JPH05139032A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】イミノ化合物の分散安定性を向上させ、熱応答
性（感度）及び画像保存性に優れた感熱記録材料を提供
する。 【構成】芳香族性イソシアナート化合物と、加熱時反応
して発色する少なくともー個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイ
ミノ化合物とからなる感熱記録材料において、該イミノ
化合物の水系分散液の分散剤として、ＨＬＢが８〜１２
のポリ・オキシエチレン・アルキルフェニル・エーテル
を用いることを特徴とする感熱記録材料。 【効果】イミノ化合物の水系分散液の分散剤として、Ｈ
ＬＢが８〜１２のポリ・オキシエチレン・アルキルフェ
ニル・エーテルを用いることにより分散安定性を向上さ
せ、熱応答性（感度）及び、画像保存性に優れた感熱記
録材料を提供することができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、イミノ化合物の分散安
定性を向上させ、熱応答性（感度）及び画像保存性に優
れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、それらの感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、
特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。

【０００３】このような感熱記録材料は、比較的簡単な
装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発
生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファク
シミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機などの広範囲の分野に利用され
ている。

【０００４】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）がポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触
して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などに
より消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品
と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光曝
露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠
点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受
けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００５】２成分が加熱されることにより反応し、保
存性の良い記録画像が得られる感熱記録材料として、例
えば、特開昭５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４
９５９号、特開昭５８−１４９３８８号、特開昭５９−
１１５８８７号、特開昭５９−１１５８８８号の各公報
及び、米国特許４，５２１，７９３号明細書に２成分が
イミノ化合物とイソシアナート化合物からなる感熱記録
材料が開示されている。

【０００６】しかし、これらの感熱記録材料は、記録画
像の保存性に優れているが、熱応答性（感度）が不十分
であり、最近の高速印字のファクシミリやプリンタ−で
は充分な画像濃度が得られないという欠点があった。こ
れらの欠点を改良するため該イミノ化合物と金属セッケ
ンを同時に微粉砕化した共分散液の応用が特開平２−１
０８５８８号公報に記載されているが、その技術では熱
応答性は向上するものの分散液の安定性が悪く分散粒子
が凝集、更には沈澱してしまい、実用上問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
は、イミノ化合物の分散安定性を改良しながら、かつ熱
応答性（感度）及び、画像保存性に優れた感熱記録材料
を提供することを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するためイミノ化合物の分散剤について鋭意研
究を行った結果、芳香族性イソシアナート化合物と熱時
反応して発色する少なくとも一個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有す
るイミノ化合物とからなる感熱記録材料において、該イ
ミノ化合物の分散剤としてＨＬＢ８〜１２のポリ・オキ
シエチレン・アルキルフェニル・エ−テルを用いること
により分散液安定性を向上させ、かつ、イミノ化合物を
著しく微粒化することができた。その結果、熱応答性
（感度）及び画像保存性に優れた感熱記録材料を得るこ
とを可能にした。

【０００９】本発明によるポリ・オキシエチレン・アル
キルフェニル・エーテルのＨＬＢは、８より小さく１２
より大きいと分散液の安定性が不十分であり、感熱記録
材料の熱応答性及び画像保存性も向上しない。

【００１０】本発明によるＨＬＢ８〜１２のポリ・オキ
シエチレン・アルキルフェニル・エ−テルのアルキル基
は、一般に炭素数が５以上である。特に好ましくは炭素
数８または９のポリ・オキシエチレン・オクチルフェニ
ル・エ−テルまたはポリ・オキシエチレン・ノニルフェ
ニル・エ−テルである。

【００１１】本発明によるＨＬＢが８〜１２のポリ・オ
キシエチレン・アルキル・フェニル・エーテルの添加量
は、通常、イミノ化合物に対して、１．５重量％以上の
添加が好ましく、特に好ましくは、５〜２０重量％であ
る。添加量が１．５重量％未満では分散液の安定性が不
十分であり、２０重量％より多いと分散液の安定性は良
いが、感熱記録材料の地肌かぶりが発生する傾向にあ
り、熱応答性及び画像保存性も向上しない。

【００１２】イミノ化合物の水系分散液の調製法は従来
より公知の湿式分散法を使用できる。イミノ化合物とＨ
ＬＢ８〜１２のポリ・オキシエチレン・アルキルフェニ
ル・エ−テルの水溶液を予め水中に予備分散しておく。
この予備分散液を従来より知られている湿式分散機にて
分散する。このような湿式分散機としては、例えば、サ
ンドミル、ボ−ルミル、アトライタ−、サンドグライン
ダ−等を挙げることができる。

【００１３】本発明のイミノ化合物として化１（φは、
隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成しうる芳香族性化合物残
基）で表わされる化合物を挙げることができるが、本発
明のイミノ化合物はこれらの化合物に限定されない。本
発明のイミノ化合物は、常温で固体の無色または淡色の
化合物である。以下に本発明のイミノ化合物の具体例を
示す。尚、当然のことながら、下記に示す、或は、それ
以外の２種類以上のイミノ化合物を目的に応じて併用す
ることも可能である。

【化１】

【００１４】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソインドリン
−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−
ジオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソイ
ンドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−
３−イミノイソインドリン、１，３−ジイミノイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラク
ロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，
５，６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ
−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピ
ラジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソ
ピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イ
ミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミ
ノ−３−イミノイソインドリン、１−（３’−クロロフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２’，５’−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２’，４’，５’−トリクロロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２’−シアノ−４’−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２’−クロロ−５’−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２’，６’−ジクロロ−４’−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２’，５’−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２’，５’−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２’−メチル−４’
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（５’−クロロ−２’−フェノキシフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４’−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（３’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
４’−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（２’−メトキシ−５’−Ｎ−フェニルカ
ルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチルフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５’，６’−ジクロロベンゾチアゾリル−２’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６’−メチル
ベンゾチアゾリル−２’−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（４’−フェニルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニル
アゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ナフチル−１’−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（アンスラキノン−１’−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５’−クロロアンスラキノ
ン−１’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（Ｎ−エチルカルバゾリル−３’−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−
４’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾロン−６’−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（１’−メチルベンズイミダゾロン−
６’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（７’−クロロベンズイミダゾロン−５’−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル
−２’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２’−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２’，４’−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３’−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３’−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２’−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４’，５’−ジシアノイミダゾリ
ル−２’−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３’−メチルフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４’−クロロフェニル）−カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３’−クロロ−４’−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１’，
２’，４’−トリアゾリル−（３’）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチ
アゾイル−（２’）カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
（２’）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２’）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）メチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイ
ミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シ
アノベンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イ
ミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−
６−クロロイソインドリン、１−〔（１’−フェニル−
３’−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４’〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−
ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２’）メチレン〕−３−イミノ−
５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１
−〔（１’−メチル−３’−ｎ−ブチル）−バルビツル
酸−５’〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−
１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラブロ
モ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，
６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメ
ルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフ
トエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロモナ
フトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等。

【００１５】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物は、常温で固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物であ
る。以下に本発明のイソシアナート化合物の具体例をし
めす。尚、当然のことながら、下記に示す、或は、それ
以外の２種以上の化合物を目的に応じて併用することも
可能である。２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソアナート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジ
イソシアナート、３，３’−ジメトキシビフェニル−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，
３’−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソ
シアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナー
ト、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナー
ト、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−
１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，
４，４’−トリイソシアナート、４，４’，４’’−ト
リイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、ト
リス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェー
ト等。

【００１６】これらのイソシアナート化合物は、必要に
応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との
付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナートの
かたちで用いることもできる。ブロックイソシアナ−ト
化合物としては、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソ
シアナ−トの２量体等のジイソシアナ−トの２量体やそ
れの３量体であるジイソシアヌレ−ト、又は、各種ポリ
オ−ル等でアダクト化したポリイソシアナ−ト等を挙げ
ることができる。

【００１７】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために熱可融性物質を含有させることが
できる。この場合、６０℃〜１８０℃の融点を有するも
のが好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を持つもの
がより好ましい。このような熱応答性を向上させるため
の熱可融性物質（増感剤）として、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレン・ビスステア
リン酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワッ
クス、ライスワックス、カルナバワックスなどのワック
ス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘
導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフ
ェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、２，２’−ビス（４−メトキシ
フェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフ
ェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベ
ンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘
導体等を具体的に挙げることができる。これらの増感剤
は、単独、又は２種以上で使用することができる。十分
な熱応答性を得るためには、熱可融性物質（増感剤）を
芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜３００重
量％、特に、２０〜２５０重量％用いることが好まし
い。

【００１８】更に、本発明による感熱記録材料には、本
発明者が先に出願したＷＯ８７／０６８８５号に示され
る少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘導体を
含有することもできる。これらのアニリン誘導体は地肌
カブリの防止に効果がある。これらの化合物としては、
ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチ
ル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸
ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセ
トフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベ
ンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベン
ズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−
アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロベンズア
ミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ
−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕
アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモ
イル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−メ
チル−３’−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２’−クロロフェニ
ル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２
−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニリン、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，
５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルア
ミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモイルアニ
リン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル
−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメ
チルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノス
ルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−アミノジ
フェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルフォニルアニリン、２−（２’−クロロフェノキシ）
スルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メ
チルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ
−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３’−
ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’
−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’
−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキ
シビフェニル、２，２’，５，５’−テトラクロロ−
４，４’−ジアミノビフェニル、オルソートリジンスル
ホン、２，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジア
ミノビフェニル、４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、３，
３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，
２’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，
４’−チオジアニリン、２，２’−ジチオジアニリン、
４，４’−ジチオジアニリン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’
−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニ
ル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スル
ホン、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、ビス（４
−アミノフェニル）スルホン、３，４’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−エチレンジアニリン、４，４’−ジアミ
ノ−２，２’−ジメチルジベンジル、４，４’−ジアミ
ノ−３，３’−ジクロロジフェニルメタン、３，３’−
ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，
９−ビス（４−アミノフェノキシ）フルオラン、２，２
−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、
３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’，４，４’−テトラアミノジフェニルスル
ホン、３，３’，４，４’−テトラアミノベンゾフェノ
ン、等が挙げられる。

【００１９】更に、地肌かぶりや熱応答性等の向上のた
めに、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（３−ヒドロキシ
フェニル）ウレア、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレア、ｐ−ステアロイルアミノフェ
ノール、ｏ−ステアロイルアミノフェノール、ｐ−ラウ
ロイルアミノフェノール、ｐ−ブチリルアミノフェノー
ル、ｍ−アセチルアミノフェノール、ｏ−アセチルアミ
ノフェノール、ｐ−アセチルアミノフェノール、ｏ−ブ
チルアミノカルボニルフェノール、ｏ−ステアリルアミ
ノカルボニルフェノール、ｐ−ステアリルアミノカルボ
ニルフェノール、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４
−ヒドロキシ−６−エチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−
ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェ
ニル）プロパン、１，２，３−トリス（３−ｔｅｒｔ．
−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（３−シクロヘキシル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１，３，
３−テトラ（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１，３，３−テトラ（３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキ
シ−６−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニ
ル）ブタン、等のフェノール化合物を添加することも可
能である。

【００２０】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等を
含有させることもできる。また、ヘッド摩耗防止、ステ
ィッキング防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、
酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ス
テアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類
を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分
散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの
紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染料等も必要に
応じて含有させることができる。

【００２１】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常用いられる種々のバインダーを用いることがで
きる。それらのバインダ−としては、例えば、デンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩等の水溶性バインダー、および、スチレ
ン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエ
ン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体な
どのラテックス系水不溶性バインダー等が挙げられる。

【００２２】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織
布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を目的に応じて任意に用いることができる。感熱記録層
は単一の層で構成されていても複数で構成されていても
よい。例えば、各発色成分を一層づつに含有させ、多層
構造としてもよい。また、この感熱記録層上に、１層又
は複数の層からなる保護層を設けてもよいし、支持体と
感熱記録層の間に、１層又は複数の層からなる中間層を
設けてもよい。この感熱記録層は、各発色成分あるいは
その他の成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液と
バインダー等を混合し、支持体上に塗布、乾燥すること
により得ることができる。

【００２３】

【実施例】以下実施例によって、本発明をさらに詳しく
説明する。 実施例１ 水４２０ｇに、ＨＬＢ１０のポリ・オキシエチレン・ノ
ニルフェニル・エ−テル（日本乳化剤（株）Ｎｅｗｃｏ
ｌ−５６０Ｈ）３０ｇ添加し攪拌する。そこに、１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン３００ｇを取り十分攪拌する。その液に、ステアリ
ン酸亜鉛４０％水分散液７５０ｇを加え、１５００ｇの
水溶液を作りサンドミルで２５分間分散した。一方、
４，４’，４’’−トリイソシアナート−２，５−ジメ
トキシトリフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルアル
コール水溶液４０ｇと共に、ボールミルで２４時間分散
した。

【００２４】イミノ化合物とステアリン酸亜鉛の共分散
液を７５ｇ取りイソシアナ−ト水溶液に添加、混合した
後、炭酸カルシウムの４０％分散液１５０ｇを加え、さ
らに、２−ベンジルオキシナフタレンの２０％分散液１
００ｇ、１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇ、
水５５ｇを加え、十分撹拌し感熱記録層の塗液とした。
この塗液を坪量５０ｇ／ｍ²の原紙上に、固形分塗布量
として、５．８ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

【００２５】実施例２ 水４２０ｇに、ＨＬＢ１０のポリ・オキシエチレン・ノ
ニルフェニル・エ−テル（日本乳化剤（株）Ｎｅｗｃｏ
ｌ−５６０Ｈ）３０ｇ添加し攪拌する。そこに、１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン３００ｇを取り十分攪拌した後、サンドミルで２５
分間分散した。一方、４，４’，４’’−トリイソシア
ナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン１０ｇ
を１％ポリビニルアルコール水溶液４０ｇと共に、ボー
ルミルで２４時間分散した。

【００２６】イミノ化合物水溶液を３７．５ｇ取り、ス
テアリン酸亜鉛４０％水溶液３７．５ｇを加え、イソシ
アナ−ト水溶液に添加、混合した後、炭酸カルシウムの
４０％分散液１５０ｇを加え、さらに、２−ベンジルオ
キシナフタレンの２０％分散液１００ｇ、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇ、水５５ｇを加え、十分
撹拌し感熱記録層の塗液とした。この塗液を坪量５０ｇ
／ｍ²の原紙上に、固形分塗布量として、５．８ｇ／ｍ²
となるように塗布、乾燥し、スーパーカレンダーで処理
して感熱記録材料を得た。

【００２７】実施例３ 実施例１で用いたＨＬＢ１０のポリ・オキシエチレン・
ノニルフェニル・エ−テルの代わりに、ＨＬＢ８のポリ
・オキシエチレン・ノニルフェニル・エ−テル（日光ケ
ミカルズ（株）ＮＩＫＫＯＬ―ＮＰ５）を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００２８】実施例４〜７ 実施例１で用いたＨＬＢ１０のポリ・オキシエチレン・
ノニルフェニル・エ−テルの代わりにそれぞれ、ＨＬＢ
８．９のポリ・オキシエチレン・ノニルフェニル・エ−
テル（日本乳化剤（株）Ｎｅｗｃｏｌ−５６２）（実施
例４）、ＨＬＢ１０．９のポリ・オキシエチレン・ノニ
ルフェニル・エ−テル（日本乳化剤（株）Ｎｅｗｃｏｌ
−５６０）（実施例５）、ＨＬＢ１０．３のポリ・オキ
シエチレン・オクチルフェニル・エ−テル（日本乳化剤
（株）Ｎｅｗｃｏｌ−８６２）（実施例６）、ＨＬＢ１
１．６のポリ・オキシエチレン・ノニルフェニル・エ―
テル（日本乳化剤（株）Ｎｅｗｃｏｌ―５６３）（実施
例７）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を得た。

【００２９】実施例８〜１１ 実施例１で用いたポリ・オキシエチレン・ノニルフェニ
ル・エ−テルの添加量３０ｇを４．５ｇ（実施例８）、
１５ｇ（実施例９）、４５ｇ（実施例１０）、６０ｇ
（実施例１１）に代えた以外は実施例１を繰り返した。

【００３０】比較例１〜５ 実施例１で用いたポリ・オキシエチレン・ノニルフェニ
ル・エ−テル３０ｇの代わりに、２０％のポリビニルア
ルコ−ル１５０ｇ（日本合成化学（株）ゴ−セノ−ルＬ
−３２６６）（比較例１）、特殊ポリカルボン酸型分散
剤３０ｇ（花王（株）ポイズ５２１）（比較例２）、特
殊ポリカルボン酸型分散剤３０ｇ（花王（株）ポイズ５
３０）（比較例３）、特殊ポリカルボン酸型分散剤３０
ｇ（花王（株）ホモゲノ−ルＬ−１８）（比較例４）、
ＨＬＢ１３．５のポリ・オキシエチレン・アルキル・エ
−テル３０ｇ（日光ケミカルズ（株）ＢＴ−９）（比較
例５）を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録材
料を得た。

【００３１】試験１ 実施例１〜１１、比較例１〜５で得た感熱記録材料をそ
れぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて、印加エネ
ルギー０．６７ｍＪの条件で印字し、得られた発色画像
の光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定した。実
施例１〜１１の結果を表１に示し、比較例１〜５の結果
を表２に示す。

【００３２】試験２ 実施例１、３〜１１、比較例１〜５で使用した分散剤で
分散したイミノ化合物とステアリン酸亜鉛の共分散液を
分散２４時間後の液安定性（分散物の凝集状態）を目視
判断した。実施例２については、実施例２で使用した分
散剤で分散したイミノ化合物水系分散液に、ステアリン
酸亜鉛を添加し攪拌した分散液の２４時間後の液安定性
を目視判断した。実施例１〜１１の結果を表１に示し、
比較例１〜５の結果を表２に示す。目視判断基準を次の
ように示す。 １：凝集は認められず、分散液の安定性が非常に良い。 ２：凝集は、ほとんど認められず分散液の安定性が良
い。 ３：わずかに凝集が認められるが、実用上問題ない。 ４：凝集が明らかに認められ、分散液の安定性が悪い。 ５：完全に凝集してしまい、分散液の安定性が非常に悪
い。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】結果 表１に示したように、イミノ化合物の水系分散液の分散
剤として、ＨＬＢが８〜１２のポリ・オキシエチレン・
アルキルフェニル・エ−テルを用いた実施例１〜１１で
は、比較例１〜５にくらべてイミノ化合物の水系分散液
の安定性が非常に良かった。これらの液安定性の良いイ
ミノ化合物の水系分散液を用いることにより、熱応答性
（感度）が良く画像保存性に優れた感熱記録材料を得る
ことができた。

【００３６】

【発明の効果】上記したように、芳香族性イソシアナー
ト化合物と熱時反応して発色する少なくとも一個の＞Ｃ
＝ＮＨ基を有するイミノ化合物とからなる感熱記録材料
において、該イミノ化合物をポリ・オキシエチレン・ア
ルキルフェニル・エ−テルで分散することにより分散安
定性を向上し、かつ、イミノ化合物を従来以上に微粒化
することができるため熱応答（感度）を向上させた画像
保存性に優れた感熱記録材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族性イソシアナート化合物と、加熱時
   反応して発色する少なくともー個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有す
   るイミノ化合物とからなる感熱記録材料において、該イ
   ミノ化合物の水系分散液の分散剤として、ＨＬＢが８〜
   １２のポリ・オキシエチレン・アルキルフェニル・エ−
   テルを用いることを特徴とする感熱記録材料。