JPH059285A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、成形時の熱安定性、色相安定性な
どの滞留安定性に優れるとともに、特に耐水性、透明性
にも優れたポリカーボネートを製造することができるポ
リカーボネートの製造方法を提供する。 【構成】本発明に係るポリカーボネートの製造方法は、
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、芳香
族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、反応系における
総量で、５×１０ ^-8〜８×１０^-7モルの(a) アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物の存在
下に、溶融重縮合させ、得られる［Ａ］ポリカーボネー
トに、特定の［Ｂ］スルホン酸化合物を、ポリカーボネ
ートに対して０.０５〜１０ppmの量で添加することを特
徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明はポリカーボネートの製造方
法に関し、さらに詳しくは、成形時の熱安定性、色相安
定性などの滞留安定性に優れるとともに、特に耐水性に
優れたポリカーボネートを製造しうるポリカーボネート
の製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、各種機械部品、光学用ディスク、自動車部
品などの用途に広く用いられている。

【０００３】このようなポリカーボネートは、従来、ビ
スフェノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホス
ゲンとを直接反応させる方法（界面法）、あるいは、芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとをエステル
交換反応させる方法（溶融法）によって製造されてい
る。

【０００４】これらのうち、後者は、前者界面法と比較
して安価にポリカーボネートを製造することができると
いう利点を有するとともに、ホスゲンなどの毒性物質を
用いないので、環境衛生上好ましい。

【０００５】ところで従来の溶融法によるポリカーボネ
ートの製造方法では、通常、触媒としてアルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物などを、芳香族ジヒドロ
キシ化合物１モルに対して、１０^-3〜１０^-6モルの量で
用いている。

【０００６】しかしながらこのような触媒量を用いて得
られるポリカーボネートでは、滞留安定性に欠け、すな
わち、ポリカーボネートを溶融成形する時にその一部が
熱分解することがあり、分子量が低下したり、着色した
り、透明性が低下することがある。

【０００７】たとえば、特公昭５４−４４３０３号公報
には、触媒としてビスフェノールＡのナトリウム塩を、
反応モノマーであるビスフェノールＡ１モルに対して
３.７×１０^-6モルの量で用いて重縮合反応を行い、得
られたポリカーボネートにベンゼンスルホン酸メチルな
どを添加して、成形時の分子量低下が阻止されたポリカ
ーボネートを得る方法が開示されている。しかしなが
ら、該公報に記載されている方法で得られるポリカーボ
ネートは、初期色調に劣るとともに溶融成形時に黄色化
しやすく、耐熱性に劣る傾向にある。また耐水性が向上
されておらず、加水分解をおこしやすく、透明性が低下
しやすい傾向にある。

【０００８】このため、溶融成形時の熱安定性、色相安
定性などの滞留安定性に優れるとともに、特に耐水性、
透明性にも優れた成形体を形成しうるポリカーボネート
を安定して製造しうるポリカーボネートの製造方法の出
現が望まれている。

【０００９】本発明者らは、このようなポリカーボネー
トの製造方法について研究した結果、アルカリ金属化合
物および／またはアルカリ土類金属化合物を、重縮合反
応系に特定量で存在させ、しかも得られるポリカーボネ
ートに特定のスルホン酸化合物を添加することによっ
て、溶融成形時の熱安定性、色相安定性などの滞留安定
性に優れるとともに、特に耐水性、透明性にも優れたポ
リカーボネートを製造することができることを見出して
本発明を完成するに至った。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、成形時の熱安定性、色相安定
性などの滞留安定性に優れるとともに、特に耐水性、透
明性にも優れたポリカーボネートを製造することができ
るポリカーボネートの製造方法を提供することを目的と
している。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係るポリカーボネートの製造方
法は、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
を、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、反応系
における総量で、５×１０ ^-8〜８×１０^-7モルの(a) ア
ルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合
物の存在下に、溶融重縮合させた後、反応生成物である
［Ａ］ポリカーボネートに、［Ｂ］下記一般式［III］
で表されるスルホン酸化合物を、ポリカーボネートに対
して０.０５〜１０ppm の量で添加することを特徴とし
ている。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ⁷ は炭素数１〜６の炭化水素基
（水素はハロゲンで置換されていてもよい）であり、Ｒ
⁸ は水素または炭素数１〜８の炭化水素基（水素はハロ
ゲンで置換されていてもよい）であり、ｎは０〜３の整
数である。〕本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、［Ｂ］スルホン酸化合物とともに、［Ｃ］エポキ
シ化合物を、ポリカーボネートに対して１〜２０００pp
m の量でさらに、［Ｄ］リン化合物を、ポリカーボネー
トに対して１０〜１０００ppm の量で添加することが好
ましい。

【００１４】また本発明に係るポリカーボネートの製造
方法では、上記(a)アルカリ金属化合物および／または
アルカリ土類金属化合物を、芳香族ジヒドロキシ化合物
１モルに対して、反応系における総量で、１×１０^-7〜
７×１０^-7モルの量で用いることが好ましく、さらに１
×１０^-7〜６×１０^-7モルの量で存在するように用いる
ことが好ましい。

【００１５】本発明では、(a) アルカリ金属化合物およ
び／またはアルカリ土類金属化合物を反応系に特定量で
存在させて重縮合を行うとともに、かつ反応生成物であ
る［Ａ］ポリカーボネートに特定の［Ｂ］スルホン酸化
合物を添加しているため、重縮合反応は高い重縮合活性
を保持されているとともに、得られるポリカーボネート
は重縮合直後の初期色調に優れ、かつ滞留安定性、耐水
性も向上され、その上、耐熱安定性に優れている。

【００１６】また本発明に係るポリカーボネートの製造
方法では、［Ｂ］スルホン酸化合物とともに［Ｃ］エポ
キシ化合物さらに［Ｄ］リン化合物を添加しており、よ
り一層耐水性、色相安定性が向上されたポリカーボネー
トが得られる。

【００１７】本発明で得られるポリカーボネートは、溶
融成形時の滞留安定性に優れており、着色が少ないとと
もに特に耐水性に優れ、透明性に優れた成形体を形成し
うる。

【００１８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリカーボネ
ートの製造方法について具体的に説明する。本発明で
は、まず芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
を、触媒の存在下に溶融重縮合させてポリカーボネート
を製造する。

【００１９】このような芳香族ジヒドロキシ化合物とし
ては、特に限定されないが、下記式［Ｉ］で示される化
合物を挙げることができる。

【００２０】

【化３】

【００２１】Ｒ¹ およびＲ² は水素原子または１価の炭
化水素基であり、Ｒ³ は２価の炭化水素基である。また
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は、ハロゲンまたは１価の炭化水素基であ
り、これらは、同一であっても異なっていてもよい。
ｐ、ｑは０〜４の整数を表す。

【００２２】上記芳香族ジヒドロキシ化合物としては、
具体的には、以下に示す化合物を挙げることができるビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブ
タン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシ-1- メチルフェニル）プロパン、1,1-ビ
ス（4-ヒドロキシ-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-
ビス（4-ヒドロキシ-3-ブロモフェニル）プロパンなど
のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、4,4'-ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'
-ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリー
ルエーテル類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
フィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,
4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'-ジヒド
ロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジ
メチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリー
ルスルホン類。

【００２３】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンが好ましく用いられる。ま
た、芳香族ジヒドロキシ化合物として、下記一般式［I
I］で表される化合物を用いることもできる。

【００２４】

【化４】

【００２５】式中、Ｒ₆ は、それぞれ炭素数１〜１０の
炭化水素基またはそのハロゲン化物、またはハロゲンで
あり、同一であっても異なっていてもよい。ｎは０〜４
の整数である。

【００２６】上記一般式［II］で表される芳香族ジヒド
ロキシ化合物としては、具体的に、レゾルシンおよび3-
メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、3-プロピルレ
ゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-t-ブチルレゾルシ
ン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾルシン、2,3,
4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6-テトラブロム
レゾルシンなどの置換レゾルシン、カテコール、ハイド
ロキノンおよび3-メチルハイドロキノン、3-エチルハイ
ドロキノン、3-プロピルハイドロキノン、3-ブチルハイ
ドロキノン、3-t-ブチルハイドロキノン、3-フェニルハ
イドロキノン、3-クミルハイドロキノン、2,3,5,6-テト
ラメチルハイドロキノン、2,3,5,6-テトラ-t-ブチルハ
イドロキノン、2,3,5,6-テトラフルオロハイドロキノ
ン、2,3,5,6-テトラブロムハイドロキノンなどの置換ハ
イドロキノンを挙げることができる。

【００２７】また、本発明では芳香族ジヒドロキシ化合
物として、下記一般式で表される2,2,2',2'-テトラヒド
ロ-3,3,3',3'-テトラメチル-1,1'-スピロビ-［IH-イン
デン］-6,6'-ジオールを用いることもできる。

【００２８】

【化５】

【００２９】これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、単
独であるいは組み合わせて用いることができる。また炭
酸ジエステルとしては、具体的には、ジフェニルカーボ
ネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニ
ル）カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチ
ルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジ
エチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチル
カーボネート、ジシクロヘキシルカーボネートなどを挙
げることができる。

【００３０】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。これらの炭酸ジエステルは、単
独であるいは組み合わせて用いることができる。

【００３１】また上記のような炭酸ジエステルは、好ま
しくは５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以
下の量で、ジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステル
を含有していてもよい。

【００３２】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなど
の芳香族ジカルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸ジフェ
ニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二酸ジフェニル
などの脂肪族ジカルボン酸類、シクロプロパンジカルボ
ン酸、1,2-シクロブタンジカルボン酸、1,3-シクロブタ
ンジカルボン酸、1,2-シクロペンタンジカルボン酸、1,
3-シクロペンタンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シ
クロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン
酸ジフェニル、1,2-シクロブタンジカルボン酸ジフェニ
ル、1,3-シクロブタンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シ
クロペンタンジカルボン酸ジフェニル、1,3-シクロペン
タンジカルボン酸ジフェニル、1,2-シクロヘキサンジカ
ルボン酸ジフェニル、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸
ジフェニル、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニ
ルなどの脂環族ジカルボン酸類を挙げることができる。

【００３３】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルは、単独であるいは組み合わせて含有され
ていていてよい。上記のような炭酸ジエステルは、芳香
族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常、１.０〜
１.３０モル、好ましくは１.０１〜１.２０モルの量で
用いられることが望ましい。

【００３４】また本発明では、ポリカーボネートを製造
するに際して、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとともに、１分子中に３個以上の官能
基を有する多官能化合物とを用いることもできる。

【００３５】このような多官能化合物としては、フェノ
ール性水酸基またはカルボキシル基を有する化合物が好
ましく、特にフェノール性水酸基を３個含有する化合物
が好ましい。具体的には、たとえば、1,1,1-トリス（4-
ヒドロキシフェニル) エタン、2,2',2"-トリス（4-ヒド
ロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、α-メチル-
α,α',α'-トリス(4-ヒドロキシフェニル)-1,4-ジエチ
ルベンゼン、α, α',α"-トリス（4-ヒドロキシフェニ
ル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、フロログリシ
ン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ（4-ヒドロキシフェニ
ル）-ヘプタン-2、1,3,5-トリ（4-ヒドロキシフェニル)
ベンゼン、2,2-ビス-［4,4-(4,4'-ジヒドロキシフェニ
ル)-シクロヘキシル］-プロパン、トリメリット酸、1,
3,5-ベンゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などが挙
げられる。

【００３６】これらのうち、1,1,1-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル) エタン、α, α',α"-トリス(4-ヒドロキ
シフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが好
ましく用いられる。

【００３７】多官能化合物が用いられる場合には、多官
能化合物は芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、
通常、０.０３モル以下、好ましくは０.００１〜０.０
２モル、さらに好ましくは０.００１〜０.０１モルの量
で用いられる。

【００３８】本発明では、上記のような芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとを、(a) アルカリ金属化
合物および／またはアルカリ土類金属化合物からなる触
媒の存在下に溶融重縮合させる。

【００３９】触媒として用いられるアルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物としては、具体的には、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩、無機
酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコラー
トなどが好ましく挙げられる。

【００４０】より具体的に、アルカリ金属化合物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノールのナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などを挙げることができ
る。

【００４１】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的に、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウ
ム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水
素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭
酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどを挙げることができる。

【００４２】これら化合物は、単独で、あるいは組み合
わせて用いることができる。このような(a) アルカリ金
属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物は、反
応系全体で、上記芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対
して、５×１０^-8〜８×１０^-7モル、好ましくは１×１
０^-7〜７×１０^-7モル、さらに好ましくは１×１０^-7〜
６×１０^-7モルとなるような量で用いられる。

【００４３】触媒として(a) アルカリ金属化合物または
アルカリ土類金属化合物を、上記のような量で用いて、
かつ反応系全体において存在する量とするには、以下の
ようにすることが好ましい。

【００４４】すなわち、芳香族ジヒドロキシ化合物、炭
酸ジエステルおよび後述するような(b) 含窒素塩基性化
合物など反応系内に供給される(a) アルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物を除いた各供給成分中に
含有されたりしているアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の不純物量が、上記触媒量に影響を及ばさない量、
たとえば金属換算で１ppb 以下であればよい。

【００４５】各供給成分が、これ以上の量でアルカリ金
属またはアルカリ土類金属不純物を含有している場合に
は、これを各供給成分中１ppb 以下となるように精製し
た後反応系に供給し、重縮合反応時に(a) アルカリ金属
化合物またはアルカリ土類金属化合物を添加することが
好ましい。

【００４６】本発明では、上記のように触媒として(a)
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物を、
従来に比べて少量使用しているとともに、かつ反応系全
体においても限定された量で存在させている。

【００４７】このような触媒が特定少量で存在する反応
系では、高い重合活性を保持したまま、かつ一定の重縮
合条件下にポリカーボネートを製造できるようになると
ともに、得られるポリカーボネートには、アルカリ性化
合物が特定少量で含有されるようになる。したがって、
反応中の反応生成物の着色が低減され、重縮合直後の初
期色調に優れたポリカーボネートを得ることができるよ
うになる。さらに、耐熱安定性、色相安定性などの滞留
安定性に優れるとともに、特に耐水性にも優れたポリカ
ーボネートを製造することができるようになる。

【００４８】本発明では、触媒として、上記のような
(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物とともに、(b) 塩基性化合物を用いることが好
ましい。

【００４９】このような(b) 塩基性化合物としては、た
とえば高温で易分解性あるいは揮発性の含窒素塩基性化
合物が挙げられ、具体的には、以下のような化合物を挙
げることができる。

【００５０】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH ）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシ
ド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂ （式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハ
イドライド（Me₄NBH₄）、テトラブチルアンモニウムボ
ロハイドライド（Bu₄NBH₄ ）、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフェニルボレート（Bu₄NBPh₄）、テトラメチル
アンモニウムテトラフェニルボレート（Me₄NBPh₄）など
の塩基性塩。

【００５１】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。

【００５２】触媒として上記のような(b) 含窒素塩基性
化合物が用いられるときは、(b) 含窒素塩基性化合物
は、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、１０^-6
〜１０ ^-1モル以下、好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの量
で用いられる。

【００５３】またさらに触媒として、(c) ホウ酸化合物
を用いることができる。このような(c) ホウ酸化合物と
しては、ホウ酸およびホウ酸エステルなどを挙げること
ができる。

【００５４】ホウ酸エステルとしては、下記一般式で示
されるホウ酸エステルを挙げることができる。 Ｂ（ＯＲ）_n（ＯＨ）_3-n 式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。

【００５５】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチ
ル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸ト
リナフチルなどが挙げられる。

【００５６】触媒として、(c) ホウ酸またはホウ酸エス
テルが用いられるときは、芳香族ジヒドロキシ化合物１
モルに対して、１０^-8〜１０^-1モル、好ましくは１０^-7
〜１０^-2モル、さらに好ましくは１０^-6〜１０^-4モルの
量で用いられる。

【００５７】これらは、たとえば、(a) アルカリ金属化
合物および／またはアルカリ土類金属化合物 および
(b) 含窒素塩基性化合物を組合せて、さらに、(a) アル
カリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合
物、(b) 含窒素塩基性化合物 および(c) ホウ酸または
ホウ酸エステルの三者を組合せて、好ましく用いること
ができる。

【００５８】このように上記のような使用量で、(a) ア
ルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合
物と、(b) 含窒素塩基性化合物とを組合せた触媒は、重
縮合反応を十分な速度で進行させ、高分子量のポリカー
ボネートを、高い重合活性で生成させることができて好
ましい。

【００５９】このような触媒の存在下、芳香族ジヒドロ
キシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知
られている重縮合反応条件と同様な条件下で行なうこと
ができる。

【００６０】具体的には、第一段目の反応を８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、０〜５時間、好ましくは０
〜４時間、さらに好ましくは０〜３時間、常圧下、芳香
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反応させ
る。次いで反応系を減圧にしながら反応温度を高めて、
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの反応を
行ない、最終的には５mmＨｇ以下、好ましくは１mmＨｇ
以下の減圧下で、２４０〜３２０℃で芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応を行なう。

【００６１】上記のような重縮合反応は、連続式で行な
ってもよく、バッチ式で行なってもよい。また上記の反
応を行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であっ
ても管型であっても塔型であってもよい。

【００６２】上記のようにして得られる反応生成物であ
るポリカーボネートでは、通常、２０℃塩化メチレン中
で測定した極限粘度が、０.１０〜１.０dl／ｇ、好まし
くは０.３０〜０.６５dl／ｇである。

【００６３】上記のように本発明に係る製造方法は、溶
融重縮合に際して、毒性物質であるホスゲンや塩化メチ
レンなどを用いないので、環境衛生上好ましい。本発明
では、上記のようにして反応生成物である［Ａ］ポリカ
ーボネートに、［Ｂ］下記一般式［III］で表されるス
ルホン酸化合物を添加する。

【００６４】

【化６】

【００６５】式中、Ｒ⁷ は炭素数１〜６の炭化水素基
（水素はハロゲンで置換されていてもよい）であり、Ｒ
⁸ は水素または炭素数１〜８の炭化水素基（水素はハロ
ゲンで置換されていてもよい）であり、ｎは０〜３の整
数、好ましくは０または１である。

【００６６】このような［Ｂ］一般式［III］で表され
るスルホン酸化合物としては、具体的に、たとえば、ベ
ンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸などのスルホ
ン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン
酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、p-トルエン
スルホン酸メチル、p-トルエンスルホン酸エチル、p-ト
ルエンスルホン酸ブチル、p-トルエンスルホン酸オクチ
ル、p-トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エ
ステルを挙げることができる。

【００６７】さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、
ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アク
リル酸メチル-スルホン化スチレン共重合体などのスル
ホン酸化合物を用いてもよい。

【００６８】これらの化合物は、単独で、あるいは組み
合わせて用いることができる。本発明では、［Ｂ］スル
ホン酸化合物として、上記一般式［III］において、Ｒ
⁷ はメチル基、Ｒ⁸ は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素
基、ｎは０〜１の整数で表される化合物が好ましく用い
られる。具体的には、p-トルエンスルホン酸、p-トルエ
ンスルホン酸ブチルが好ましく用いられる。

【００６９】本発明では、上記のような［Ｂ］上記一般
式［III］で表されるスルホン酸化合物を、上記［Ａ］
ポリカーボネートに対して、０.０５〜１０pmm 、好ま
しくは０.１〜５ppm 、特に好ましくは０.２〜２ppm の
量で添加する。

【００７０】反応生成物である［Ａ］ポリカーボネート
に、特定の［Ｂ］スルホン酸化合物をこのような量で添
加することにより、［Ａ］ポリカーボネート中に残存す
るアルカリ性金属化合物が中和されあるいは弱められ
て、最終的に滞留安定性および耐水性がさらに向上され
たポリカーボネートを得ることができるようになる。

【００７１】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、上記［Ｂ］スルホン酸化合物とともに［Ｃ］エポ
キシ化合物を添加することが好ましい。このような
［Ｃ］エポキシ化合物として、１分子中にエポキシ基を
１個以上有する化合物が用いられる。具体的には、エポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル、t-ブチルフェ
ニルグリシジルエーテル、3,4-エポキシシクロヘキシル
メチル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル-3',
4'-エポキシ-6'-メチルシクロヘキシルカルボキシレー
ト、2,3-エポキシシクロヘキシルメチル-3',4'-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4-（3,4-エポキシ
-5-メチルシクロヘキシル）ブチル-3',4'-エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシシクロヘキ
シルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル3,4-エポ
キシシクロヘキシルカルボキシレート、3,4-エポキシ-6
-メチルシクロヘキシルメチル-6'- メチルシロヘキシル
カルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテ
ル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸のジグリシジルエステル、ビス-エポキシジシク
ロペンタジエニルエーテル、ビス-エポキシエチレング
リコール、ビス-エポキシシクロヘキシルアジペート、
ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポ
キシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、3,4-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサ
ン、3,5-ジメチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、3-メ
チル-5-t-ブチル-1,2-エポキシシクロヘキサン、オクタ
デシル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシクロヘキシルカル
ボキシレート、N-ブチル-2,2-ジメチル-3,4-エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル-2-メ
チル-3,4-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、N
-ブチル-2-イソプロピル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロ
ヘキシルカルボキシレート、オクタデシル-3,4-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、2-エチルヘキシル
-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、4,6
-ジメチル-2,3-エポキシシクロヘキシル-3',4'-エポキ
シシクロヘキシルカルボキシレート、4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、3-t-ブチル-4,5-エポキシ無水
テトラヒドロフタル酸、ジエチル4,5-エポキシ-シス-1,
2-シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ-n-ブチル-3-
t-ブチル-4,5-エポキシ-シス-1,2-シクロヘキシルジカ
ルボキシレートなどを挙げることができる。

【００７２】これらのうち、脂環族エポキシ化合物が好
ましく用いられ、特に3,4-エポキシシクロヘキシルメチ
ル-3',4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが
好ましく用いられる。

【００７３】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。本発明では、このような［Ｃ］エポキシ
化合物を、上記［Ａ］ポリカーボネートに対して、１〜
２０００ppm の量で、好ましくは１０〜１０００ppm の
量で添加することが好ましい。

【００７４】このように［Ｃ］エポキシ化合物を上記量
で添加すると、［Ａ］ポリカーボネート中に上記［Ｂ］
スルホン酸化合物が過剰に残存しても、これが［Ｃ］エ
ポキシ化合物と反応して中性化され、特に耐水性が向上
されたポリカーボネートが得られる。

【００７５】本発明に係るポリカーボネートの製造方法
では、［Ｂ］スルホン酸化合物とともに［Ｄ］リン化合
物を添加してもよい。このような［Ｄ］リン化合物とし
ては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポ
リリン酸、リン酸エステルおよび亜リン酸エステルを用
いることができる。

【００７６】このようなリン酸エステルとしては、具体
的に、たとえば、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチル
ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリオクタデ
シルホスフェート、ジステアリルペンタエリスリチルジ
ホスフェート、トリス（2-クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスフェートなど
のトリアルキルホスフェート、トリシクロヘキシルホス
フェートなどのトリシクロアルキルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ト
リス（ノニルフェニル）ホスフェート、2-エチルフェニ
ルジフェニルホスフェートなどのトリアリールホスフェ
ートなどを挙げることができる。

【００７７】また、亜リン酸エステルとしては、下記一
般式で表される化合物を挙げることができる。 Ｐ（ＯＲ）₃ （式中、Ｒは脂環族炭化水素基、脂肪族炭化水素基また
は芳香族炭化水素基を表す。これらは同一であっても異
なっていてもよい。）このような式で表される化合物と
して、たとえば、トリメチルホスファイト、トリエチル
ホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチル
ホスファイト、トリス（2-エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルホ
スファイト、トリス（2-クロロエチル）ホスファイト、
トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスファイトなどのト
リアルキルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファ
イトなどのトリシクロアルキルホスファイト、トリフェ
ニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス
（エチルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホス
ファイトなどのトリアリールホスファイト、フェニルジ
デシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、
ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイソオ
クチルホスファイト、2-エチルヘキシルジフェニルホス
ファイトなどのアリールアルキルホスファイトなどを挙
げることができる。

【００７８】さらに亜リン酸エステルとして、ジステア
リルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（2,4-ジ
-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
トなどを挙げることができる。

【００７９】これらの化合物は、単独で、あるいは組み
合わせて用いることができる。これらのうち、［Ｄ］リ
ン化合物として、上記一般式で表される亜リン酸エステ
ルが好ましく、さらに芳香族亜リン酸エステルが好まし
く、特にトリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスファ
イトが好ましく用いられる。

【００８０】これらは、別々に添加してもよいし、ある
いは同時に添加してもよい。本発明では、上記のような
［Ｄ］リン化合物を、［Ａ］ポリカーボネートに対し
て、１０〜１０００ppm 、好ましくは５０〜５００ppm
の量で添加する。

【００８１】本発明では、上記のような［Ｂ］スルホン
酸化合物と必要に応じて［Ｃ］エポキシ化合物および／
または［Ｄ］リン化合物を、反応生成物である［Ａ］ポ
リカーボネートに添加するに際しては、反応生成物であ
る［Ａ］ポリカーボネートが溶融状態にある間にこれら
を添加してもよいし、一旦［Ａ］ポリカーボネートをペ
レタイズした後再溶融して添加してもよい。前者におい
ては、重縮合反応が終了して得られる溶融状態にある反
応器内または押出機内の反応生成物である［Ａ］ポリカ
ーボネートが溶融状態にある間に、これらを添加する。

【００８２】具体的には、たとえば、反応器内にある重
縮合反応で得られた［Ａ］ポリカーボネートに、［Ｂ］
および必要に応じて［Ｃ］、［Ｄ］化合物を添加してポ
リカーボネートを形成した後、押出機を通してペレタイ
ズしてもよいし、また、重縮合反応で得られた［Ａ］ポ
リカーボネートが反応器から押出機を通ってペレタイズ
される間に、［Ｂ］および必要に応じて［Ｃ］、［Ｄ］
化合物を添加して、これらを混練することによってポリ
カーボネートを得ることができる。

【００８３】この際、これらの各化合物は、同時に添加
してもよいし、別々に添加してもよい。また、これらの
各化合物を添加する順序は問わない。本発明では、上記
のようにして得られるポリカーボネートに、本発明の目
的を損なわない範囲で、以下に示すような通常の耐熱安
定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、天然
油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤な
どを添加してもよい。このような、添加剤は、上記
［Ｂ］、［Ｃ］および［Ｄ］化合物と同時に添加しても
よいし、別々に添加してもよい。

【００８４】このような耐熱安定剤としては、具体的に
は、たとえば、フェノール系安定剤、有機チオエーテル
系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤などを挙げること
ができる。

【００８５】フェノール系安定剤としては、たとえば、
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフ
ェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t- ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-t-ブチル）ベンジルマロネート、
4-ヒドロキシメチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール等が挙
げられ、これらを単独で用いても２種以上混合して用い
てもよい。

【００８６】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-
チオプロピオネート）などを挙げることができる。

【００８７】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。またヒンダードアミン系安定剤として
は、たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-
ピペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4-｛3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6-テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9-テトラメチル-3-オクチル
-1,2,3-トリアザスピロ［4,5］ウンデカン-2,4-ジオ
ン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリ
ジン、2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-2
-n-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピ
ペリジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレートなど
を挙げることができる。

【００８８】これらは単独で用いても２種以上混合して
用いてもよい。これらの耐熱安定剤は、ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、０.００１〜５重量部、好ま
しくは０.００５〜０.５重量部、さらに好ましくは０.
０１〜０.３重量部の量で用いられることが望ましい。

【００８９】このような耐熱安定剤は、固体状で添加し
てもよく、液体状で添加してもよい。このような耐熱安
定剤は、［Ａ］ポリカーボネートが最終重合器から冷却
されてペレタイズされる間の溶融状態にある間に添加す
ることが好ましく、このようにするとポリカーボネート
が受ける熱履歴回数が少ない。また、押出成形やペレタ
イズなど再び加熱処理をする際には、ポリカーボネート
は耐熱安定剤を含有しているので、熱分解を抑制するこ
とができる。

【００９０】また紫外線吸収剤としては、一般的な紫外
線吸収剤でよく、特に限定されないが、たとえば、サリ
チル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【００９１】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'
-ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ
-2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メト
キシ-5-スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒド
ロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒ
ドロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒド
ロキシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。

【００９２】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フェニ
ル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラ
ヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］ベン
ゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3-テ
トラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イ
ル）フェノール］などを挙げることができる。

【００９３】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリ
レート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート
などを挙げることができる。これらを単独で用いても、
２種以上混合して用いてもよい。

【００９４】これらの紫外線吸収剤は、［Ａ］ポリカー
ボネート１００重量部に対して、通常０.００１〜５重
量部、好ましくは０.００５〜１.０重量部、さらに好ま
しくは０.０１〜０.５重量部の量で用いることができ
る。

【００９５】さらに、離型剤としては、一般的な離型剤
でよく、特に限定されない。たとえば、炭化水素系離型
剤としては、天然、合成パラフィン類、ポリエチレンワ
ックス類、フルオロカーボン類などを挙げることができ
る。

【００９６】脂肪酸系離型剤としては、ステアリン酸、
ヒドロキシステアリン酸などの高級脂肪酸、オキシ脂肪
酸類などを挙げることができる。脂肪酸アミド系離型剤
としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアロ
アミドなどの脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド類などを挙げることができる。

【００９７】アルコール系離型剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などを挙げることができる。

【００９８】脂肪酸エステル系離型剤としては、ブチル
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
トなどの脂肪族酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価
アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル類
などを挙げることができる。

【００９９】シリコーン系離型剤としては、シリコーン
オイル類などを挙げることができる。これらは単独で用
いても、２種以上混合して用いてもよい。

【０１００】これらの離型剤は、［Ａ］ポリカーボネー
ト１００重量部に対して、通常、０.００１〜５重量
部、好ましくは０.００５〜１重量部、さらに好ましく
は０.０１〜０.５重量部の量で用いることができる。

【０１０１】さらに、着色剤としては、顔料であっても
よく、染料であってもよい。着色剤には、無機系と有機
系の着色剤があるが、どちらを使用してもよく、また、
組み合わせて用いてもよい。

【０１０２】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロ メート、モリブ
デンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。

【０１０３】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
−Ｓなどのニトロ系、リソールレッドやボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルーやファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルーやキナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【０１０４】これらの着色剤は、単独で用いても組み合
わせて用いてもよい。これらの着色剤は、［Ａ］ポリカ
ーボネート１００重量部に対して、通常１×１０^-6〜５
重量部、好ましくは１×１０^-5〜３重量部、さらに好ま
しくは１×１０^-5〜１重量部の量で用いることができ
る。

【０１０５】また本発明では、上記のようにして得られ
たポリカーボネートに減圧処理を施すことが好ましい。
このような減圧処理をするに際しては、処理装置は特に
限定されないが、たとえば、減圧装置付反応器が用いら
れてもよく、減圧装置付押出機が用いられてもよい。

【０１０６】反応器が用いられる際は、縦型槽型反応
器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ましくは横型槽
型反応器が好ましく用いられる。減圧処理を上記のよう
な反応器において行なう際は、圧力０．０５〜７５０mm
Ｈｇ好ましくは ０．０５〜５mmＨｇの条件下で行なわ
れる。

【０１０７】このような減圧処理は、押出機を用いて行
なう場合には、１０秒〜１５分間程度、また反応器を用
いる場合には、５分〜３時間程度の時間で行なうことが
好ましい。また減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温
度で行なうことが好ましい。

【０１０８】また減圧処理が押出機においてなされる際
は、ベント付の一軸押出機、二軸押出機いずれが用いら
れてもよく、押出機で減圧処理をしながらペレタイズす
ることもできる。

【０１０９】減圧処理が押出機においてなされる際は、
減圧処理は、圧力１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７０
０mmＨｇの条件下で行なわれる。このようにして反応生
成物であるポリカーボネートに、［Ｂ］スルホン酸化合
物および必要に応じて［Ｃ］エポキシ化合物、［Ｄ］リ
ン化合物を添加した後に、減圧処理を施すと、残留モノ
マーやオリゴマーを低減させたポリカーボネートを得る
ことができる。

【０１１０】本発明で得られるポリカーボネートは、重
縮合直後に着色が少ないとともに溶融成形時の滞留安定
性に優れており、成形時に熱分解が起こりにくく、分子
量が低下しにくいとともに黄色化しにくく、色相安定性
にも優れている。

【０１１１】さらに、エポキシ化合物を含有するポリカ
ーボネート組成物では、特に耐水性が向上されており、
透明性も低下しにくい。このようなポリカーボネート
は、長期間に亘って色相安定性に優れ、透明性に優れた
成形体を形成しうるので、特にシートやレンズ、コンパ
クトディスクなどの光学用用途や、屋外で使用される自
動車などの透明部品用用途さらに各種機器のハウジング
などに広く好ましく利用することができる。

【０１１２】

【発明の効果】本発明に係るポリカーボネートの製造方
法では、触媒としてのアルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物を反応系において特定量で存
在させて溶融重縮合を行っており、かつ得られるポリカ
ーボネートに特定のスルホン酸化合物を添加している。

【０１１３】このような本発明に係るポリカーボネート
の製造方法によれば、重縮合反応を高い重合活性を保持
したままで安定して行うことができるとともに、重縮合
直後の初期色調に優れ、かつ滞留安定性、耐水性も向上
され、その上耐熱安定性が向上されたポリカーボネート
が得られる。

【０１１４】また、好ましくは該スルホン酸化合物とと
もに、エポキシ化合物および／またはリン化合物を添加
して、より一層耐水性、色相安定性が向上されたポリカ
ーボネートを得ることができる。

【０１１５】本発明で得られるポリカーボネートは、溶
融成形時の滞留安定性に優れており、着色が少なく、特
に耐水性に優れ、透明性に優れた成形体を形成しうる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

【０１１６】

【実施例】本明細書において、ポリカーボネートの極限
粘度〔ＩＶ〕、ＭＦＲ、色相〔ＹＩ〕、光線透過率、ヘ
イズ、滞留安定性、耐水性は、以下のようにして測定さ
れる。

【０１１７】［極限粘度〔ＩＶ〕］塩化メチレン中、２
０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。 ［黄色度］３ｍｍ厚の射出成形板をシリンダー温度２９
０℃、射出圧力１０００Kg／cm、１サイクル４５秒、金
型温度１００℃で成形し、Ｘ、Ｙ、Ｚ値を日本電色工業
（株) 製の Colorand Color Defference Meter ND-1001
DP を用いて透過法で測定し、黄色度〔ＹＩ〕を測定し
た。

【０１１８】 ＹＩ＝１００（１.２７７Ｘ−１.０６０Ｚ）／Ｙ ［光線透過率］ＡＳＴＭ Ｄ １００３の方法に従い、
色相測定用の射出成形板を用いて測定した。

【０１１９】［ヘイズ］日本電色工業( 株) 製のＮＤＨ
−２００を用い、色相測定用の射出成形板のヘイズを測
定した。

【０１２０】［ＭＦＲ］ＪＩＳ Ｋ−７２１０の方法に
準拠し、温度３００℃、荷重１.２Kgで測定した。

【０１２１】［滞留安定性］３２０℃の温度で１５分間
射出成形機のシリンダー内に樹脂を滞留させた後、その
温度で射出成形を行い、得られた成形板についてＭＦ
Ｒ、色相（ＹＩ）を測定した。

【０１２２】［耐水性］色相測定用の射出成形板をオー
トクレーブ中の水に浸漬し、１２５℃のオーブン中に５
日間保持する。この試験片を用いてヘイズを測定した。

【０１２３】［元素分析］１００mgの試料をフレームレ
ス原子吸光分光分析装置（三菱化成（株）製、モデルＴ
ＳＸ−１０）を用いて、アルカリ金属およびアルカリ土
類帰属の定量を行った。

【０１２４】

【実施例】ビスフェノールＡ（日本ジーイープラスチッ
ク社製）を元素分析した結果、アルカリ金属およびアル
カリ土類金属の両派、１ppb以下であったので、これを
原料としてそのまま使用した。

【０１２５】ジフェニルカーボネート（エニィ社製）を
蒸留精製し、アルカリ金属およびアルカリ土類金属量
が、１ppb以下であることを確認して、原料として使用
した。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２０％水
溶液（東洋合成社製）を、アルカリ金属およびアルカリ
土類金属量が１ppb以下であることを確認して、原料と
して使用した。

【０１２６】

【実施例１】ビスフェノールＡ０.４４キロモルと、ジ
フェニルカーボネート０.４６キロモルとを、２５０リ
ットル槽型攪拌槽に仕込み、窒素置換をした後に、１４
０℃で溶融した。

【０１２７】次にこれを１８０℃の温度まで昇温し、触
媒として水酸化ナトリウムを０.０００１７６モル（４
×１０^-7モル／モル−ビスフェノールＡ）およびテトラ
メチルアンモニウムヒドロキシドを０.１１モル（２.５
×１０^-4モル／モル−ビスフェノールＡ）添加し３０分
間攪拌する。

【０１２８】次に、温度を２１０℃まで昇温させると同
時に除々に２００mmＨｇまで下げて３０分後、温度を２
４０℃まで昇温させると同時に徐々に１５mmＨｇまで下
げて、温度圧力を一定に保ち留出するフェノールの量を
測定し、留出するフェノールがなくなった時点で窒素に
て大気圧に戻した。反応に要した時間は１時間であっ
た。得られた反応物の極限粘度［η］は０.１５dl／ｇ
であった。

【０１２９】次にこの反応物をギヤポンプで昇圧し、遠
心式薄膜蒸発機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸発機の
温度、圧力はそれぞれ２７０℃、２mmＨｇにコントロー
ルした。蒸発機下部よりギヤポンプにて２９３℃、０.
２mmＨｇにコントロールされた二軸横型攪拌重合槽（Ｌ
／Ｄ＝３、攪拌翼回転直径２２０mm、内容積８０リット
ル）に４０kg／時間で送り込み、滞留時間３０分にて重
合させた。

【０１３０】次に、溶融状態のままで、このポリマーを
ギヤポンプにて二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝１７.５、バレル
温度２８５℃）に送入し、樹脂に対して、p-トルエンス
ルホン酸ブチル０.７ppm を添加して混練し、ダイを通
してストランド状とし、カッターで切断してペレットと
した。

【０１３１】得られたポリマーの極限粘度〔ＩＶ〕は
０.４９dl／ｇであった。結果を表１に示す。

【０１３２】

【実施例２】実施例１において、p-トルエンスルホン酸
ブチル０.７ppm とともに、3,4-エポキシシクロヘキシ
ルメチル-3,'4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレ
ート（セロキサイド 2021P：ダイセル化学社製）３００
ppm を添加した以外は実施例１と同様の方法でペレット
を得た。

【０１３３】結果を表１に示す。

【０１３４】

【実施例３】実施例１において、p-トルエンスルホン酸
ブチル０.７ppm とともに、3,4-エポキシシクロヘキシ
ルメチル-3,'4'-エポキシシクロヘキシルカルボキシレ
ート（セロキサイド 2021P：ダイセル化学社製）３００
ppm およびトリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスフ
ァイト（マーク 2112 ：アデカアーガス社製）３００pp
m を添加した以外は実施例１と同様の方法でペレットを
得た。

【０１３５】結果を表１に示す。

【０１３６】

【実施例４〜１２】表１に記載した触媒およびその使用
量、さらに添加剤を用い、最終重合温度を実施例４〜６
は２９０℃、実施例７〜９は、２８９℃にした以外は実
施例１と同様の方法でペレットを得た。

【０１３７】結果を表１に示す。

【０１３８】

【実施例１３】実施例１において、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシドを用いずに、１８０℃で２時間、２
１０℃で１時間反応させた以外は、実施例１と同様の方
法でペレットを得た。

【０１３９】

【参考例１〜８】表１に記載した触媒およびその使用
量、さらに添加剤を用い、最終重合温度を参考例１〜３
は２８７℃、参考例４は２８５℃、参考例５は２８２
℃、参考例７は２９３℃、参考例８は２８０℃にした以
外は実施例１と同様の方法でペレットを得た。

【０１４０】結果を表１に示す。なお、参考例６におい
て、反応器の最高温度３１０℃まで上げて重縮合反応を
行ったが、分子量（極限粘度［η］温度）は、目標まで
上げらなかった。

【０１４１】

【表１】

【０１４２】

【表２】

【０１４３】

【表３】

【０１４４】

【表４】

【０１４５】

【表５】

【０１４６】

【表６】

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
   ルとを、 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、反応系にお
   ける総量で、５×１０ ^-8〜８×１０^-7モルの (a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
   属化合物の存在下に、 溶融重縮合させ、反応生成物である［Ａ］ポリカーボネ
   ートに、 ［Ｂ］下記一般式［III］で表されるスルホン酸化合物
   を、 ポリカーボネートに対して０.０５〜１０ppm の量で添
   加することを特徴とするポリカーボネートの製造方法。 【化１】 〔式中、Ｒ⁷ は炭素数１〜６の炭化水素基（水素はハロ
   ゲンで置換されていてもよい）であり、Ｒ⁸ は水素また
   は炭素数１〜８の炭化水素基（水素はハロゲンで置換さ
   れていてもよい）であり、ｎは０〜３の整数である。〕
2. 【請求項２】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
   ルとを、 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、反応系にお
   ける総量で、５×１０ ^-8〜８×１０^-7モルの (a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
   属化合物の存在下に、 溶融重縮合させ、反応生成物である［Ａ］ポリカーボネ
   ートに、 ［Ｂ］上記一般式［III］で表されるスルホン酸化合物
   を、ポリカーボネートに対して０.０５〜１０ppm の量
   で、かつ ［Ｃ］エポキシ化合物を、ポリカーボネートに対して１
   〜２０００ppm の量で添加することを特徴とするポリカ
   ーボネートの製造方法。
3. 【請求項３】芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステ
   ルとを、 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、反応系にお
   ける総量で、５×１０ ^-8〜８×１０^-7モルの 芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、５×１０^-8
   〜８×１０^-7モルの (a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
   属化合物の存在下に、 溶融重縮合させ、反応生成物である［Ａ］ポリカーボネ
   ートに、 ［Ｂ］上記一般式［III］で表されるスルホン酸化合物
   を、ポリカーボネートに対して０.０５〜１０ppm の量
   で、 ［Ｃ］エポキシ化合物を、ポリカーボネートに対して１
   〜２０００ppm の量で、かつ、 ［Ｄ］リン化合物を、ポリカーボネートに対して１０〜
   １０００ppm の量で添加することを特徴とするポリカー
   ボネートの製造方法。
4. 【請求項４】上記(a) アルカリ金属化合物および／また
   はアルカリ土類金属化合物を、 反応系における総量で、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
   ルに対して、１×１０ ^-7〜７×１０^-7モルの量となるよ
   うに用いることを特徴とする請求項１、２または３に記
   載のポリカーボネートの製造方法。
5. 【請求項５】(a) アルカリ金属化合物および／またはア
   ルカリ土類金属化合物が、 反応系における総量で、芳香族ジヒドロキシ化合物１モ
   ルに対して、１×１０ ^-7〜６×１０^-7モルの量となるよ
   うに用いることを特徴とする請求項１、２または３に記
   載のポリカーボネートの製造方法。
6. 【請求項６】［Ｂ］スルホン酸化合物を、ポリカーボネ
   ートに対して、０.１〜５ppm の量で用いることを特徴
   とする請求項１、２または３に記載のポリカーボネート
   の製造方法。
7. 【請求項７】［Ｂ］スルホン酸化合物を、ポリカーボネ
   ートに対して、０.２〜２ppm の量で用いることを特徴
   とする請求項１、２または３に記載のポリカーボネート
   の製造方法。
8. 【請求項８】［Ｂ］スルホン酸化合物が、上記一般式
   ［III］において、Ｒ⁷ はメチル基であり、Ｒ⁸ は水素
   または炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基であり、ｎは０
   または１であるスルホン酸化合物であることを特徴とす
   る請求項１、２または３に記載のポリカーボネートの製
   造方法。
9. 【請求項９】［Ｂ］スルホン酸化合物が、p-トルエンス
   ルホン酸ブチルまたはp-トルエンスルホン酸であること
   を特徴とする請求項１、２または３に記載のポリカーボ
   ネートの製造方法。
10. 【請求項１０】［Ｃ］エポキシ化合物を、ポリカーボネ
    ートに対して、１〜１０００ppm の量で用いることを特
    徴とする請求項２に記載のポリカーボネートの製造方
    法。
11. 【請求項１１】［Ｃ］エポキシ化合物が、脂環族エポキ
    シ化合物であることを特徴とする請求項２に記載のポリ
    カーボネートの製造方法。
12. 【請求項１２】［Ｃ］エポキシ化合物が、3,4-エポキシ
    シクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキシル
    カルボキシレートであることを特徴とする請求項２に記
    載のポリカーボネートの製造方法。
13. 【請求項１３】［Ｄ］リン化合物が、芳香族亜リン酸エ
    ステル化合物であることを特徴とする請求項３に記載の
    ポリカーボネートの製造方法。
14. 【請求項１４】［Ｄ］リン化合物が、トリス（2,4-ジ-t
    -ブチルフェニル) ホスファイトであることを特徴とす
    る請求項３に記載のポリカーボネートの製造方法。