JPH0579680B2

JPH0579680B2 -

Info

Publication number: JPH0579680B2
Application number: JP59223378A
Authority: JP
Inventors: Kanae Takeuchi; Shuzo Sakai; Toshio Myake
Original assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK; Hayashibara Biochemical Laboratories Co Ltd
Current assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Priority date: 1984-10-24
Filing date: 1984-10-24
Publication date: 1993-11-04
Also published as: GB2168352A; US4758660A; GB8526255D0; DE3537731C2; FR2572079B1; GB2168352B; DE3537731A1; JPS61103889A; FR2572079A1

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、結晶エルロース、とりわけ含水結晶
エルロース及びそれを含有する含蜜結晶並びにそ
れらの製造方法及び用途に関する。

（従来の技術）エルロース（Erlose）は、α−マルトシル β
−Ｄ−フルクトフラノシド（4^G−α−Ｄ−グルコ
ピラノシルスクロース）の構造を有する三糖類
であつて、蜂蜜、砂糖結合水飴（林原株式会社製
造、カツプリングシユガー（登録商標））などの
甘味成分として知られている。

エルロースは、Caries，Res.，Vol.14，239−
247頁（1980年），J.Dental Res.，Vol.59，2152
−2162頁（1980年）などの記載から、スクロース
に近い味質を有するが、スクロースとは違つて歯
苔形成、酸生成が少なく低う蝕性甘味糖質である
ことが知られ、また、栄養と食糧Vol.33，No.３，
193〜195頁（1980年）、栄養と食糧Vol.34，No.２，
133〜137頁（1981年）などの記載から小腸粘膜の
二糖類加水分解酵素によつて、スクロース、マル
トースなどと同様に加水分解されることが知られ
ていることから、新しいタイプの甘味料としての
利用が期待されている。

しかしながら、このエルロースは、J.Am.
Chem.Soc.，Vol.75，1259−1260頁（1953年）、
Journal of Apicultural Research vol.7，No.１，
51−59頁（1968年）などの記載からも明らかなよ
うに、非晶質（アモルフアス）、吸湿性の糖質で
あつて、その取り扱いがきわめて困難である。

（発明が解決しようとする問題点）エルロースは、非晶質、吸湿性の粉末しか得ら
れず、その取り扱いが困難であるにもかかわら
ず、その改良は試みられていない。

（問題を解決するための手段）本発明者等は、未知の非吸湿性または難吸湿性
の結晶エルロースとその製造方法について鋭意研
究してきた。

その結果、β−シクロデキストリンとスクロー
スとを含有する溶液にシクロマルトデキストリン
グルカノトランスフエラーゼ（EC 2.4.1.19）
を作用させてエルロースを含有する糖液とし、こ
れをアルカリ土類金属型強酸性カチオン交換樹脂
を用いるカラムクロマトグラフイーで純度（固形
物当りの重量％を示す。以下、単に純度という。）
95％の高純度エルロース溶液画分を採取し、精
製、濃縮して濃度（重量％で示す。以下、単に濃
度という。）約78％の濃縮液とし、これをガラス
製ビーカーにとり10〜25℃に約３ケ月間保つたと
ころ結晶が析出した。

この結晶を、前記高純度エルロース画分を濃
度、70％にした濃縮液に種晶として加え、ゆつく
り攪拌しながら助晶し、得られたマスキツトを分
蜜し、結晶に少量の水をスプレーして洗浄し高純
度の結晶を採取した。この結晶を水にて溶解し、
同様に処理して再結晶化し、分蜜して室温下で２
日間通風乾燥し、さらに高純度の結晶エルロース
を採取した。この結晶エルロースを結晶と命名
する。また、結晶をガラス製ビーカーにとり、
約10倍量のメタノールを加えて加熱溶解した後放
冷し、室温下で３日間保つたところ、新らたな結
晶が析出した。この結晶を採取し、結晶を約
100℃に加熱溶融した溶融液に種晶として加えた
後、約60℃で約８時間静置して晶出させブロツク
を得た。このブロツクを粉砕し、次いで室温下で
約５時間通風乾燥して結晶エルロースを採取し
た。この結晶エルロースを結晶と命名する。

これら結晶及び結晶を用いて理化学的性質
を詳細に調べたところ、従来全く知られていない
非吸湿性の結晶エルロース、とりわけ含水結晶エ
ルロースであることを見いだし、本発明を完成し
た。

以下、本発明における結晶エルロースの理化学
的性質について述べる。

(1) 元素分析（無水物として）結晶Ｃ＝42.1％，Ｈ＝6.8％，Ｏ＝51.1％結晶Ｃ＝42.3％，Ｈ＝6.7％，Ｏ＝51.0％理論値Ｃ＝42.85％，Ｈ＝6.41％，
Ｏ＝50.74％ (2) 分子量（無水分として）結晶、結晶ともに、504.5 (3) 水分（カールフイツシヤー法で測定）結晶 9.7％（結晶１モルに３モルの結晶
水を含んでいる。）結晶 3.4％（結晶１モルに１モルの結晶
水を含んでいる。） (4) 融点結晶 80〜80.5℃ 結晶 137℃ (5) 比旋光度結晶〔α〕²⁵ _D＝＋112.0°（１％水溶液）結晶〔α〕²⁵ _D＝＋120.2°（１％水溶液） (6) 紫外線吸収スペクトル結晶、結晶ともに、水溶液で特徴ある吸
収を示さない。

(7) 赤外線吸収スペクトル結晶エルロース粉末と乾燥KBrとを混合し
て透明なタブレツトを作製し、赤外線吸収スペ
クトルを測定すると、結晶、結晶ともに、
第１図に示すパターンが得られる。

(8) 溶解度 25℃で水100mlに対し、結晶は150ｇ溶解
し、結晶は144ｇ溶解する。

(9) 物性、物質の色結晶、結晶ともに、無色透明な結晶であ
つて、微結晶の場合は白色粉末状である。スク
ロースの約1/2の甘味度を有し、臭はない。室
内に１ケ月間放置しても吸湿性を示さない。水
溶液は中性乃至微酸性を示す。

なお、エルロース溶液から晶出中の結晶お
よび結晶の顕微鏡写真を、それぞれ第２図お
よび第３図に示す。

(10) 溶剤に対する溶解性結晶、結晶ともに、水、0.1N−NaOH，
0.1N−NC1に易溶。結晶、結晶とも
に、メタノール、エタノールに難溶。

結晶、結晶ともに、クロロホルム、エチ
ルエーテルに不溶。

(11) 呈色反応結晶、結晶ともに、アントロン−硫酸反
応で緑色を呈する。

結晶、結晶ともに、システイン−カルバ
ゾール反応で赤紫色を呈する。

結晶、結晶ともに、フエーリング氏液還
元反応は陰性。

結晶、結晶ともに、ヨード反応は陰性。

(12) 構成糖 (a) 結晶、結晶ともに、1N−硫酸で加水
分解して得られる糖を、ペーパークロマトグ
ラフイー、ガスクロマトグラフイーで分析す
ると、Ｄ−グルコース２モルとＤ−フルク
トス１モルの比からなつている。

(b) 結晶、結晶ともに、完全メチル化後、
加水分解して得られる糖を、ガスクロマトグ
ラフイーで分析すると、2.3.4.6−テトラ−Ｏ
−メチル−Ｄ−グルコース、2.3.6−トリ−
Ｏ−メチル−Ｄ−グルコースおよび1.3.4.6−
テトラ−Ｏ−メチル−Ｄ−フルクトースが等
モルずつからなつている。

(c) 結晶、結晶ともに、Mucor javanicus
由来のα−グルコシダーゼ（EC 3.2.1.20）
によつてＤ−グルコースとスクロースとに分
解され、酵母由来のβ−フルクトフラノシダ
ーゼ（EC 3.2.1.26）によつてＤ−フルクト
ースとマルトースとに分解される。

(13) Ｘ線回折 F.H.Stodola et al.，J.Am.Chem.Soc.，
Vol.78，2514−2518頁（1956年）に記載されて
いる方法に準じて、結晶及び結晶のCu
Kα線を使用した粉末Ｘ線回折図形を求め、そ
れぞれ第４図および第５図に結果を示す。

また、対照として、結晶を熱水により完全
に溶解し、次いで、加熱乾燥して得た非晶質エ
ルロース粉末のＸ線回折図形を第６図に示す。

これらの図から明らかなように、各結晶エル
ロースは、非晶質エルロースの場合と違つて、
粉末Ｘ線回折図形における主な回折角（2Θ）
として、結晶の場合は11.2°，15.1°，15.9°，
21.7°，22.3°，24.7°を有し、また、結晶の場
合は11.0°，15.7°，20.1°，23.3°，23.6°を有する
。

以上の事実から本発明の結晶は、従来知られて
いなかつた非吸湿性の結晶エルロース、とりわけ
含水結晶エルロースであると判断される。

次に、本発明の結晶エルロース及びそれを含有
する含蜜結晶の製造方法について述べる。

エルロースは、蜂蜜などの天然物中にも少量存
在しているが、例えば、特公昭49−40949号公報、
特公昭53−17660号公報、特公昭56−22520号公
報、特開昭52−47929号公報などに記載されてい
る澱粉もしくは澱粉部分加水分解物とスクロース
とを含有する水溶液にシクロマルトデキストリン
グルカノトラスフエラーゼ（EC 2.4.1.19）も
しくはα−アミラーゼ（EC 3.2.1.1）を作用させ
る方法、または、特公昭57−58905号公報に記載
されているスクロースもしくはラフイノースとマ
ルトースとを含有する水溶液にレバンスクラーゼ
（EC 2.4.1.10）を作用させる方法、さらには、マ
ルトース、マルトトリオース、マルトテトラオー
スなどのマルトオリゴ糖とスクロースとを含有す
る水溶液にα−グルコシダーゼ（EC 3.2.1.20）
を作用させる方法などの酵素反応によれば、エル
ロースを10〜35％程度含有する糖液が調製でき
る。これらの糖液から、晶出用エルロース溶液、
すなわち、エルロース純度60％以上の高純度エル
ロース溶液を調製する方法は、例えば、膜過
法、分別沈澱法、液体クロマトグラフイー、カラ
ムクロマトグラフイーなどの分画方法が適宜選択
できる。エルロース溶液から結晶エルロースを製
造する方法は、目的とする結晶の種類によつて適
当な条件が選ばれる。晶出条件としては、エルロ
ースの過飽和溶液であつて、エルロースが析出す
ればよい。具体的に述べれば、純度60％以上のエ
ルロースを濃度約55〜95％水溶液とし、その溶液
温度は、溶液が凍結せず、また、結晶の融点以下
でエルロースの褐変、分解の懸念の少ない温度、
例えば、結晶の場合約10〜70℃、結晶の場合
約40〜120℃が望ましい。

また、溶液の濃度、粘度を調整するために、例
えば、メタノール、エタノール、アセトンなどを
共存させることも自由である。また、晶出方法
は、比較的高温の過飽和エルロース溶液を助晶缶
にとり、これに種晶を望ましくは約0.1〜20％共
存せしめて、ゆつくりと攪拌しつつ徐冷し、晶出
を促がしてマスキツトにすればよい。種晶として
は、高純度の結晶エルロースのみならず、必要に
応じて、比較的低純度の結晶エルロース含蜜結晶
を用いることもできる。

晶出したマスキツトから結晶エルロース及びそ
れを含有する含蜜結晶を製造する方法は、結晶エ
ルロース及びそれを含有する含蜜結晶が採取でき
ればよく、例えば、分蜜方法、ブロツク粉砕方
法、流動造粒方法、噴霧乾燥方法などの公知方法
を利用すればよい。

例えば、分蜜方法は、通常、マスキツトをバス
ケツト型遠心分離機にかけ、結晶エルロースと蜜
とを分離する方法で、必要により、該結晶に少量
の冷水をスプレーして洗浄することも容易であ
り、より高純度の非吸湿性結晶エルロースを製造
するのに好適である。

他の三つの方法は、蜜を分離しないので得られ
る含蜜結晶にエルロース純度の向上は見られない
が製品収量の多い特長を有している。しかし、こ
の製品には、通常、結晶エルロース以外に蜜成分
として、他の糖、例えば、グルコース、フラクト
ース、マルトース、マルトトリオース、マルトテ
トラオース、スクロース、マルトシルスクロース
などが含まれる。噴霧乾燥の場合には、通常、濃
度65〜85％、晶出率25〜60％程度のマスキツトを
高圧ポンプでノズルから噴霧し、結晶粉末が溶融
しない温度の熱風で乾燥し、次いで、温風で約１
〜20時間熟成すれば、非吸湿性または難吸湿性の
含蜜結晶が容易に製造できる。また、ブロツク粉
砕方法は、通常、水分５〜25％、晶出率10〜60％
程度のマスキツトを0.1〜５日間静置して全体を
ブロツク状に晶出固化させ、これを破砕または切
削などの方法によつて粉砕し乾燥すれば、非吸湿
性または難吸湿性の含蜜結晶が容易に製造でき
る。

このようにして得られる高純度結晶エルロース
及びそれを含有する含蜜結晶は、エルロースの純
度によつてその吸湿性は多少変動するが、実質的
に非吸湿性、難吸湿性であり、流動性があつて、
粘着、固着の懸念もなく、スクロースと同様に取
扱えるので、例えば、飲食物、化粧品、医薬品、
成形物、その他の化学原料などの各種口中使用物
に有利に使用できる。

また、結晶エルロース含有含蜜結晶は、その純
度の違いにより、融点、比旋光度などの理化学的
性質が変化する。このうち、融点は、エルロース
の純度が低下するにともなつて低下し、融解温度
の幅も広くなる。従つて、その必要性により、エ
ルロース純度を適宜選択して利用すればよい。

また、本発明の結晶エルロース及びそれを含有
する含蜜結晶は、舌にのせると、スクロールの場
合とは違つて、多量の溶解熱をうばつて容易に溶
解するので、清涼感のある上品な甘味を呈し、甘
味料として好適である。

本発明の結晶エルロース及びそれを含有する含
蜜結晶粉末は、水に対して溶解度、溶解速度が大
きいにもかかわらず、実質的に非吸湿性、難吸湿
性粉末であるので、後に述べる粉末状即席飲食物
などへの甘味付に特に好都合である。従つて、結
晶エルロース及びそれを含有する含蜜結晶を使用
することにより、例えば、粉末甘味料、固形甘味
料、フオンダント、チヨコレート、チユーインガ
ム、即席ジユース、即席スープ、顆粒、錠剤など
の製造がきわめて容易に工業的に製造できること
となつたのである。

また、本発明の結晶エルロース及びそれを含有
する含蜜結晶は、非吸湿性であつて固結しないこ
とから流動性がよく、その包装、輸送、貯蔵など
の取扱いがきわめて容易である。

また、本発明の結晶エルロース及びそれを含有
する含蜜結晶は、水にきわめてよく溶け、例えば
甘味性、ボデイ付与性、照り付与性、粘性、耐熱
性、低う蝕性などの性質も兼備しているので、こ
れら性質を利用した飲食物、化粧品、医薬品など
を製造することも自由である。

以下に、本発明をより詳細に説明する。

本発明の結晶エルロース及びそれを含有する含
蜜結晶は、そのまま甘味付のための調味料として
使用することができる。必要ならば、例えば、粉
飴、ブドウ糖、マルトース、異性化糖、砂糖、蜂
蜜、メーブルシユガー、ソルビトール、マルチト
ール、パラチノース、ジヒドロカルコン、ステビ
オシド、α−グリコシルステビオシド、ラカン甘
味物、グリチルリチン、Ｌ−アスパラチルフエニ
ルアラニンメチルエステル、サツカリン、グリ
シン、アラニンなどのような他の甘味料と、また
デキストリン、澱粉、乳糖などのような増量剤と
混合して使用することもできる。また、本発明の
結晶エルロース及びそれを含有する含蜜結晶甘味
料のうち粉末品は、そのままで、または必要に応
じて増量剤、賦形剤、結合剤などと混合して顆
粒、球状、錠剤、棒状、板状、立方体などに成形
して使用することも自由である。

また、本発明の結晶エルロース及びそれを含有
する含蜜結晶は、虫歯誘発菌などによつて醗酵さ
れにくいことなどにより、虫歯を起しにくい甘味
料としても利用できる。例えば、チユーインガ
ム、チヨコレート、ビスケツト、クツキー、キヤ
ラメル、キヤンデー、ゼリーなどの菓子類、コー
ラ、サイダー、ジユース、コーヒー、乳酸菌飲料
などの飲料水類などにおける低う蝕性飲食物の甘
味付に好適である。また、うがい水や練歯みがき
などの虫歯を予防する化粧品や医薬などの口中使
用物への甘味付にも好適である。

本発明の結晶エルロース及びそれを含有する含
蜜結晶の甘味は、酸味、塩から味、渋味、旨味、
苦味などの他の呈味を有する各種の物質とよく調
和し、耐熱性も大きいので今まで述べた特殊な場
合だけでなく、普通一般の飲食物の甘味付に、ま
た呈味改良に自由に利用できる。

例えば、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味噌、も
ろみ、ひしお、フリカケ、マヨネーズ、ドレツシ
ング、食酢、三杯酢、粉末すし酢、中華の素、天
つゆ、麺つゆ、ソース、ケチヤツプ、焼肉のタ
レ、カレールウ、シチユーの素、スープの素、ダ
シの素、複合調味料、みりん、新みりん、テーブ
ルシユガー、コーヒーシユガー、など各種調味料
として自由に使用できる。

また、例えば、せんべい、あられ、おこし、餅
類、まんじゆう、ういろう、あん類、羊羹、水羊
羹、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉などの各種和
菓子、パン、ビスケツト、クラツカー、クツキ
ー、パイ、プリン、バタークリーム、カスタード
クリーム、シユークリーム、ワツフル、スポンジ
ケーキ、ドーナツ、チヨコレート、チユーインガ
ム、キヤラメル、キヤンデーなどの各種洋菓子、
アイスクリーム、シヤーベツトなどの氷菓、果実
のシロツプ漬、氷蜜などのシロツプ類、フラワー
ペースト、ビーナツツペースト、フルーツペース
ト、スプレツドなどのペースト類、ジヤム、マー
マレード、シロツプ漬、糖果などの果実、野菜の
加工食品類、福神漬、べつたら漬、千枚漬、らつ
きよう漬などの漬物類、たくあん漬の素、白菜漬
の素などの漬物の素類、ハム、ソーセージなどの
畜肉製品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、カマボ
コ、チクワ、天ぷらなどの魚肉製品、ウニ、イカ
の塩辛、酢コンプ、さきするめ、ふぐのみりん干
しなどの各種珍味類、のり、山菜、するめ、小
魚、貝などで製造されるつくだ煮類、煮豆、ポテ
トサラダ、コンプ巻などのそう菜食品、乳製品、
魚肉、畜肉、果実、野菜のビン詰、缶詰類、合成
酒、洋酒などの酒類、コーヒー、ココア、ジユー
ス、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清涼
飲料水、プリンミツクス、ホツトケーキミツク
ス、即席ジユース、即席コーヒー、即席しるこ、
即席スープなど即席飲食品などの各種飲食物への
甘味料として、呈味改良剤として自由に利用でき
る。

また、家畜、家禽、その他蜜蜂、蚕、魚などの
飼育動物のために飼料、餌料などの嗜好性を向上
させる目的で使用することもできる。その他、タ
バコ、練歯みがき、口紅、リツプクリーム、内服
薬、トローチ、肝油ドロツプ、口中清涼剤、口中
香錠、うがい薬など各種固形状、ペースト状、液
状などで嗜好物、化粧品、医薬品などの口中使用
物への甘味剤として、または呈味改良剤として、
さらには矯味剤として自由に利用できる。

また、本発明の結晶エルロースまたはそれを含
有する含蜜結晶に少量の水をスプレーするか、ま
たはエルロース水溶液の少量をスプレーしてわず
かにしめらせた後、低圧圧縮形成することによ
り、グラニユー糖から製造した成形砂糖同様に各
種形状、例えばサイコロ状、魚、花等に自由に成
形できるのでコーヒー、紅茶などの好適な成形甘
味料が容易に製造できる。この際、例えば、α−
グリコシルステビオシド、サツカリン、スクロー
スなどを含有せしめて増甘することも、赤や緑な
どの食用色素で着色することも、さらに、コーヒ
ーフレーバー、オレンジフレーバー、ブランデー
フレーバーなどのフレーバー類を含有せしめて成
形することも自由である。また、フレーバー類で
の着香に当つて、予じめフレーバー類とシクロデ
キストリンとの包接化合物にして使用することも
自由である。

また、高純度結晶エルロースは、スクロースと
同様に巨大結晶の採取が容易にできるので、氷砂
糖、コーヒーシユガーなどのような透明ないし半
透明の非吸湿性甘味料としても利用することもで
きる。

更に、本発明の結晶エルロースまたはそれを含
有する含蜜結晶粉末に、例えばビタミン剤、抗生
物質、乳酸菌などを混合して各種形状に成形、例
えば顆粒成形機にかけて顆粒に、打錠機にかけて
錠剤にし、各種用途に使用することも自由であ
る。

以上述べたような飲食物、嗜好物、飼料、餌
料、化粧品、医薬品、成形物などに、本発明の結
晶エルロース及びそれを含有する含蜜結晶を含有
せしめる方法は、その製品が完成するまでの工程
に含有せしめればよく、例えば混和、混捏、溶
解、融解、浸漬、浸透、散布、塗布、噴霧、注
入、晶出、固化などの公知の方法が適宜選ばれ
る。

以下、実施例及び優れた効果について述べる。

実施例１結晶エルロース１−(1) シンクロマルトデキストリングルカノト
ランスフエラーゼの調製バチルスステアロサーモフイラス（Bacillus
stearothermophilus）FERM−Ｐ No.2222をソ
リユブスターチ2w／ｖ％、硝酸アンモニウム
1w／ｖ％、リン酸２カリウム0.1w／ｖ％、硫酸
マグネシウム・７水塩0.05w／ｖ％、コーンステ
イープリカー0.5w／ｖ％、炭酸カルシウム1w／
ｖ％からなる殺菌した液体培地10に植菌して、
50℃で３日間通気攪拌培養した。

得られた培養液を遠心分離して、その上清を硫
安0.7飽和で塩析しシクロマルトデキストリング
カノトランスフエラーゼ（EC 2.4.1.19）の活性
約80000単位を有する粗酵素標品を得た。ここで
いう活性１単位とはPH5.5，0.02Mの酢酸緩衝液
及び２×10^-3Ｍの塩化カルシウムを含む0.3w／ｖ
％のソリユブルスターチ溶液５mlに適当に希釈し
た酵素液0.2mlを加え40℃で10分間反応した後、
その反応液0.5mlをとり、0.02N−硫酸水溶液15ml
に混合して反応を停止させ、さらにこの反応停止
液に0.1Nヨウ素ヨウ化カリウム溶液0.2mlを加え
て発色させ、ついで660nmにおける吸光度を測定
して、40℃で10分間反応させることによりソリユ
ブルスターチ15mgのヨウ素の呈色を完全に消失さ
せる酵素量をいう。

１−(2) 原糖液の調製 β−シクロデキストリン10Kgとスクロース15Kg
とを水200に溶解し、これに実施例１−(1)の方
法で調製したシクロマルトデキストリングルカノトランスフエラーゼをβ−シクロデキ
ストリングラム当り20単位の割合で加え、PH
6.0，60℃で40時間反応させた。この反応液を加
熱し、95℃に15分間保つた後、冷却し、更に、濃
度約50％に濃縮し、過して得られる液を、常
法に従つて、活性炭で脱色し、Ｈ型及びOH型イ
オン交換樹脂により脱塩して精製し、更に濃縮し
て、濃度約50％の糖液を、収率約95％で得た。こ
の糖液には、エルロースを約21％含有し、他にス
クロース、マルトデキストリンなどを含有してい
た。

１−(3) 高純度エルロース溶液の調製分画用樹脂は、アルカリ土類金属型強酸性カチ
オン交換樹脂（三菱化成工業株式会社、商品名
ダイヤイオンSK102、Ca⁺⁺型、架橋度２％）を内
径5.4cmのジヤケツト付ステンレス製カラムに水
懸濁液で充填し、液が直列に流れるようにカラム
４本を連結して、樹脂層全長を20mとした。

カラム内温度を55℃に維持しつつ、実施例１−
(2)の方法で調製した原糖液を、樹脂に対して
5v／ｖ％加え、これに55℃の温水をSV0.2で流し
て溶出し、原糖液を、４糖類以上の糖類（以下、
Ｌ糖という。）高含有画分、Ｌ糖・エルロース高
含有画分、エルロース高含有画分、エルロース・
２糖類以下の糖類（以下、Ｓ糖という。）高含有
画分、Ｓ糖高含有画分の順に分画採取した。カラ
ムから糖の溶出が終了に近づいた時点で、カラム
への温水の注入を止め、代りに、先に分画採取し
た糖液を溶出順に加え、続いて同様に温水を流し
た。このような操作を５回繰り返して、Ｌ糖高含
有画分、Ｌ糖・エルロース高含有画分、エルロー
ス高含有画分、エルロース・Ｓ糖高含有画分、Ｓ
糖高含有画分の順に溶出分画し、純度約95％の高
純度エルロース溶液の画分を原糖液のエルロース
に対して収率85％で採取した。

１−(4) 結晶エルロース（結晶）の種晶の調製実施例１−(3)で得た純度約95％の高純度エルロ
ース溶液を、常法に従つて、活性炭で脱色し、Ｈ
型、OH型イオン交換樹脂で脱塩し、減圧濃縮し
て濃度約78％にし、この一部をガラス製ビーカー
にとり、10〜25℃で約３ケ月保つたところ、結晶
エルロース（結晶）が析出し、種晶とした。本
品は、結晶水３分子を有する結晶エルロースであ
る。

１−(5) 結晶エルロース（結晶）の製造実施例１−(4)で得た濃度約78％高純度エルロー
ス水溶液に実施例１−(4)で得た種晶を加え、ゆつ
くり攪拌徐冷しつつ助晶し、得られたマスキツト
をバスケツト型遠心分離機で分蜜し、結晶に少量
の水をスプレーして洗浄し、高純度の結晶エルロ
ースを採取した。本結晶を濃度約75％になるよう
に水に加熱溶解し、これに、エルロースの種晶を
少量加え、同様に助晶、分蜜して、純度99.8％以
上の結晶エルロース（結晶）を採取した。

このようにして得た結晶エルロースは、先に述
べた理化学的性質を示す含水結晶エルロースで、
その収率は原糖液のエルロースに対して約30％で
あつた。

本品は、吸湿性を示さず取り扱い容易で、甘味
料として、とりわけ、低う蝕性甘味料として、化
学原料として、また、医薬品中間体などとして有
利に用いられる。

１−(6) 結晶エルロース（結晶）の種晶の調製実施例１−(5)の方法で得た結晶エルロース（結
晶）をガラス製ビーカーにとり、約10倍量のメ
タノールを加え加熱溶解した後、放冷し、室温下
で３日間保つたところ、結晶エルロース（結晶
）が析出し、種晶とした。本品は、結晶水１分
子を有する結晶エルロースである。

１−(7) 結晶エルロース（結晶）の製造実施例１−(5)の方法で得た結晶エルロース（結
晶）をステンレス容器にとり、約100℃に加熱
して溶融液とし、これに実施例１−(6)で得た種晶
を加えて攪拌混合し、アルミ製バツトに取り出し
て約70℃で約４時間静置してて晶出させブロツク
を得た。本ブロツクを粉砕機で粉砕し、次いで、
室温下で約５時間通風乾燥して結晶エルロース
（結晶）を採取した。

このようにして得た結晶エルロースは、先に述
べた理化学的性質を示す含水結晶エルロースで、
その収率は結晶エルロース（結晶）に対して、
約90％であつた。

実施例２結晶エルロース含有含蜜結晶粉末２−(1) レバンスクラーゼの調製脱脂大豆3w／ｖ％、グルコース2w／ｖ％、ス
クロース4w／ｖ％、（NH₄）₂HPO₄0.6w／ｖ％、
MgSO₄・7H₂O0.03w／ｖ％、KCl0.02w／ｖ％、
酢酸カルシウム0.02w／ｖ％、MnSO₄・4H₂
O0.001w／ｖ％、水道水からなる液体培地60を
PH7.0に調製し、120℃に20分間保つて滅菌した
後、バチルス・ズブチリス ATCC6051を植菌
し、37℃で３日間通気攪拌培養した。

培養終了後、培養液を遠心分離して上清を採取
し、これに冷エタノールを等容量添加し、生じた
沈澱を遠心分離して採取、次いで1mM塩化カル
シウムを含有する20mM酢酸塩緩衝液（PH5.0）
に溶解し、この溶液を同じ緩衝液で一夜透析し、
遠心分離した上清をDEAE−セルロースを充填し
たカラムに流し、レバンスクラーゼを吸着さ
せ、同じ緩衝液で溶出し、この溶出液を硫安塩析
90％飽和とし、生じた沈澱物を遠心分離にて採取
し、同じ酢酸塩緩衝液500mlに溶解してレバン
スクラーゼ液とした。本酵素は約120単位／mlの
活性を示した。

なお、レバンスクラーゼの活性は、次のよう
にして測定した。

10w／ｖ％スクロース、50mMリン酸塩緩衝
液、PH7.0およびレバンスクラーゼを含有する
全量２mlの反応液を30℃に保ち、30分間後に、加
熱して酵素を失活させ、生じたグルコース量をグ
ルコースオキシダーゼ法で測定した。レバンス
クラーゼ１単位は、この条件で１分間当りグルコ
ースを1μモル生じる酵素量と定めた。

２−(2) 原糖液の調製スクロースとマルトースとをそれぞれ10％、40
％含有する水溶液に、前記２−(1)の方法で調製し
たレバンスクラーゼをスクロースグラム当り
２単位の割合で加え温度35℃、PH5.5に保つて40
時間反応させた。この反応液を、実施例１−(2)の
場合と同様に、精製、濃縮して、濃度60％の糖液
を収率95％で得た。

この糖液は、エルロースを約20％含有し、他
に、重合度がエルロースより大きい糖類を約４％
と、重合度がエルロースより小さい糖類約76％と
を含有していた。

２−(3) 高純度エルロース溶液の調製次に、実施例２−(2)で得た原糖液のエルロース
純度を高めるため、分画用樹脂として、アルカリ
土類金属型カチオン交換樹脂にダウケミカル社製
造、商品名ダウエツクス 50W×４，Mg
型、架橋度４％を用いた以外は、実施例１−(3)と
同様に溶出分画し、純度約90％の高純度エルロー
ス溶液の画分を原糖液のエルロースに対して収率
約92％で採取した。

２−(4) 結晶エルロース含有含蜜結晶の製造次に、実施例２−(3)で得た高純度エルロース溶
液を実施例１−(4)と同様に精製し、減圧濃縮して
濃度約80％にし、これに実施例１−(5)の方法で製
造した結晶エルロース（結晶）を種晶として、
固形物当り２％加え、60℃からゆつくり攪拌しつ
つ徐冷し、晶出率約35％のマスキツトを高圧ポン
プを用いて150Kg／cm²の圧力で1.5mm口径ノズルか
ら乾燥塔上より噴霧した。これと同時に、60℃の
熱風を乾燥塔の上部より送風して底部に設けた移
送金網コンベア上に補集し、コンベアの下より40
℃の温風を送りつつ補集した結晶粉末を乾燥塔外
に徐々に移動させ、40分間を要して取り出した。
この結晶粉末を熟成塔に充填して約８時間熟成さ
せ、結晶化と乾燥を完了し、結晶エルロースを含
有する含蜜結晶粉末を原糖液のエルロースに対し
て約85％の収率で採取した。

本粉末は、難吸湿性の粉末でその取り扱いも容
易であり、甘味料、とりわけ、低う蝕性甘味料な
どとして、各種飲食物、化粧品、医薬品などの用
途に有利に用いられる。

２−(5) 結晶エルロース含有含蜜結晶の製造２−(4)の方法で得た結晶エルロース含有含蜜結
晶を助晶機にとり、90℃に加熱溶融し、これに、
実施例１−(7)の方法で製造した結晶エルロース
（結晶）を種晶として、固形物当り１％加え、
攪拌混合しアルミ製バツトに取り出して約55℃で
10時間静置して晶出させブロツクを得た。本ブロ
ツクを粉砕機で粉砕し、次いで温風で約20分間通
風乾燥して結晶エルロース含有含蜜結晶粉末を採
取した。

実施例３フオンダント実施例２の方法で得た純度90％の高純度エルロ
ース溶液を濃度85％に濃縮した後、助晶缶にと
り、実施例２−(4)の方法で得た結晶エルロースを
種晶として５％を加え激しく攪拌しながら室温ま
で冷却し、これに実施例１−(5)の方法で得た結晶
エルロースを混合攪拌してフオンダントを得た。

本品は、白色のペースト状で、口当りもなめら
かであり、上品な甘味を有し、各種製菓材料とし
て有利に使用できる。

実施例４甘味料実施例２−(4)の方法で得た結晶エルロース含有
含蜜結晶粉末１重量部にα−グリコシルステビオ
シド（商品名 α−Ｇ−Sweet.東洋精糖製）0.05
重量部を均一に混合して得た粉末甘味料は、甘味
の質がすぐれ、スクロースの約２倍の甘味を有
し、カロリーはスクロースの約1/2に低下した。

本甘味料は、低カロリー甘味料として、カロリ
ーの摂取を制限している人、例えば肥満者、糖尿
病者などのための低カロリー飲食物などに対する
甘味付に好適である。

また、本甘味料は、虫歯誘発菌によつて酸の生
成も少なく、不溶性グルカンの生成も少ないこと
より、虫歯を抑制する飲食物などに対する甘味付
にも好適である。

実施例５固形甘味料実施例１−(5)の方法で得た結晶エルロース１重
量部に、サツカリン0.01重量部を均一に混合し、
これにプルラン水溶液を少量スプレーしてしめら
せ、角砂糖用成形器に入れ低圧で加圧成形した
後、これを片抜きしてサイコロ状に成形した固形
甘味料を得た。

本品は、スクロースの約２倍の甘味を有する白
色の甘味料で、物理的強度も充分にあり、吸湿性
がなく、冷水には容易に溶ける性質を有する。

また、本品は、低カロリー甘味料、低う蝕性甘
味料と言える。

実施例６クリームウエフアース実施例２−(4)の方法で得た結晶エルロース含有
含蜜結晶粉末2000重量部、シヨートニング1000重
量部、レシチン１重量部、レモンオイル１重量
部、バニラオイル１重量部を常法により配合して
得たクリームを加温して40〜45℃に保ちウエーフ
アースに挟んでクリームウエフアースを製造し
た。

実施例７カスタードクリームコンスターチ500重量部、実施例２−(5)の方法
で得た結晶エルロース含有含蜜結晶粉末500重量
部、マルトース400重量部および食塩５重量部を、
篩を通して充分に混合し、鶏卵1400重量部を加え
て攪拌し、これに沸騰した牛乳5000重量部を徐々
に加え、さらに、これをとろ火にかけて攪拌を続
け、コーンスターチが完全に糊化して全体が半透
明になつたときに火を止め、これを冷却して少量
のバニラ香料を加えることによりカスタードクリ
ームを製造した。

本品は、なめらかで光沢を有し、甘味が強すぎ
ずに美味である。

実施例８チヨコレートカカオペースト40重量部、カカオバター10重量
部、実施例１−(7)の方法で得た結晶エルロース50
重量部を混合してレフアイナーに通して粘度を下
げた後、コンチエに入れて50℃で２昼夜練り上げ
る。この間にレシチン0.5重量部を添加して充分
に分散させた。

次いで、温度調節機で31℃に調節し、バターの
固まる直前に型に流し込み、震動機でアワ扱きを
行なつた後、10℃の冷却トンネルを20分間で通過
させて固化させた。これを型抜きして包装した製
品を得た。

本品は、吸湿性がなく、色、光沢共に良く、内
部組織も良好であり、口中でなめらかに溶け、上
品な甘味とまろやかな風味を有する。また、本品
は、低う蝕性チヨコレートとして有用である。

実施例９玉入りチヨコレート実施例２−(4)の方法で得た結晶エルロース含蜜
結晶粉末95重量部、水飴５重量部、水少量を攪拌
混合して流動性をもたせ、これに少量の香料、色
素を配合した後、澱粉型にデボジターで充填して
半固化させ、澱粉を篩分けして玉入りチヨコレー
トのセンターとした。

このセンターに、実施例８の方法で製造した固
化前のチヨコレートをコーデイングし、冷却固化
して包装し製品とした。

実施例10 チユーインガムガムベース25重量部および実施例３の方法で得
たフオンダント40重量部とを、60℃でミキサーに
より混練し、次いで、実施例１−(7)の方法で得た
結晶エルロース30重量部、リン酸カルシウム1.5
重量部および−メントールβ−シクロデキスト
リン包接化合物0.1重量部を混合し、最後に調味
料少量を混合して充分に混練し、ロール加工、裁
断して製品を得た。

本品は、低う蝕性チユーインガムとして好適で
ある。

実施例11 即席コーンポタージユスープ α−化コーン粉末30重量部、α−化小麦粉５重
量部、α−化ポテトスターチ４重量部、α−化ワ
キシ−コーンスターチ12重量部、実施例２−(5)の
方法で得た結晶エルロース含有含蜜結晶粉末８重
量部、グルタミン酸ナトリウム５重量部、食塩
8.5重量部、脱脂粉乳７重量部、オニオンパウダ
ー0.5重量部を磨砕してよく混合した後、これに
ソルビタン脂肪酸エステル0.5重量部と植物性硬
化油９重量部とを加熱融解したものを添加して混
合し、さらに乳糖10重量部を加えて混合し、これ
を流動層造粒機に仕込み、排風温度40℃、風量毎
分150m³とし、これに濃度５％のプルラン液をコ
ーテイング液またはバインダーとして毎分100ml
の割合でスプレーし、30分間造粒することにより
即席コーンポタージユスープを製造した。

本品は、熱湯を注げば、容易に溶解、分散し、
風味の優れたスープとなる。

実施例12 ういろうの素米粉90重量部に、コーンスターチ20重量部、実
施例２−(4)の方法で得た結晶エルロース含有含蜜
結晶粉末120重量部、プルラン４部を均一に混合
してういろうの素を製造した。

ういろうの素200ｇと抹茶粉末１ｇとに水を加
えてよく混練した後、これを容器に入れて60分間
蒸して抹茶ういろうを製造した。

本品は、照り、口当りも良好で、風味もよかつ
た。また、澱粉の老化も抑制され、長期間安定で
あつた。

実施例13 べつたら漬の素実施例２−(5)の方法で得た結晶エルロース含有
含蜜結晶粉末４重量部、甘草製剤0.05重量部、リ
ンゴ酸0.008重量部、グルタミン酸ナトリウム
0.07重量部、ソルビン酸カリウム0.03重量部およ
びプルラン0.2重量部を均一に混合してべつたら
漬の素を製造した。

大根30Kgを常法に従つて食塩により下漬けし、
次いでスクロースで中漬したものを、本べつたら
漬の素４Kgで調製した調味液に漬けてべつたら漬
を製造した。

本品は、色、艶、香気共に良好で、適度の甘味
を有し歯切れもよかつた。

実施例14 錠剤アスピリン50重量部に実施例１−(7)の方法で得
た結晶エルロース９重量部、マルトース５重量
部、コーンスターチ４重量部を充分に混合した
後、常法に従つて打錠機により打錠して厚さ5.25
mm、１錠680mgの錠剤を製造した。

本品は、吸湿性がなく、物理的強度も充分にあ
り、しかも水中での崩壊はきわめて良好である。

実施例15 エルロース脂肪酸エステル実施例１−(5)の方法で得た結晶エルロース２重
量部を75℃で真空乾燥し無水物とした後、これを
ジメチルホルムアミド７重量部に溶解し、これに
パルミチン酸メチルエステル0.6重量部と炭酸カ
リウム0.04重量部とを混合した。この溶液を100
〜200mmＨｇの減圧下、約80〜100℃でよく攪拌し
ながら一昼夜反応させた。反応終了後、溶媒を減
圧下で除去し、残溜物をアセトンそれぞれ３重量
部を用いて２回温浸した。浸出液を濃縮した後、
ベンゼン、石油エーテルで洗浄し、得られた粘度
の高い油状物を再度アセトン３重量部で温浸し
た。浸出液を氷冷下に静置し、析出した沈澱をア
セトンで処理、乾燥させ、エルロースモノパルミ
チン酸エステル0.6重量部を得た。

本品は、活面活性作用が良好であり、洗剤とし
てはもとより食品用乳化剤としても有利に使用で
きる。

発明の効果上記したことから明らかなように、従来、非晶
質で吸湿性強く、その取り扱いが困難であるだけ
でなく、その工業的製法も確立していないエルロ
ースについて本発明は、新規な結晶エルロースを
得、それが非吸湿性であつて固結せず、その流動
性も良好で、その包装、輸送、貯蔵が容易である
ことを明らかにし、同時にその工業的製法を確立
したことより、各種用途例えば、飲食物、化粧
品、医薬品、化学工業原料など、とりわけ、甘味
料として各種口中使用物への広範な利用を可能に
するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、結晶エルロース（結晶および結晶
）の赤外線吸収スペクトルを示す。第２図は、
結晶エルロース（結晶）の晶出中の結晶例を示
す顕微鏡写真である。第３図は、結晶エルロース
（結晶）の晶出中の結晶例を示す顕微鏡写真で
ある。第４図は、結晶エルロース（結晶）の粉
末Ｘ線回折図形を示す。第５図は、結晶エルロー
ス（結晶）の粉末Ｘ線回折図形を示す。第６図
は、対照として、非晶質エルロースの粉末Ｘ線回
折図形を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１結晶エルロース。２結晶エルロースが含水結晶である特許請求の
範囲第１項記載の結晶エルロース。３粉末Ｘ線回折法における主な回折角（2θ）と
して11.2°，15.1°，15.9°，21.7°，22.3°，24.7°
，を
有するか、または11.0°，15.7°，20.1°，21.0°，
23.3°，23.6°を有する特許請求の範囲第１項また
は第２項記載の結晶エルロース。４結晶エルロースを含有する含蜜結晶。５エルロース溶液から結晶エルロースを晶出せ
しめ、これを採取することを特徴とする結晶エル
ロースまたは結晶エルロースを含有する含蜜結晶
の製造方法。６結晶エルロースが含水結晶である特許請求の
範囲第５項記載の結晶エルロースまたは結晶エル
ロースを含有する含蜜結晶の製造方法。７結晶エルロースまたは結晶エルロースを含有
する含蜜結晶を含有せしめることを特徴とする口
中使用物の製造方法。８結晶エルロースが含水結晶である特許請求の
範囲第７項記載の口中使用物の製造方法。９結晶エルロースが飲食物である特許請求の範
囲第７項または第８項記載の口中使用物の製造方
法。１０口中使用物が甘味物である特許請求の範囲
第７項、第８項または第９項記載の口中使用物の
製造方法。１１口中使用物が低う蝕性である特許請求の範
囲第７項、第８項、第９項または第１０記載の口
中使用物の製造方法。１２口中使用物が粉末状である特許請求の範囲
第７項、第８項、第９項、第１０項または第１１
項記載の口中使用物の製造方法。１３口中使用物が成形物である特許請求の範囲
第７項、第８項、第９項、第１０項、第１１項ま
たは第１２項記載の口中使用物の製造方法。