JPH0576690B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気デイス
ク等の磁気記録媒体に関するものである。 ２ 従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー
樹脂等を含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥す
ることによつて製造される。 こうした磁気記録媒体の磁性層のバインダー樹
脂として、ウレタン樹脂を使用することがよく知
られている。従来から公知のウレタン樹脂は、高
分子ジオールとジイソシアネートと鎖延長剤と
（必要に応じて使用する）架橋剤とから合成され
る。高分子ジオールとしては、アジピン酸、ブタ
ンジオール等から得られるポリエステルジオール
や、ポリエーテルジオール、ポリカーボネートジ
オールが挙げられ、ジイソシアネートとしてはジ
フエニルメタンジイソシアネート等が使用可能で
ある。また、鎖延長剤はエチレングリコール、ブ
タンジオール等からなつており、架橋剤はポリオ
ール類、ポリアミン類等であつてよい。 しかし、このような一般的なウレタン樹脂は、
柔軟性には優れていても、硬さが不足するために
ガイドピンや磁気ヘツド等との摺接に対して磁気
記録媒体の機械的強度が不良となり、しかも走行
性や粉落ちの面でも問題がある。 一方、磁性層を硬化させるための硬化剤として
イソシアネートが知られているが、、この硬化剤
量はあまり多くはできないとされるのがこれまで
の認識である。即ち、硬化剤量があまり多いと、
磁性層が脆弱化してクラツク等が生じ易くなるか
らである。これは、通常のバインダー樹脂を磁性
層に使用するときに顕著であり、このために硬化
剤量はバインダー樹脂と硬化剤との合計量の10重
量％以下とされている（特公昭56−15046号、同
54−41484号公報参照）。 ３ 発明の目的 本発明者の検討によれば、上記の如きイソシア
ネート硬化剤の量を従来のものより多くすること
が、むしろ磁性層等の表面性を向上させ得、かつ
バインダー樹脂成分としての特にウレタン樹脂を
特定のものに選択することによつて良好な結果を
保証することを見出した。 従つて、本発明の目的は、適度な柔軟性と共に
充分な機械的強度、耐久性を有し、走行性に優れ
かつ粉落ちも少なく、電磁変換特性が良く、表面
性も良好な磁気記録媒体を提供することにある。 ４ 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、非磁性支持体上に塗膜が設け
られてなる磁気記録媒体において、前記塗膜は50
〜600Kg／cm²の応力範囲に降伏点を有するウレタ
ン樹脂と、塩化ビニル系共重合体及び／又はフエ
ノキシ樹脂と、イソシアネート系硬化剤とが少な
くとも用いて構成され、前記ウレタン樹脂と塩化
ビニル系共重合体及び／又はフエノキシ樹脂との
割合は重量比で30：70〜80：20であり、前記イソ
シアネート系硬化剤の量は塗膜の硬化に必要な量
を越えた量であつて、塗膜の硬化に関与していな
いイソシアネート系硬化剤が塗膜中に残存してい
る量であることを特徴とする磁気記録媒体に係る
ものである。 本発明によれば、磁性層等のバインダー樹脂成
分として、降伏点を有するウレタン樹脂を使用し
ているが、このウレタン樹脂は、第１図に曲線ａ
で示す従来のウレタン樹脂の特性に比べ、曲線ｂ
で例示して示すように降伏点YPを有するウレタ
ン樹脂であつて、降伏点YPに至るまでは応力が
加わつても伸びが非常に小さく、このためにウレ
タン樹脂に適度な硬さが付与され、かつ降伏点
YP以降は破壊することなく応力と共に伸びる性
質を示す。従つて、磁気記録媒体の機械的強度が
向上して摺接時の摩耗等の損傷、粉落ち等が大幅
に少なくなり、走行性も著しく改善されることに
なる。特に、VTR用の磁気テープではエツジ折
れ等がなく、エツジ近傍のコントロールトラツク
を保持してその機能を良好に発揮させることがで
きる。上記降伏点YPは、本発明のウレタン樹脂
の性能にとつて重要であり、50〜600Kg／cm²、望
ましくは100〜560Kg／cm²の応力範囲（第１図の例
では約290Kg／cm²）で降伏点が存在するのが大事
である。降伏点が存在する範囲が、応力50Kg／cm²
未満では樹脂が柔かくなり易く、600Kg／cm²を越
えると樹脂が硬くなり、もろくなり易い。 本発明に使用するウレタン樹脂は、上記の優れ
た性能を発揮するには、分子中に環状炭化水素残
基を有しているのがよい。この環状炭化水素残基
は飽和環状炭化水素残基であるのが好ましく、こ
れには２価又は１価のシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等、或いはこれらの誘導体（例えばメ
チル基等のアルキル基置換体、塩素原子等のハロ
ゲン置換体）からなるものが挙げられる。これら
の飽和環状炭化水素残基はウレタン樹脂に適度な
硬さを付与する点、及び原料入手性の面から望ま
しいものである。また、この環状炭化水素残基の
結合位置は、ウレタン樹脂分子の主鎖中であるの
がよいが、その側鎖に結合していてもよい。ま
た、ウレタン樹脂中での環状炭化水素残基をもつ
構成成分の量を変化させることにより、任意のガ
ラス転移点（Tg）をもつウレタン樹脂を得るこ
とができ、Tgとしては−30℃〜100℃、好ましく
は０℃〜90℃である。−30℃よりTgが低いと軟ら
かすぎて充分な膜強度を得にくく、また100℃よ
りTgが高いと膜がもろく成り易い。 また、本発明によれば、硬化剤としてのイソシ
アネートの添加量を15重量％以上（望ましくは20
〜40重量％）としているので、層の硬化が充分と
なると同時に、反応に関与しない硬化剤がバイン
ダー樹脂に対し可塑化作用をなし、これがカレン
ダー処理による表面性の向上に寄与しているもの
と思われる。既述した如く、硬化剤量を増やすこ
とによる層の脆弱化は、ウレタン樹脂以外のバイ
ンダー樹脂成分である硬質樹脂も関係しているも
のと考えられる。即ち、塩化ビニル系共重合体
（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）やフ
エノキシ樹脂の如き硬質樹脂は、硬化剤量を増や
すと非常に硬くなり、層の脆さを促進する。とこ
ろが、本発明によれば、上記の降伏点を有するウ
レタン樹脂が強度の向上に寄与しているので、上
記塩化ビニル系共重合体及び／又はフエノキシ樹
脂の量は従来知られているものよりも少なくする
ことができる。従つて、塩化ビニル系共重合体及
び／又はフエノキシ樹脂の量が多いことによる磁
性層の脆弱化、クラツクの発生等をなくすことが
できると共に、この分、硬化剤量を本発明のよう
に増加させても差支えないのである。 このためには、上記降伏点を有するウレタン樹
脂と、塩化ビニル系共重合体及び／又はフエノキ
シ樹脂との配合比は重量比で30：70〜80：20が大
事であり、35：65〜75：25が更によい。第２図に
示すように、この範囲を外れて、ウレタン樹脂が
少なくなると磁性層が脆弱化し、またウレタン樹
脂が多くなると磁性層の強度が不足し易い。いず
れにしても、媒体のRF出力（第２図では、後述
する実施例１のものを0dBとした相対出力とし
た）が低下し易い。 また、本発明において、硬化剤として芳香族イ
ソシアネートと脂肪族イソシアネートとの双方を
層中に含有せしめることもでき、耐久性、耐摩耗
性が高く、表面性、走行性が優れ、粉落ち、ドロ
ツプアウトなどを防止できる。即ち、芳香族イソ
シアネートと脂肪族イソシアネート（環状脂肪族
イソシアネートであつてもよい）は良好に相溶す
るばかりでなく、バインダー成分を含む塗料と反
応して適度に硬化させる性質がある。前記塗料中
における芳香族イソシアネートの反応は速効性で
あるが、脂肪族イソシアネートの反応は遅効性で
あるから、両者を適当な配合比で混合して前記塗
膜料中に加えると、適正な硬度を有しかつ粘着性
のない、表面性の良い層を形成することもでき
る。これによつて例えば、該媒体の走行安定性
や、記録、再生の性能が向上する。 本発明に使用するウレタン樹脂はポリオールと
ポリイソシアネートとの反応によつて合成可能で
ある。この際、上記環状炭化水素残基を導入する
には、次の(1)〜(4)の方法を採用することができ
る。 (1) ポリオール（例えば高分子ジオール）の原料
となる多価アルコールとして、予め環状炭化水
素残基を有した多価アルコールを用いる方法。 (2) 上記ポリオールの原料となる有機二塩基酸
（ジカルボン酸）として、予め環状炭化水素残
基を有したジカルボン酸を用いる方法。 (3) 上記(1)と(2)の多価アルコール及びジカルボン
酸をポリオールの原料に用いる方法。 (4) 上記(1)〜(3)のいずれかと併用して、或いは単
独で、鎖延長剤として予め環状炭化水素残基を
有した多価アルコールを用いる方法。 例えば、上記ウレタン樹脂を得る合成方法とし
て、１，４−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン

【式】とアジピン酸 （HOOC−（CH₂）₄−COOH）とから得られるポリ
エステルポリオールをメチレン−ビス−フエニル
イソシアネート

【化】 でウレタン化する方法が挙げられる。この際、鎖
延長剤は上記の１，４−ジ−ヒドロキシメチルシ
クロヘキサン又は他のジオール（例えばブタン−
１，４−ジオール）であつてよい。 環状炭化水素残基を予め有していてよい上記多
価アルコールは、上記した如くエチチレングリコ
ール構造の分子鎖中にシクロヘキシルを有するも
のが使用可能であるが、そうした構造以外にもプ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコールなどのグリコール類もしくはト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオール、グ
リセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリス
リトールなどの多価アルコール類もしくはこれら
のグリコール類、又はその構造中に環状炭化水素
残基を有するものが使用できる。また、使用可能
な二塩基酸はフタル酸、二量化リノレイン酸、マ
レイン酸等、又はこれらの分子中に環状炭化水素
残基を有するものも挙げられる。上記のポリオー
ルに代えて、ｓ−カプロラクタム、α−メチル−
１−カプロラクタム、ｓ−メチル−ｓ−カプロラ
クタム、γ−プチロラクタム等のラクタム類から
合成されるラクトン系ポリエステルポリオール；
またはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、プチレンオキサイドなどから合成されるポリ
エーテルポリオール等も使用してよい。 これらのポリオールは、トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート等のイソシアネート化合物と反応せしめ、
これによつてウレタン化したポリエステルポリウ
レタン、ポリエーテルポリウレタンが合成され
る。これらの本発明に係るウレタン樹脂は通常は
主として、ポリイソシアネートとポリオールとの
反応で製造され、そして遊離イソシアネート基及
び／又はヒドロキシル基を含有するウレタン樹脂
またはウレタンプレポリマーの形でも、あるいは
これらの反応性末端基を含有しないもの（例えば
ウレタンエラストマーの形）であつてもよい。 また、使用可能な鎖延長剤は、上記に例示した
多価アルコール（分子中に環状炭化水素残基を有
していてよいし、或いは有していなくてもよい。）
であつてよい。 なお、バインダー樹脂として上記ウレタン樹脂
と共に、フエノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系
共重合体も含有せしめているので、磁性粉の分散
性が向上し、その機械的強度が増大する。但、フ
エノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体の
みでは層が硬くなりすぎるが、これはポリウレタ
ンの含有によつて防止でき、支持体又は下地層と
の接着性が良好となる。 使用可能なフエノキシ樹脂には、ビスフエノー
ルＡとエピクロルヒドリンの重合より得られる重
合体であり、下記一般式であらわされる。

【化】 （但、ｎ82〜13） 例えば、ユニオンカーバイド社製PKHC、
PKHH、PKHT等がある。 また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体
としては、 一般式：

【化】 で表わされるものがある。この場合、

【化】 におけるｌ及びｍから導き出されるモル比は、前
者のユニツトについては95〜50モル％であり、後
者のユニツトについては５〜50モル％である。ま
た、Ｘは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基を
表わし、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水マ
レイン酸等からなる群より選ばれた少なくとも１
種を表わす。（ｌ＋ｍ）として表わされる重合度
は好ましくは100〜600であり、重合度が100未満
になると磁性層等が粘着性を帯びやすく、600を
越えると分散性が悪くなる。上記の塩化ビニル系
共重合体は、部分的に加水分解されていてもよ
い。塩化ビニル系共重合体として、好ましくは塩
化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共重合体（以下、
「塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体」という。）
が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
体の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解
された共重合体が好ましい。上記の塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体の具体例としては、ユニオ
ンカーバイド社製の「VAGH」、「VYHH」、
「VMCH」、積水化学(株)製の「エスレツクＡ」、
「エスレツクＡ−５」、「エスレツクＣ」、「エスレ
ツクＭ」、電気化学工業(株)製の「デンカビニル
1000G」、「デンカビニル1000W」等が使用でき
る。 また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊
維素系樹脂が使用可能であるが、これには、セル
ロースエーテル、セルロース無機酸エステル、セ
ルロース有機酸エステル等が使用できる。セルロ
ースエーテルとしては、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等が使用できる。セルロース無機酸
エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸セル
ロース、燐酸セルロース等が使用できる。また、
セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセ
ルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセ
ルロース等が使用できる。これら繊維素系樹脂の
中でニトロセルロースが好ましい。 本発明の磁気記録媒体を構成する層のバインダ
ー樹脂としては、前記したものの他、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化
型樹脂が使用されてもよい。 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
2000程度のもので、例えばアクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−塩化ビニル系共重合体、アクリルル酸エステル
−スチレン共重合体等が使用される。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾
燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限
大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹
脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しない
ものが好ましい。具体的には、例えばフエノール
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキツド樹脂等である。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ等
が挙げられる。 本発明に使用される芳香族イソシアネートは、
例えばトリレンジイソシアネート（TDI）、４，
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート（MDI）、
キシリレンジイソシアネート（XDI）、メタキシ
リレンジイソシアネート（MXDI）、およびこれ
らイソシアネートと活性水素化合物との付加体な
どがあり、平均分子量としては100〜3000の範囲
のものが好適である。具体的には、住友バイエル
ウレタン(株)社製の商品名スミジユールT80、同
44S、同PF、同Ｌ、デスモジユールT65、同15、
同Ｒ、同RF、同IL、同SL：武田薬品工業社製商
品タケネート300S、同500：三井日曹ウレタン社
製商品「NDI」、「TODI」：日本ポリウレタン社
製商品デスモジユールT100、ミリオネートMR、
同MT、コロネートＬ：化成アツプジヨン社製商
品PAPI−135、TDI65、同80、同100、イソネー
ト125M、同143Lなどを挙げることができる。 芳香族イソシアネートのなかでも、例えばジフ
エニルメタン−４，4′−ジイソシアネート

【化】 のように、脂肪族の部分（例えばメチレン基）を
有しているもものや、芳香族イソシアネートと活
性水素化合物との付加体〔例えば前記コロネート
Ｌ（トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体）〕が、前記硬化
反応をコントロールし、形成された磁性層の表面
状態を磁気記録媒体としてさらに好ましいものと
し、より優れた記録媒体とすることができる。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）およびこれらイソシアネー
トと活性水素化合物の付加体などを挙げることが
できる。これらの脂肪族イソシアネートおよびこ
れらイソシアネートと活性水素化合物の付加体な
どの中でも、好ましいのは分子量が100〜3000の
範囲のものである。脂肪族イソシアネートのなか
でも非脂環式のイソシアネートおよびこれら化合
物と活性水素化合物との付加体が好ましい。具体
的には、例えば住友バイエルウレタン社製商品ス
ミジユールＮ、デスモジユールZ4273、旭化成社
製商品デユラネート50M、同24A−100、同24A
−90CX、日本ポリウレタン社製商品コロネート
HL、ヒユルス社製商品TMDIなどがある。 また脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イソ
シアネートとしては、例えば、 メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネ
ート〔構造式：

【式】〕、 ４，4′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート） 〔構造式：

【式】〕、イソ ホロンジイソシアネートおよびその活性水素化合
物の付加体などを挙げることができる。具体的に
は、ヒユルス化学社製商品「IPDI」、IPDI−
T1890、同−H2921、同−B1065などがある。 本発明の磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバイ
ンダー樹脂と各種添加剤を有機溶媒と混合分散し
て磁性塗料を調整し、前記の芳香族イソシアネー
トと脂肪族イソシアネートを添加した後にこれを
支持体（例えばポリエステルフイルム）上に塗
布、必要に応じて乾燥し、作製する。 上述の環状炭化水素残基を有するウレタン樹脂
を含む層は、例えば第３図に示すように、支持体
１の磁性層２である。磁性層２とは反対側の面に
BC層３が設けられている（BC層は必要に応じて
設けてもよく、あるいは設けなくともよい。）。磁
性層２に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末と
しては、γ−Fe₂O₃、Co含有γ−Fe₂O₃、Fe₃O₃、
Co含有Fe₃O₄等の酸化鉄磁性粉；Fe、Ni、Co、
Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn合金、Fe−Ni−
Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、Fe−Co−Ni−
Ｐ合金、Co−Ni合金等Fe、Ni、Co等を主成分
とするメタル磁性粉等がが挙げられる。 ここで、磁性層２の磁性粉の比表面積を30m²／
gr上にすれば（好ましくはその粒径をさらに小さ
くして）媒体の再生出力、Ｓ／Ｎ比を著しく向上
させることができる。この磁性粉の比表面積は必
要以上に大きくすると却つて分散不良を生じるの
で、上限を100m²／grとするのが望ましい。 また、磁性層２には、潤滑剤（例えばパルミチ
ン酸）をはじめ、公知の分散剤（例えば粉レシチ
ン）、帯電防止剤（例えばグラフアイト）等を添
加してよい。添加可能な研磨材としては、α−
Al₂O₃（コランダム）、人造コランダム、溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ダイヤモンド、
人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成
分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。これ
らの研磨材は平均粒子径0.05〜5μの大きさのもの
が使用され、特に好ましくは、0.1〜2μである。
これらの研磨材は磁性粉100重量部に対して１〜
20重量部の範囲で添加される。更にカーボンブラ
ツクを添加してよい。このカーボンブラツクは導
電性のあるものが望ましいが、遮光性のあるもの
も添加してよい。こうした導電性カーボンブラツ
クとしては、例えばコロンビアカーボン社製のコ
ンダクテツクス（Conductex）975（比表面積250
m²／ｇ、粒径24mμ）、コンダクテツクス900（比表
面積125m²／ｇ、粒径27mμ）、カボツト社製のバ
ルカン（Cabot Vulcan）XC−72（比表面積254
m²／ｇ、粒径30mμ）、ラーベン1040、420、三菱
化成(株)製の＃44等がある。遮光用カーボンブラツ
クとしては、例えばコロンビアカーボン社製のラ
ーベン2000（比表面積190m²／ｇ、粒径18mμ）、
2100、1170、1000、三菱化成(株)製の＃100、＃75、
＃40、＃35、＃30等が使用可能である。カーボン
ブラツクは20〜30mμ、好ましくは21〜29mμの粒
径を有しているのがよいが、その吸油量が90ml
（DBP）／100ｇ以上であるとストラクチヤー構
造をとり易く、より高い導電性を示す点で望まし
い。 なお、BC層３にも上記ウレタン樹脂及び上記
イソシアネートを含有させてよい。BC層３に含
有せしめられる非磁性粉としては、カーボンブラ
ツク、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、酸
化亜鉛、α−Fe₂O₃、タルク、カオリン、硫酸カ
ルシウム、窒化ホウ素、フツ化亜鉛、二酸化モリ
ブデン、炭酸カルシウム等からなるもの、好まし
くはカーボンブラツク（特に導電性カーボンブラ
ツク）および／又は酸化チタンからなるものが挙
げられる。これらの非磁性粉をBC層に含有せし
めれば、BC層の表面を適度に荒らして（マツト
化して）表面性を改良でき、またカーボンブラツ
クの場合にはBC層に導電性を付与して帯電防止
効果が得られる。カーボンブラツクと他の非磁性
粉とを併用すると表面性改良（走行性の安定化）
と導電性向上の双方の効果が得られ、有利であ
る。 また、第３図の磁気記録媒体は、磁性層２と支
持体１との間に下引き層（図示せず）を設けたも
のであつてよく、或いは下引き層を設けなくても
よい（以下同様）。 また、支持体１の素材としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレン等のプラスチツ
ク、Al、Zn等の金属、ガラス、BN、Siカーバイ
ド、磁器、陶器等のセラミツクなどが使用され
る。 なお、上記の磁性層、BC層の塗布形成時には、
各塗料中に架橋剤としての多官能イソシアネート
を所定量添加しておくのが望ましい。こうした架
橋剤としては、既述した多官能ポリイソシアネー
トの他、トリフエニルメタントリイソシアネー
ト、トリス−（ｐ−イソシアネートフエニルノチ
オホスフアイト、ポリメチレンポリフエニルイソ
シアネート等が挙げられる。 第４図は、他の磁気記録媒体を示すものである
が、第３図の媒体の磁性層２上にOC層４が設け
られている。 このOC層４は、磁性層２を損傷等から保護す
るために設けられるが、そのために滑性が充分で
ある必要がある。そこで、OC層４のバインダー
樹脂として、上述の磁性層２に使用したウレタン
樹脂を（望ましくはフエノキシ樹脂および／また
は塩化ビニル系共重合体を併用して）使用してよ
く、上述のイソシアネートを含有させてよい。
OC層４の表面粗さは特にカラーＳ／Ｎとの関連
でRa≦0.01μm、Rmax≦0.13μmとするのがよ
い。この場合、支持体１の表面粗さをRa≦
0.01μm、Rmax≦0.13μmとし、平滑な支持体１
を用いるのが望ましい。 第５図は、磁気デイスクとして構成された磁気
記録媒体を示し、支持体１の両面に上述と同様の
磁性層２、OC層４が夫々設けられている。 ５ 実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。 表−１に示す成分をボールミルに仕込み、分散
させた後、この磁性塗料を1μmフイルターで濾過
後、表−１の多官能イソシアネートを添加し、リ
バースロールコータにて支持体上に5μm厚みに塗
布してスーパーカレンダーをかけ、1/2インチ幅
にスリツトしてビデオテープ（各実施例、比較例
の番号に対応する）とした。ただし表−１の第２
欄以後の数字は重量部を表わし、また第２欄以後
の「実」は実施例を、「比」は比較例を表わす。

【表】

【表】 上記の各例によるビデオテープについて次の測
定を行なつた。 RF出力： RF出力測定用VTRデツキを用いて4MHzでの
RF出力を測定し、100回再生後の、当初の出力に
対して低下している値を示した。（単位：dB）。 スキユー値： 画像再生時のタイミングのズレの大きさを表わ
すパラメーターで、100回再生後、基準信号
（CRT画面上を約64μsecで走査する信号）に対し
てどれだけズレるのかを測定し、値が小さい程、
ズレが小さく画像が乱れていないことを示す。 ジツター値： メグロ・エレクトロニクス社製のVTRジツタ
ーメーター「MK−612A」を使用し、30℃、80
％RHの高温多湿下で走行回数０回、100回後の
各ジツターを測定した。 それぞれの例のビデオテープの性能を表−２に
示した。

【表】 上記結果から、本発明に基いて磁性層を形成し
た実施例では、テープ性能が著しく向上すること
が分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであつて、第
１図はウレタン樹脂の応力−伸び率の関係を示す
曲線図、第２図はウレタン樹脂と塩化ビニル系共
重合体との配合比による出力変化を示すグラフ、
第３図、第４図、第５図は各例による磁気記録媒
体の一部分の各拡大断面図である。 なお、図面に用いられている符号において、２
……磁性層、３……バツクコート層（BC層）、４
……オーバーコート層（OC層）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に塗膜が設けられてなる磁気
   記録媒体において、 前記塗膜は 50〜600Kg／cm²の応力範囲に降伏点を有するウ
   レタン樹脂と、 塩化ビニル系共重合体及び／又はフエノキシ樹
   脂と、 イソシアネート系硬化剤 とが少なくとも用いて構成され、 前記ウレタン樹脂と塩化ビニル系共重合体及
   び／又はフエノキシ樹脂との割合は重量比で30：
   70〜80：20であり、 前記イソシアネート系硬化剤の量は塗膜の硬化
   に必要な量を越えた量であつて、塗膜の硬化に関
   与していないイソシアネート系硬化剤が塗膜中に
   残存している量であることを特徴とする磁気記録
   媒体。