用し、中間に坪量40g/m2
のガラスペーパーを2層用い、エポキシ系接着剤
を厚み40μmに塗布した厚み18μmの銅箔を両面に
張つた厚み1.2mmの両面銅箔張り不飽和ポリエス
テル積層板を連続法によつて製造した。 ガラスクロスは、スチレン単量体を50%含むゴ
ム変性エポキシアクリレート樹脂液に含浸し、
160℃で5分間乾燥して前処理した。この時の樹
脂付着量は固形分でガラスクロス100重量部あた
り20重量%であつた。 含浸用樹脂液としては、難燃性不飽和ポリエス
テル樹脂100重量%(ブロム含量14重量%)、三酸
化アンチモン4重量部、過酸化ベンゾイル1重量
部、水酸化アルミニウム30重量部を均一に混和し
た液状樹脂を用いた。 前処理したガラスクロスを両最外側に、ガラス
ペーパーを内側に配して各基材を連続的に搬送し
ながら、個別的に前記樹脂液を含浸させた後合体
し、両面に銅箔をラミネートした後、トンネル型
硬化炉を連続的に通過させて、100℃で15分間、
150℃で10分間熱硬化させた。 比較例 ガラスクロスを前処理しないことを除いて、実
施例と同じ操作によつて厚さ1.2mmの両面銅箔張
り積層板を製造した。 実施例および比較例の積層板の性能を下表に示
す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 両外側にガラスクロスを配した少なくとも2
    層の基材列を並行して連続的に搬送下、該基材列
    へ個別的にそれ自身液状で硬化に際し反応副生成
    物を発生しないラジカル重合型硬化性樹脂液を含
    浸し、含浸基材を積層合体し、カバーシートおよ
    び/または金属箔をラミネートし、連続的に硬化
    させた後所望の寸法に切断する工程を含む電気用
    積層板の製造法において、あらかじめ該ガラスク
    ロスを前記含浸用樹脂液よりガラスクロスとの密
    着性が高いラジカル重合型硬化性樹脂液で前処理
    することを特徴とするガラスクロス強化電気用積
    層板の製造法。 2 前処理に使用するラジカル重合型硬化性樹脂
    液がエポキシアクリレート樹脂液またはウレタン
    アクリレート樹脂液である第1項記載の方法。 3 前処理に使用するエポキシアクリレート樹脂
    またはウレタンアクリレート樹脂液が2〜50重量
    %のゴム成分を含んでいる第2項記載の方法。 4 前処前処理においてガラスクロスへの樹脂の
    付着量は、ガラスクロス100重量部あたり5ない
    し40重量部である第1項ないし第3項のいずれか
    に記載の方法。 5 前処理用樹脂液がエポキシアクリレート樹脂
    であり、含浸用樹脂液が不飽和ポリエステル樹脂
    である第1項ないし第4項のいずれかに記載の方
    法。 6 両外側のガラスクロス基材の中間に配される
    内側の基材層もガラスクロスである第1項ないし
    第5項のいずれかに記載の方法。 7 両外側のガラスクロス基材の中間に配される
    内側の基材層は不織布である第1項ないし第5項
    のいずれかに記載の方法。 8 不織布がガラスペーパーである第7項記載の
    方法。
JP61113212A 1985-09-27 1986-05-16 ガラスクロス強化電気用積層板の製造法 Granted JPS62268632A (ja)

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JP61113212A JPS62268632A (ja) 1986-05-16 1986-05-16 ガラスクロス強化電気用積層板の製造法
US06/911,531 US4803115A (en) 1985-09-27 1986-09-25 Glass fiber-reinforced electrical laminates and a continuous production method therefor
EP19860113290 EP0217311B1 (en) 1985-09-27 1986-09-26 Glass fiber-reinforced electrical laminates and a continuous production method therefor
CA 519194 CA1284089C (en) 1985-09-27 1986-09-26 Glass fiber-reinforced electrical laminates and a continuous production method therefor
DE3689501T DE3689501T2 (de) 1985-09-27 1986-09-26 Glasfaserverstärkte elektrische Schichtstoffe und kontinuierliches Verfahren zu ihrer Herstellung.

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