JPH0576981B2 - - Google Patents

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JPH0576981B2
JPH0576981B2 JP21768885A JP21768885A JPH0576981B2 JP H0576981 B2 JPH0576981 B2 JP H0576981B2 JP 21768885 A JP21768885 A JP 21768885A JP 21768885 A JP21768885 A JP 21768885A JP H0576981 B2 JPH0576981 B2 JP H0576981B2
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weight
monomer
polymerization
polymer particles
sensitive adhesive
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JP21768885A
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Takao Yoshikawa
Tetsuji Sugii
Yutaka Moroishi
Ken Noda
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 この発明はアクリル系の水分散型感圧性接着剤
組成物に関する。 〔従来の技術〕 近年、アクリル系感圧性接着剤は、そのすぐれ
た接着特性ないし耐久性から、従来の天然ゴム
系、合成ゴム系の感圧性接着剤に代わつて広く普
及してきた。また、この種の接着剤の中でも、最
近では有機溶剤を使用しない水分散型のものが省
資源、環境衛生などの観点から研究開発されてい
る。 このような水分散型の接着剤は一般に乳化重合
法により調製されている。すなわち(メタ)アク
リル酸アルキルエステルを必要に応じてアクリル
酸、スチレン、酢酸ビニルなどの改質用単量体と
ともに水媒体中で乳化重合させることにより調製
されており、この方法で得られる室温で粘着性を
有するアクリル系ポリマーは、溶液重合で得られ
るポリマーに較べて比較的大きな分子量を有する
ものとなるため、感圧性接着剤として比較的高い
凝集力が得られることが知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかるに、上記従来のアクリル系の水分散型接
着剤は、これを高度の凝集力に望まれる用途に適
用する場合にはなお満足できるものとはいえず、
また接着箇所が比較的高温度下におかれるときに
は、凝集力が著しく低下し、ほとんど使用に供し
えなかつた。そこで、この種の接着剤の凝集力を
さらに向上させるために、乳化重合後の重合体エ
マルジヨンに有機溶剤タイプにおけるのと同様の
外部架橋剤、たとえばメラミン化合物、エポキシ
化合物、金属塩などを配合する試みがなされてき
た。 ところが、このような改良手段では、架橋剤の
種類ないし使用量の選択に煩わしさがあり、また
架橋のための熱エネルギーも無視できないなど生
産性の面での問題があるうえに、一般に架橋が不
均一となつて架橋の程度に較べて凝集力がそれほ
ど大きくならず、また仮に凝集力を大きくできた
としてもこれに伴つて接着力の低下がみられ、結
局高接着力でかつ高凝集力を有するような感圧性
接着剤組成物を得ることは難しかつた。 さらに、上記の如き手段にて凝集力を大きくし
た場合、凝集力の低下とは別に接着剤としての耐
反発性に劣つたものとなるという問題もあつた。
すなわち、たとえば曲面を持つ被着体に金属板や
プラスチツク板などを屈曲状態に接着させる用途
などにあつては、屈曲された金属板やプラスチツ
ク板に復元力が働くため、この復元力に抗しうる
ような耐反発性にすぐれたものであることが要求
され、この耐反発性は接着力と凝集力とのバラン
ス特性にて表されるものであるが、このような耐
反発性を高度に満足させることはできなかつたの
である。 このように、前記従来のアクリル系の水分散型
接着剤では、接着力とともに凝集力を高度に満足
し、しかも耐反発性にすぐれたものを得にくいと
いう問題があつた。その上、この種の接着剤は、
乳化重合時に重合体粒子の安定化のために乳化剤
を使用しているため、この乳化剤が接着剤組成物
中に混入し、その結果耐温、耐水性に乏しいもの
となつて接着特性に悪影響をおよぼす問題をも有
していた。 したがつて、この発明は、上記接着特性低下の
原因となる乳化剤を一切含まない水分散型感圧性
接着剤組成物であつて、かつ外部架橋剤をあえて
配合しなくても高接着力と高凝集力とを発揮し、
その上耐反発性にすぐれたアクリル系の水分散型
感圧性接着剤組成物を提供することを目的とす
る。 〔問題点を解決するための手段〕 この発明者らは、上記の目的を達成するために
鋭意検討した結果、従来の乳化重合の代わりに、
特定の重合開始剤を用いることによつて乳化剤の
使用を排除した水媒体中での二段階重合を採用
し、第一段目の重合としてその一部成分が架橋性
不飽和単量体である特定のアクリル系単量体混合
物を用いて重合体粒子のゲル分率が特定範囲とな
るような重合体エマルジヨンを生成し、これにさ
らに特定のアクリル系単量体を加えて第二段目の
重合を行わせるようにしたときには、乳化剤を含
まないため耐湿、耐水性にすぐれ、しかも外部架
橋剤を配合しなくても高接着力でかつ高凝集力を
発揮し、その上耐反発性にすぐれたアクリル系の
水分散型感圧性接着剤組成物が得られるものであ
ることを知り、この発明を完成するに至つた。 すなわち、この発明は、アルキル基の炭素数が
1〜14個の(メタ)アクリル酸アルキルエステル
またはこのエステルとこれと共重合可能な分子内
に官能基を有しない不飽和単量体とからなるその
ホモポリマーまたはコポリマーが感圧接着性を示
すガラス転移点が250〓以下となりうる主単量体
に、多価アルコールと(メタ)アクリル酸との多
価エステルおよびジビニルベンゼンの中から選ば
れた少なくとも一種の架橋性不飽和単量体を加え
てなる単量体混合物を、水媒体中過硫酸塩の存在
下で乳化剤を用いることなく重合させて得られる
ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む重合
体エマルジヨンに、アルキル基の炭素数が1〜14
個の(メタ)アクリル酸アルキルエステルまたは
このエステルとこれと共重合可能な分子内に官能
基を有する不飽和単量体とからなるそのホモポリ
マーまたはコポリマーが感圧接着性を示すガラス
転移点が250〓以下となりうる後重合用単量体を
加えて重合させて得られる二層構成の重合体粒子
を含む重合体エマルジヨンをベースとした水分散
型感圧性接着剤組成物に係るものである。 このように、この発明においては、水媒体中で
の重合を重合開始剤として特に過硫酸塩を用いる
ことによつて乳化剤を使用しないで行うようにし
たもので、上記の過硫酸塩はその分解によつてイ
オン性末端基を生成し、これが重合安定性とさら
に重合後のエマルジヨンの安定性に大きく寄与す
るものである。したがつて、この方法にて得られ
る重合体エマルジヨンをベースとする接着剤組成
物は、乳化剤を含まないために耐湿、耐水性にす
ぐれたものとなるとともに、乳化剤を用いた従来
のこの種組成物に比し遜色のないエマルジヨンの
安定性に非常にすぐれたものとなる。 また、この発明では、上記の如き水媒体中での
重合を二段階に分け、第一段目の重合用単量体と
して前記特定の架橋性不飽和単量体を含むアクリ
ル系単量体混合物を用いることによつて、ゲル分
率が規制された特定の重合体粒子を含むエマルジ
ヨンを生成し、これにさらに第二段目の感圧性接
着性にすぐれるアクリル系単量体を加えて後重合
させるようにしているから、この方法にて生成す
る重合体粒子は適当なゲル分率、つまりは適当な
架橋構造を有する内層用ポリマーとこれを取り囲
む接着性にすぐれる外層用ポリマーとの二層構造
を有するものとなる。 そして、このような二層構造とされていること
により、特に内層用ポリマーのゲル分率が特定範
囲に規制されていることにより、この重合体粒子
を含むエマルジヨンをベースとした接着剤組成物
は、これに外部架橋剤をあえて配合しなくても高
接着力でかつ高凝集力を発揮し、その上耐反発性
に非常にすぐれたものとなるのである。 なお、この明細書における重合体粒子のゲル分
率とは、重合体粒子を構成するポリマーがどの程
度架橋結合に関与しているかどうかを示す指標と
なるものであり、これは上記ポリマーの溶剤不溶
分(重量%)を測定することにより表される。具
体的には、重合体粒子を含むエマルジヨンからポ
リマー被膜を形成し、これを溶剤中に浸漬して架
橋結合に関与しないポリマーを溶出させ、残存す
る溶剤不溶分を測定することにより、実測され
る。この測定は後記の実施例に示されるとおりで
ある。 なおまた、この明細書において、(メタ)アク
リル酸とあるはアクリル酸および/またはメタク
リル酸を、(メタ)アクリル酸アルキルエステル
とあるはアクリル酸アルキルエステルおよび/ま
たはメタクリル酸アルキルエステルを、(メタ)
アクリレートとあるはアクリレートおよび/また
はメタクリレートを、それぞれ意味する。 〔発明の構成・作用〕 この発明においては、まず第一段目の重合用単
量体を用いて、これを水媒体中過硫酸塩の存在下
で乳化剤を用いることなく重合させることによ
り、ゲル分率が特定範囲に規制された重合体粒子
を含む重合体エマルジヨンを生成する。 上記の重合用単量体は、アルキル基の炭素数が
1〜14個の(メタ)アクリル酸アルキルエステル
またはこのエステルとこれと共重合可能な分子内
に官能基を有しない不飽和単量体とからなる主単
量体に、多価アルコールと(メタ)アクリル酸と
の多価エステルおよびジビニルベンゼンの中から
選ばれた少なくとも一種の架橋性不飽和単量体を
加えてなる単量体混合物が用いられる。 主単量体としての(メタ)アクリル酸アルキル
エステルとしては、接着特性の観点から、アルキ
ル基の炭素数が1〜14個のものが用いられ、特に
好適な例としては、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アク
リル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ラウリルなどが挙げられる。また、共重合可
能な分子内に官能基を有しない不飽和単量体とし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
酢酸ビニル、スチレンまたはその誘導体などが挙
げられ、これら単量体は重合体粒子を構成する内
層用ポリマーの凝集力を高める成分として主に寄
与するものである。 このような(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルまたはこれと上記共重合可能な不飽和単量体と
からなる主単量体は、そのホモポリマーまたはコ
ポリマーが感圧性接着性を示すようなガラス転移
点が250〓以下となるような組成とされているこ
とが必要である。このような組成とされているこ
とにより、高凝集力であるとともに高接着力であ
る接着剤組成物の調製が可能となる。このために
も、上記共重合可能な不飽和単量体は(メタ)ア
クリル酸アルキルエステルに対して少量に抑えら
れているのがよく、一般には主単量体と架橋性不
飽和単量体とからなる単量体混合物中上記共重合
可能な不飽和単量体が通常10重量%以下であるの
がよい。 この主単量体と併用する架橋性不飽和単量体
は、重合体粒子を適当なゲル分率を有するものと
するために必要不可欠な成分であり、多価アルコ
ールと(メタ)アクリル酸との多価エステルかジ
ビニルベンゼンかのいずか一方または両方を使用
する。これら単量体の使用量は、単量体混合物中
0.1〜20重量%、好適には0.5〜10重量%の範囲内
で、その種類に応じてまた重合体粒子の所望ゲル
分率に応じて適宜決定する。この使用量が少なす
ぎると重合体粒子のゲル分率を所望範囲に設定で
きず、また逆に多くなりすぎると重合体粒子のゲ
ル分率が高くなりすぎて接着力の面で難点が生じ
る。 多価アルコールと(メタ)アクリル酸との多価
エステルの例としては、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチ
ロールタンテトラ(メタ)アクリレートなどのジ
エステル以上通常テトラエステルまでの多価エス
テルが用いられる。その分子量は一般に1000以下
であるのが好ましい。 第一段目の重合は、通常水に重合開始剤として
の過硫酸塩を添加溶解し、これを60〜90℃の温度
に加温しておき、この水媒体中に撹拌下前記の単
量体混合物を所定の滴下速度で滴下し、上記温度
に保ちながら所定時間反応させればよい。 ここで使用する過硫酸塩としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムな
どがある。この過硫酸塩は、重合開始剤としての
働きを有して生成ポリマーの分子量やさらにゲル
分率に影響を与えるとともに、その分解により生
成するイオン性末端基が水媒体中での重合安定性
および重合後のエマルジヨンの安定性に寄与する
ものである。また、この過硫酸塩は、通常この後
の工程に係る第二段目の重合を行う際の重合開始
剤としての働きや重合安定性、エマルジヨンの安
定性にも関与するものである。 したがつて、上記過硫酸塩の使用量は、上述の
観点から、つまり生成ポリマーの分子量、ゲル分
率および上記安定性の観点から、適宜の範囲に設
定することが望ましい。一般には、第一段目の重
合に用いる前記単量体混合物100重量部に対して、
過硫酸塩が0.1〜5重量部となるような割合とす
るのがよい。 このようにして得られる重合体エマルジヨン
は、これに含まれる重合体粒子のゲル分率が20〜
60重量%、特に好適には25〜55重量%の範囲に設
定されていることが肝要である。この設定は、主
として前記架橋性不飽和単量体の種類や量を調節
することにより、またこれに加えて上述した過硫
酸塩の使用量や重合条件を適宜選択することによ
り、容易に行えるものである。 重合体粒子のゲル分率を上記範囲内に設定する
ことにより、はじめて高接着力でかつ高凝集力を
有し、しかも耐反発性にすぐれた接着剤組成物が
得られるのであり、このゲル分率が20重量%未満
では凝集力が低下し、また60重量%を超えてしま
うと接着力の低下をきたすうえに、耐反発性にす
ぐれた接着剤組成物を得ることが難しくなる。 なお、この第一段目の重合にて得られる重合体
エマルジヨンの固型分濃度、つまり重合体粒子の
濃度は特に限定まれないものであるが、第二段目
の重合用単量体の使用量を勘案して、第一段およ
び第二段目の重合安定性、エマルジヨンの安定性
を確保しうるように、一般には20〜55重量%、好
ましくは30〜50重量%程度となるように調整され
ているのがよい。 この発明においては、上記の如くして得られる
ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む重合
体エマルジヨンに、さらに後重合用単量体を加え
て第二段目の重合を行うことにより、適当に架橋
された構造の内層用ポリマーとこれを取り囲む接
着性にすぐれる外層用ポリマーとからなる二層構
成の重合体粒子を含む重合体エマルジヨンを生成
する。 上記の後重合用単量体は、アルキル基の炭素数
が1〜14個の(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルまたはこのエステルとこれと共重合可能な分子
内に官能基を有する不飽和単量体とからなるもの
である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルと
しては、前記第一段目のものと同様の単量体が用
いられる。また、これと共重合可能な分子内に官
能基を有する不飽和単量体としては、上記官能基
としてカルボキシル基、水酸基、酸無水物基など
を有する(メタ)アクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸2−ヒド
ロキシエチルなどが挙げられる。この共重合可能
な不飽和単量体は、主に接着力の増大に寄与する
ものである。 このような後重合用単量体は、前記第一段目の
主単量体の場合と同様にそのホモポリマーまたは
コポリマーが感圧接着性を示すようなガラス転移
点が250〓以下となるような組成とされている必
要があり、上記ガラス転移点より高いポリマーを
与えるものでは接着力の面で問題を生じやすい。
したがつて、前記(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステルとともにこれと共重合可能な分子内に官能
基を有する不飽和単量体を用いる場合でも、後者
の単量体の使用量は後重合用単量体中20重量%以
下となる範囲内で、上記ガラス転移点を満足する
ような使用割合とすべきである。 この後重合用単量体の使用量は、第一段目の重
合に用いた単量体混合物の組成やこの混合物から
構成される重合体粒子のゲル分率などに応じて、
また最終固型分濃度が適当な割合となるように、
適宜決められるものであり、通常は上記第一段目
の単量体混合物100重量部に対して後重合用単量
体が10〜500重量部、好適には20〜250重量部とな
るような割合とするのがよい。 第二段目の重合は、上記の後重合用単量体を第
一段目で生成した重合体エマルジヨン中に撹拌下
所定の滴下速度で滴下する方法で行われる。この
際の重合温度は第一段目の場合と同様に60〜90℃
の範囲とすればよい。なお、この第二段目の重合
に際して、重合開始剤としての過硫酸塩はあえて
添加しなくてもよい。しかし、特に望むなら添加
してもよいものである。 このようにして得られる重合体エマルジヨン
は、これに含まれる重合体粒子が既述したとおり
の二層構成とされたものであり、このような重合
体粒子からなる固型分の濃度としては、エマルジ
ヨンの安定性、粘度特性などの観点から、一般に
50〜70重量%の範囲に設定されているのが望まし
い。 この発明の水分散型感圧性接着剤組成物は、上
記第二段目の重合にて得られる二層構成の重合体
粒子を含む重合体エマルジヨンをベースとするも
のであり、この組成物には必要に応じて着色剤、
充てん剤、老化防止剤、粘着付与剤などの従来公
知の添加剤を適宜配合することができる。その配
合量は通常の量でよい。また、上記組成物はこれ
単独で高接着力でかつ高凝集力を発揮するが、凝
集力のさらに一層の増大を望むならこの発明の特
徴を損なわない範囲内で従来公知の各種外部架橋
剤を配合しても差し支えない。 〔発明の効果〕 以上のように、この発明の水分散型感圧性接着
剤組成物は、乳化剤を含まないため乳化剤に起因
した耐湿、耐水性の低下に基づく接着特性の劣化
がみられず、しかも外部架橋剤をあえて配合しな
くても高接着力でかつ高凝集力を発揮し、特に高
温下での凝集力の低下がみられず、その上耐反発
性に非常にすぐれたものであるという特徴を有し
ており、一般の感圧性接着テープ、シート、ラベ
ル類などの用途のほか、耐反発性が特に要求され
る用途に対しても非常に有用である。 〔実施例〕 以下に、この発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において部とあるは重
量部を、%とあるは重量%を、それぞれ意味す
る。また、接着力、凝集力、耐反発性およびゲル
分率は、下記の方法にて測定したものである。 〈接着力〉 25μm厚のポリエステルフイルムの両面に感圧
性接着剤組成物を乾燥後の厚みが片面50μmとな
るように塗布し、100℃で3分間乾燥して両面接
着テープをつくり、JIS Z−1528により180度引
き剥がし接着力(g/20mm幅)を測定した。 〈凝集力〉 接着力試験と同様の両面接着テープをつくり、
これを2枚のベークライト板に25mm×25mmの接着
面積で貼り合わせ、40℃および80℃で1Kgの荷重
をかけてベークライト板が落下するまでの時間
(分)を測定した。 〈耐反発性〉 0.3mm厚のアルミニウム板の片面に感圧性接着
剤組成物を乾燥後の厚みが50μmとなるように塗
布し、100℃で3分間乾燥したのち、10mm×80mm
の大きさに切断して試験片をつくり、この試験片
を50mm径のアルミニウム製円柱に屈曲して貼りつ
け、その後40℃で24時間保存したときに、試験片
が円柱から浮き上がつた距離(mm)を測定した。 〈ゲル分率〉 25μm厚のポリエステルフイルムの片面に重合
体エマルジヨンを乾燥後の厚みが50μmとなるよ
うに塗布し、100℃で3分間乾燥したのち、50mm
×50mmの大きさに切断して試験片をつくり、この
試験片を加熱アセトン中に24時間浸漬して、下記
の方法にてゲル分率を求めた。 ゲル分率(%)=At−P/Ao−P×100 At;試験片の浸漬後の乾燥重量 Ao;試験片の浸漬前の重量 P;試験片を構成するポリエステルフイルム
の重量 実施例 1 温度計、撹拌器、窒素導入管および還流冷却管
を備えた500mlの反応器内に、過硫酸カリウム0.5
部を溶解してなる蒸留水100部を投入し、窒素気
流下で80℃に加温したのち、アクリル酸n−ブチ
ル80部とアクリル酸2−エチルヘキシル15部とか
らなる主単量体(コポリマーのガラス転移点222
〓)にトリメチロールプロパントリメタクリレー
ト5部を加えてなる単量体混合物を、上記温度を
保ちながら5時間かけて連続的に滴下し、滴下後
さらに80℃に2時間保持して、第一段目の重合体
エマルジヨンを得た。このエマルジヨンに含まれ
る重合体粒子のゲル分率は43.6%であつた。 つぎに、上記の重合体エマルジヨンに、これを
窒素気流下で80℃に加温したのち、アクリル酸n
−ブチル20部、アクリル酸2−エチルヘキシル28
部およびメタクリル酸2部からなる後重合用単量
体(コポリマーのガラス転移点212〓)を、上記
温度を保ちながら3時間かけて連続的に滴下し、
滴下後さらに80℃に2時間保持して、第二段目の
重合を行つた。 このようにして得られた重合体エマルジヨンの
固型分濃度は59.4%であり、このエマルジヨンを
そのままこの発明の水分散型感圧性接着剤組成物
とした。 比較例 1 第一段目の単量体混合物のうちトリメチロール
プロパントリメタクリレートの使用を省いた以外
は、実施例1と全く同様にして水分散型感圧性接
着剤組成物を得た。なお、第一段目の重合にて得
られたエマルジヨンの重合体粒子のゲル分率は0
%であつた。 比較例 2 第一段目の単量体混合物として、アクリル酸n
−ブチル85部とアクリル酸2−エチルヘキシル15
部とからなる主単量体にトリメチロールプロパン
トリメタクリレート0.05部を加えてなるものを用
いた以外は、実施例1と全く同様にして水分散型
感圧性接着剤組成物を得た。なお、第一段目の重
合にて得られたエマルジヨンの重合体粒子のゲル
分率は14%であつた。 比較例 3 第一段目の単量体混合物として、アクリル酸n
−ブチル80部とアクリル酸2−エチルヘキシル15
部とからなる主単量体にトリメチロールプロパン
トリメタクリレート8部を加えてなるものを用い
た以外は、実施例1と全く同様にして水分散型感
圧性接着剤組成物を得た。なお、第一段目の重合
にて得られたエマルジヨンの重合体粒子のゲル分
率は72%であつた。 実施例 2〜5 第一段目の単量体混合物として、下記の第1表
に示されるものを用いた以外は、実施例1と全く
同様にして第一段目の重合体エマルジヨンを得
た。このエマルジヨンに含まれる重合体粒子のゲ
ル分率は第1表に併記されるとおりであつた。な
お、第1表中、Aは主単量体、Bは架橋性不飽和
単量体であり、またガラス転移点は主単量体から
なるコポリマーのガラス転移点を意味するもので
ある。
【表】
【表】 つぎに、上記第一段目の重合体エマルジヨンに
対して、下記の第2表に示される後重合用単量体
を用いるようにした以外は、実施例1と同様にし
て第二段目の重合体エマルジヨンを得た。このエ
マルジヨンをそのままこの発明の水分散型感圧性
接着剤組成物とした。なお、第二段目の重合体エ
マルジヨンにおける固型分濃度は、第2表に併記
されるとおりであつた。また、第2表中のガラス
転移点は後重合用単量体からなるコポリマーのガ
ラス転移点を意味するものである。
【表】 以上の実施例1〜5および比較例1〜3の各接
着剤組成物の接着力、凝集力および耐反発性を調
べた結果は、下記の第3表に示されるとおりであ
つた。
【表】 上記の結果から明らかなように、この発明の水
分散型感圧性接着剤組成物は、高接着力でかつ高
凝集力を有し、その上耐反発性に非常にすぐれた
ものであり、乳化剤を含まないため耐湿、耐水性
にすぐれることと相俟つて実用価値の極めて高い
接着剤組成物であることが判る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)ア
    クリル酸アルキルエステルまたはこのエステルと
    これと共重合可能な分子内に官能基を有しない不
    飽和単量体とからなるそのホモポリマーまたはコ
    ポリマーが感圧接着性を示すガラス転移点が250
    〓以下となりうる主単量体に、多価アルコールと
    (メタ)アクリル酸との多価エステルおよびジビ
    ニルベンゼンの中から選ばれた少なくとも一種の
    架橋性不飽和単量体を加えてなる単量体混合物
    を、水媒体中過硫酸塩の存在下で乳化剤を用いる
    ことなく重合させて得られるゲル分率が20〜60重
    量%の重合体粒子を含む重合体エマルジヨンに、
    アルキル基の炭素数が1〜14個の(メタ)アクリ
    ル酸アルキルエステルまたはこのエステルとこれ
    と共重合可能な分子内に官能基を有する不飽和単
    量体とからなるそのホモポリマーまたはコポリマ
    ーが感圧接着性を示すガラス転移点が250〓以下
    となりうる後重合用単量体を加えて重合させて得
    られる二層構成の重合体粒子を含む重合体エマル
    ジヨンをベースとした水分散型感圧性接着剤組成
    物。 2 ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
    重合体エマルジヨンを得るための単量体混合物に
    おいて、架橋性不飽和単量体が上記混合物中0.1
    〜20重量%である特許請求の範囲第1項記載の水
    分散型感圧性接着剤組成物。 3 ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
    重合体エマルジヨンを得るための単量体混合物
    100重量部に対して過硫酸塩が0.1〜5重量部であ
    る特許請求の範囲第1項または第2項記載の水分
    散型感圧性接着剤組成物。 4 ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
    重合体エマルジヨンを得るための単量体混合物
    100重量部に対して後重合用単量体が10〜500重量
    部である特許請求の範囲第1〜3項のいずれかに
    記載の水分散型感圧性接着剤組成物。 5 二層構成の重合体粒子を含む重合体エマルジ
    ヨンにおいて、上記粒子からなる固型分の濃度が
    上記エマルジヨン中50〜70重量%である特許請求
    の範囲第1〜4項のいずれかに記載の水分散型感
    圧性接着剤組成物。 6 ゲル分率が20〜60重量%の重合体粒子を含む
    重合体エマルジヨンおよび二層構成の重合体粒子
    を含む重合体エマルジヨンを得るための重合温度
    が60〜90℃である特許請求の範囲第1〜5項のい
    ずれかに記載の水分散型感圧性接着剤組成物。
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