JPH06121921A - 多孔質膜の製造方法 - Google Patents
多孔質膜の製造方法Info
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- JPH06121921A JPH06121921A JP4088356A JP8835692A JPH06121921A JP H06121921 A JPH06121921 A JP H06121921A JP 4088356 A JP4088356 A JP 4088356A JP 8835692 A JP8835692 A JP 8835692A JP H06121921 A JPH06121921 A JP H06121921A
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Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 キャスト法により高分子多孔質膜を製造する
際に、高分子化合物の濃厚溶液の膜状物を凝固浴に導入
するに先立って、高分子化合物を溶解ないし膨潤しうる
溶剤と短時間接触させる方法である。 【効果】 高分子多孔質膜の表面構造や内部構造の制御
が容易に行えるので、使用目的に応じた性能の分離膜を
得ることができる。
際に、高分子化合物の濃厚溶液の膜状物を凝固浴に導入
するに先立って、高分子化合物を溶解ないし膨潤しうる
溶剤と短時間接触させる方法である。 【効果】 高分子多孔質膜の表面構造や内部構造の制御
が容易に行えるので、使用目的に応じた性能の分離膜を
得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、分離膜として有用な高
分子多孔質膜の製造方法、さらに詳しくいえば、相転換
を利用して分離膜を形成する際に、これを改質処理し
て、分離性能が制御された高分子多孔質膜の製造方法に
関するものである。
分子多孔質膜の製造方法、さらに詳しくいえば、相転換
を利用して分離膜を形成する際に、これを改質処理し
て、分離性能が制御された高分子多孔質膜の製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまで、限外ろ過膜や気体分離膜のよ
うな多孔質膜は、高分子化合物の濃厚溶液を平面上に流
延し、水のような凝固液中に導入して相転換させるいわ
ゆるキャスト法、高分子化合物をあらかじめフイルム状
に成形して縦方向及び横方向に延伸する方法、この際他
の成分を混入しておき、製膜後これを抜き取る方法など
によって製造されている。
うな多孔質膜は、高分子化合物の濃厚溶液を平面上に流
延し、水のような凝固液中に導入して相転換させるいわ
ゆるキャスト法、高分子化合物をあらかじめフイルム状
に成形して縦方向及び横方向に延伸する方法、この際他
の成分を混入しておき、製膜後これを抜き取る方法など
によって製造されている。
【０００３】この中で、最も代表的な方法はキャスト法
であるが、この方法においては、原液の調製、キャステ
ィング条件又は紡糸条件、凝固液の組成などのファクタ
ーにより得られる膜の性能は種々変化することが知られ
ているが、これまでこれらのファクターと膜の構造及び
機能との関係を明らかにするため数多くの研究がなされ
ているが、その因果関係についての明確な解答は得られ
ていない。
であるが、この方法においては、原液の調製、キャステ
ィング条件又は紡糸条件、凝固液の組成などのファクタ
ーにより得られる膜の性能は種々変化することが知られ
ているが、これまでこれらのファクターと膜の構造及び
機能との関係を明らかにするため数多くの研究がなされ
ているが、その因果関係についての明確な解答は得られ
ていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、相転換を利
用するいわゆるキャスト法により、多孔質膜を形成させ
る場合に、簡単な手段で分離性能を制御し、所望の性能
を得るための改質方法を提供することを目的としてなさ
れたものである。
用するいわゆるキャスト法により、多孔質膜を形成させ
る場合に、簡単な手段で分離性能を制御し、所望の性能
を得るための改質方法を提供することを目的としてなさ
れたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、キャスト
法により多孔質膜を製造する方法について、種々研究を
重ねた結果、製膜した高分子化合物濃厚溶液を、非溶媒
から成る凝固浴に導入するに先立って、短時間溶媒と接
触させることにより膜の表面ないしは内部構造を制御す
ることができ、その性能の制御を行いうることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
法により多孔質膜を製造する方法について、種々研究を
重ねた結果、製膜した高分子化合物濃厚溶液を、非溶媒
から成る凝固浴に導入するに先立って、短時間溶媒と接
触させることにより膜の表面ないしは内部構造を制御す
ることができ、その性能の制御を行いうることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、相転換を利用して高
分子多孔質膜を製造するに当り、高分子化合物濃厚溶液
で形成した膜状物を凝固浴に導入するに先立って、該高
分子化合物を溶解ないし膨潤しうる液体と接触させるこ
とを特徴とする高分子多孔質膜の製造方法を提供するも
のである。
分子多孔質膜を製造するに当り、高分子化合物濃厚溶液
で形成した膜状物を凝固浴に導入するに先立って、該高
分子化合物を溶解ないし膨潤しうる液体と接触させるこ
とを特徴とする高分子多孔質膜の製造方法を提供するも
のである。
【０００７】本発明方法において、多孔質膜の素材とし
て用いられる高分子化合物には、特に制限はなく、従
来、キャスト法の多孔質膜材料として用いられている任
意の高分子化合物を用いることができる。
て用いられる高分子化合物には、特に制限はなく、従
来、キャスト法の多孔質膜材料として用いられている任
意の高分子化合物を用いることができる。
【０００８】このような高分子化合物としては、例えば
酢酸セルロース、ポリサッカライドのようなセルロース
系化合物、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポ
リフッ化ビニリデンのようなビニル系ポリマー、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアラミド、ポリイ
ミドのような芳香族ポリマーなどを挙げることができ
る。
酢酸セルロース、ポリサッカライドのようなセルロース
系化合物、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポ
リフッ化ビニリデンのようなビニル系ポリマー、ポリス
ルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアラミド、ポリイ
ミドのような芳香族ポリマーなどを挙げることができ
る。
【０００９】本発明方法においては、これらの高分子化
合物を溶媒に溶解して濃厚溶液を調製し、所望に応じこ
の中に孔形成用添加剤を加えて原液として使用する。こ
の際の溶媒としては、使用する高分子化合物の良溶媒と
なる溶媒の中から適宜選ばれるが、このようなものとし
ては、例えばアセトン、ジオキサン、メチルセロソル
ブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、モ
ルホリン、Ｎ‐メチルピロリドン、ジメチルプロピオン
アミドなどがある。また、溶解を促進するために、塩化
鉄、臭化リチウム、亜硝酸銅、チオシアン化ナトリウ
ム、ホルムアミドなどを併用することもできる。また、
孔形成用添加剤としては、ピリジン、トリエチルアミ
ン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ポリビニルピロリドンなどが用いられ
る。
合物を溶媒に溶解して濃厚溶液を調製し、所望に応じこ
の中に孔形成用添加剤を加えて原液として使用する。こ
の際の溶媒としては、使用する高分子化合物の良溶媒と
なる溶媒の中から適宜選ばれるが、このようなものとし
ては、例えばアセトン、ジオキサン、メチルセロソル
ブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、モ
ルホリン、Ｎ‐メチルピロリドン、ジメチルプロピオン
アミドなどがある。また、溶解を促進するために、塩化
鉄、臭化リチウム、亜硝酸銅、チオシアン化ナトリウ
ム、ホルムアミドなどを併用することもできる。また、
孔形成用添加剤としては、ピリジン、トリエチルアミ
ン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ポリビニルピロリドンなどが用いられ
る。
【００１０】本発明方法においては、前記した高分子化
合物の濃厚溶液の濃度は製膜可能な範囲で、できるだけ
高い濃度が選ばれるが、通常は５〜３０％である。
合物の濃厚溶液の濃度は製膜可能な範囲で、できるだけ
高い濃度が選ばれるが、通常は５〜３０％である。
【００１１】次に、この高分子化合物の濃厚溶液は膜状
物に成形されるが、この膜状物の形状は平膜状、中空糸
状、管状のいずれでもよい。
物に成形されるが、この膜状物の形状は平膜状、中空糸
状、管状のいずれでもよい。
【００１２】このようにして得られた膜状物は、次いで
溶媒を蒸発させたのち、素材の高分子化合物を溶解ない
しは膨潤しうる液体と接触させる。この際の液体として
は、通常高分子化合物の濃厚溶液を調製する際に用いた
溶媒と同じものが用いられるが、異なったものを用いて
もよい。
溶媒を蒸発させたのち、素材の高分子化合物を溶解ない
しは膨潤しうる液体と接触させる。この際の液体として
は、通常高分子化合物の濃厚溶液を調製する際に用いた
溶媒と同じものが用いられるが、異なったものを用いて
もよい。
【００１３】この際の接触時間は、多孔質構造が完全に
破壊されない範囲内で、所望の性能が発揮される膜構造
が得られるように選ぶことが必要であり、これは素材と
して用いた高分子化合物の種類、溶液の濃度、乾燥度、
使用する液体の種類などにより変動するが通常は０．１
〜５秒程度である。
破壊されない範囲内で、所望の性能が発揮される膜構造
が得られるように選ぶことが必要であり、これは素材と
して用いた高分子化合物の種類、溶液の濃度、乾燥度、
使用する液体の種類などにより変動するが通常は０．１
〜５秒程度である。
【００１４】この液体との接触処理によって、得られる
多孔質膜の表面構造を凹凸状、りん片状、蜂の巣状など
種々の形状に変えることができ、かつ開口度、孔径分布
を制御することができる。
多孔質膜の表面構造を凹凸状、りん片状、蜂の巣状など
種々の形状に変えることができ、かつ開口度、孔径分布
を制御することができる。
【００１５】このように、液体との接触処理を施された
膜状物は、次いで凝固浴中へ導入され、残留する溶媒や
孔形成用添加物が除かれて、多孔質膜が形成される。こ
の際の凝固液としては、使用される高分子化合物の非溶
媒であって、前記溶媒や孔形成用添加物と相容性を有す
るものの中から任意に選択しうるが、通常は水が用いら
れる。
膜状物は、次いで凝固浴中へ導入され、残留する溶媒や
孔形成用添加物が除かれて、多孔質膜が形成される。こ
の際の凝固液としては、使用される高分子化合物の非溶
媒であって、前記溶媒や孔形成用添加物と相容性を有す
るものの中から任意に選択しうるが、通常は水が用いら
れる。
【００１６】次に、本発明方法の好適な実施態様を平膜
の場合を例として説明すると、先ず高分子化合物と溶媒
と所望に応じ孔形成用添加剤とから成る原液を、ガラス
板上に適当な厚みで流延し、これを高分子化合物の溶媒
中に短時間浸漬し、ただちに凝固浴中に移す。このよう
にして、凝固させた膜を十分に水洗したのち、乾燥すれ
ば多孔質膜が得られる。
の場合を例として説明すると、先ず高分子化合物と溶媒
と所望に応じ孔形成用添加剤とから成る原液を、ガラス
板上に適当な厚みで流延し、これを高分子化合物の溶媒
中に短時間浸漬し、ただちに凝固浴中に移す。このよう
にして、凝固させた膜を十分に水洗したのち、乾燥すれ
ば多孔質膜が得られる。
【００１７】また、中空糸膜の場合は、上記原液を同心
円環状ノズルを用いて凝固浴中に吐出させることによ
り、同様にして製造することができる。
円環状ノズルを用いて凝固浴中に吐出させることによ
り、同様にして製造することができる。
【００１８】本発明方法により得られる多孔質膜の構造
及び性能は、使用する材料、製造条件によって影響され
る。例えば膜密度は孔形成用添加剤、液体との接触処理
及び凝固浴温度に、多孔質膜の水分量は、孔形成用添加
剤に、水透過量は液体との接触処理に、空気透過量は孔
形成用添加剤と凝固浴温度に、それぞれ影響される。
及び性能は、使用する材料、製造条件によって影響され
る。例えば膜密度は孔形成用添加剤、液体との接触処理
及び凝固浴温度に、多孔質膜の水分量は、孔形成用添加
剤に、水透過量は液体との接触処理に、空気透過量は孔
形成用添加剤と凝固浴温度に、それぞれ影響される。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、各例中の多孔質膜の性能の数値は、以下
の方法により測定した値である。
明する。なお、各例中の多孔質膜の性能の数値は、以下
の方法により測定した値である。
【００２０】（１）水透過量；５リットル容量のろ過用
加圧容器及び加圧式フィルターホルダーを用い、膜面積
１３．８５ｃｍ２の試料について、温度１５℃、圧力
０．１ＭＰａ又は０．０５ＭＰａで測定した。 （２）空気透過量；前記と同じ装置及び試料を用い、温
度１５℃、圧力０．０５ＭＰａで測定した。
加圧容器及び加圧式フィルターホルダーを用い、膜面積
１３．８５ｃｍ２の試料について、温度１５℃、圧力
０．１ＭＰａ又は０．０５ＭＰａで測定した。 （２）空気透過量；前記と同じ装置及び試料を用い、温
度１５℃、圧力０．０５ＭＰａで測定した。
【００２１】実施例１ ポリスルホン（ユニオン・カーバイド社製、Ｐ‐１７０
０）１０重量部をＮ‐メチルピロリドン９０重量部に溶
解して、ポリマー濃度１０％の原液を調製した。ベーカ
ー式アプリケーター（テスター産業株式会社製、巾７５
０ｍｍ）を用いて、この原液をガラス板上に０．２５４
ｍｍの厚さにキャストした。次に、この膜を担持したガ
ラス板をＮ‐メチルピロリドン中に浸漬したのち、ただ
ちに取り出し１００℃の水の中へ移した。
０）１０重量部をＮ‐メチルピロリドン９０重量部に溶
解して、ポリマー濃度１０％の原液を調製した。ベーカ
ー式アプリケーター（テスター産業株式会社製、巾７５
０ｍｍ）を用いて、この原液をガラス板上に０．２５４
ｍｍの厚さにキャストした。次に、この膜を担持したガ
ラス板をＮ‐メチルピロリドン中に浸漬したのち、ただ
ちに取り出し１００℃の水の中へ移した。
【００２２】このようにして得た多孔質膜を２４時間流
水で洗浄した。この多孔質膜は膜密度０．２７ｇ／ｃｍ
３、水透過量５．４１リットル／ｃｍ３・分であった。
水で洗浄した。この多孔質膜は膜密度０．２７ｇ／ｃｍ
３、水透過量５．４１リットル／ｃｍ３・分であった。
【００２３】図１は、この多孔質膜の液体接触側の表面
の２０００倍拡大顕微鏡写真、図２は断面の１０００倍
拡大顕微鏡写真であるが、これらの写真から分るように
液体に接触した表面はスキン層の形成がなく数ミクロン
ないし数十ミクロンの孔径の開口部が存在する。
の２０００倍拡大顕微鏡写真、図２は断面の１０００倍
拡大顕微鏡写真であるが、これらの写真から分るように
液体に接触した表面はスキン層の形成がなく数ミクロン
ないし数十ミクロンの孔径の開口部が存在する。
【００２４】実施例２ 実施例１で用いたのと同じポリスルホン９．３重量部
と、ポリビニルピロリドン（分子量１１０万）３．７重
量部とをＮ‐メチルピロリドン８７重量部に溶解し、ポ
リマー濃度９．３％の原液を調製した。この原液から実
施例１と同様にして多孔質膜を製造した。このようにし
て得られた多孔質膜の膜密度は０．１３ｇ／ｃｍ３、水
透過量は３．０４リットル／ｃｍ３・分、空気透過量は
４０リットル／ｃｍ３・分であった。
と、ポリビニルピロリドン（分子量１１０万）３．７重
量部とをＮ‐メチルピロリドン８７重量部に溶解し、ポ
リマー濃度９．３％の原液を調製した。この原液から実
施例１と同様にして多孔質膜を製造した。このようにし
て得られた多孔質膜の膜密度は０．１３ｇ／ｃｍ３、水
透過量は３．０４リットル／ｃｍ３・分、空気透過量は
４０リットル／ｃｍ３・分であった。
【００２５】この多孔質膜の液体接触側の表面の２００
０倍拡大顕微鏡写真を図３に、また断面の１０００倍拡
大顕微鏡写真を図４にそれぞれ示す。
０倍拡大顕微鏡写真を図３に、また断面の１０００倍拡
大顕微鏡写真を図４にそれぞれ示す。
【００２６】実施例３ 実施例１と同じ原液を用い、実施例１と同様にキャスト
して製膜し、液体接触処理後、０℃の凝固浴に浸漬し
た。このようにして得た多孔質膜の膜密度は０．３２ｇ
／ｃｍ３、空気透過量は６８リットル／ｃｍ３・分であ
った。
して製膜し、液体接触処理後、０℃の凝固浴に浸漬し
た。このようにして得た多孔質膜の膜密度は０．３２ｇ
／ｃｍ３、空気透過量は６８リットル／ｃｍ３・分であ
った。
【００２７】この多孔質膜の液体接触側の表面の２００
０倍拡大顕微鏡写真を図５に、また断面の１０００倍拡
大顕微鏡写真を図６に示す。これらの写真から分るよう
に、この多孔質膜は数ミクロンの孔径の開口部を有して
いる。
０倍拡大顕微鏡写真を図５に、また断面の１０００倍拡
大顕微鏡写真を図６に示す。これらの写真から分るよう
に、この多孔質膜は数ミクロンの孔径の開口部を有して
いる。
【００２８】実施例４ ポリエーテルスルホン（インペリアル・ケミカル・イン
ダストリー社、３６００Ｐ）９．３重量部とポリビニル
ピロリドン（分子量１１０万）３．７重量部とをＮ‐メ
チルピロリドン８７重量部に溶解して原液を調製した。
この原液を用い実施例２と同様に操作して多孔質膜を製
造した。この多孔質の膜密度は０．１６ｇ／ｃｍ３、水
透過量は６．７リットル／ｃｍ３・分（０．０５ＭＰ
ａ）、空気透過量は１１８リットル／ｃｍ３・分であっ
た。
ダストリー社、３６００Ｐ）９．３重量部とポリビニル
ピロリドン（分子量１１０万）３．７重量部とをＮ‐メ
チルピロリドン８７重量部に溶解して原液を調製した。
この原液を用い実施例２と同様に操作して多孔質膜を製
造した。この多孔質の膜密度は０．１６ｇ／ｃｍ３、水
透過量は６．７リットル／ｃｍ３・分（０．０５ＭＰ
ａ）、空気透過量は１１８リットル／ｃｍ３・分であっ
た。
【００２９】この多孔質膜の液体接触側の表面の４００
倍拡大顕微鏡写真を図７に、また断面の２０００倍拡大
顕微鏡写真を図８に示す。これらの写真から分るように
スキン層の形成は認められない。
倍拡大顕微鏡写真を図７に、また断面の２０００倍拡大
顕微鏡写真を図８に示す。これらの写真から分るように
スキン層の形成は認められない。
【００３０】実施例５ セルロースアセテート（ダイセル化学工業株式会社製、
酢酸綿ＬＴ‐１０５、酢化度６０．８％、平均重合度３
６０）８重量部をＮ‐メチルピロリドン９２重量部に溶
解して、ポリマー濃度８％の原液を調製した。この原液
を実施例１と同様にしてキャストして製膜し、液体接触
処理したのち、３７℃の凝固浴に浸漬した。
酢酸綿ＬＴ‐１０５、酢化度６０．８％、平均重合度３
６０）８重量部をＮ‐メチルピロリドン９２重量部に溶
解して、ポリマー濃度８％の原液を調製した。この原液
を実施例１と同様にしてキャストして製膜し、液体接触
処理したのち、３７℃の凝固浴に浸漬した。
【００３１】このようにして得た多孔質膜の液体接触側
の４０００倍拡大顕微鏡写真を図９に、また断面の２０
００倍拡大顕微鏡写真を図１０に示す。この写真から分
るように、スキン層の形成は認められない。
の４０００倍拡大顕微鏡写真を図９に、また断面の２０
００倍拡大顕微鏡写真を図１０に示す。この写真から分
るように、スキン層の形成は認められない。
【００３２】実施例６ メタ系アラミド樹脂（帝人株式会社製、コーネックス）
１０重量部をＮ‐メチルピロリドン９０重量部に溶解し
てポリマー濃度１０％の原液を調製した。この原液を実
施例１と同様に操作して多孔質膜を製造した。
１０重量部をＮ‐メチルピロリドン９０重量部に溶解し
てポリマー濃度１０％の原液を調製した。この原液を実
施例１と同様に操作して多孔質膜を製造した。
【００３３】このようにして得た多孔質膜の液体接触側
の表面の４０００倍拡大顕微鏡写真を図１１に、また断
面の４０００倍拡大顕微鏡写真を図１２に示す。これら
の写真から分るようにスキン層の形成は認められない。
の表面の４０００倍拡大顕微鏡写真を図１１に、また断
面の４０００倍拡大顕微鏡写真を図１２に示す。これら
の写真から分るようにスキン層の形成は認められない。
【００３４】実施例７ 実施例４で用いたのと同じポリエーテルスルホン１８．
５重量部とポリビニルピロリドン（分子量１万）７．４
重量部とを、Ｎ‐メチルピロリドン７４．１重量部に溶
解して、ポリマー濃度１８．５％の紡糸原液を調製し
た。径２．９〜２．４ｍｍの間隙（Ａ）と径１．９〜
１．０５ｍｍの間隙（Ｂ）と径０．６ｍｍの孔（Ｃ）の
同心円環状ノズルを用い、Ａから原液２ミリリットル／
分、ＢからＮ‐メチルピロリドン２ミリリットル／分、
Ｃから水４ミリリットル／分をそれぞれ水中に吐出さ
せ、紡糸した。
５重量部とポリビニルピロリドン（分子量１万）７．４
重量部とを、Ｎ‐メチルピロリドン７４．１重量部に溶
解して、ポリマー濃度１８．５％の紡糸原液を調製し
た。径２．９〜２．４ｍｍの間隙（Ａ）と径１．９〜
１．０５ｍｍの間隙（Ｂ）と径０．６ｍｍの孔（Ｃ）の
同心円環状ノズルを用い、Ａから原液２ミリリットル／
分、ＢからＮ‐メチルピロリドン２ミリリットル／分、
Ｃから水４ミリリットル／分をそれぞれ水中に吐出さ
せ、紡糸した。
【００３５】このようにして得た多孔質中空糸膜の水透
過率は、１５．２リットル／ｃｍ３・分（０．０５ＭＰ
ａ）であった。この中空糸膜の液体接触側（内部）の表
面の１０００倍拡大顕微鏡写真を図１３に、断面の５０
０倍拡大顕微鏡写真を図１４に示す。これらの写真から
分るように、内表面にはスキン層の形成は認められなか
った。
過率は、１５．２リットル／ｃｍ３・分（０．０５ＭＰ
ａ）であった。この中空糸膜の液体接触側（内部）の表
面の１０００倍拡大顕微鏡写真を図１３に、断面の５０
０倍拡大顕微鏡写真を図１４に示す。これらの写真から
分るように、内表面にはスキン層の形成は認められなか
った。
【００３６】実施例８ 径３．０〜２．６ｍｍの間隙（Ａ）、径２．１〜１．７
ｍｍの間隙（Ｂ）、径１．２〜０．８ｍｍの間隙
（Ｃ）、径０．５ｍｍの孔（Ｄ）の同心円環状ノズルを
用いて、Ｎ‐メチルピロリドン３．４ミリリットル／分
をＡから実施例７と同じ紡糸原液４．２ミリリットル／
分をＢから水８ミリリットル／分をＣ及びＤからそれぞ
れ水中に吐出させて、紡糸した。
ｍｍの間隙（Ｂ）、径１．２〜０．８ｍｍの間隙
（Ｃ）、径０．５ｍｍの孔（Ｄ）の同心円環状ノズルを
用いて、Ｎ‐メチルピロリドン３．４ミリリットル／分
をＡから実施例７と同じ紡糸原液４．２ミリリットル／
分をＢから水８ミリリットル／分をＣ及びＤからそれぞ
れ水中に吐出させて、紡糸した。
【００３７】このようにして得た多孔質中空糸膜の凝固
浴接触側（外部）の表面の２００倍拡大顕微鏡写真を図
１５に示す。この写真から分るように中空糸膜表面は網
目状の凹凸のある開口部を形成している。
浴接触側（外部）の表面の２００倍拡大顕微鏡写真を図
１５に示す。この写真から分るように中空糸膜表面は網
目状の凹凸のある開口部を形成している。
【００３８】
【発明の効果】本発明方法によると、高分子多孔質膜の
表面構造及び内部構造の制御を容易に行うことができ、
それにより使用目的に応じた性能の分離膜を製造するこ
とができる。
表面構造及び内部構造の制御を容易に行うことができ、
それにより使用目的に応じた性能の分離膜を製造するこ
とができる。
【図１】 実施例１で得た多孔質膜の液体接触側表面の
顕微鏡写真。
顕微鏡写真。
【図２】 同じ多孔質膜の断面の顕微鏡写真。
【図３】 実施例２で得た多孔質膜の液体接触側表面の
顕微鏡写真。
顕微鏡写真。
【図４】 同じ多孔質膜の断面の顕微鏡写真。
【図５】 実施例３で得た多孔質膜の液体接触側表面の
顕微鏡写真。
顕微鏡写真。
【図６】 同じ多孔質膜の断面の顕微鏡写真。
【図７】 実施例４で得た多孔質膜の液体接触側表面の
顕微鏡写真。
顕微鏡写真。
【図８】 同じ多孔質膜の断面の顕微鏡写真。
【図９】 実施例５で得た多孔質膜の液体接触側表面の
顕微鏡写真。
顕微鏡写真。
【図１０】 同じ多孔質膜の断面の顕微鏡写真。
【図１１】 実施例６で得た多孔質膜の液体接触側表面
の顕微鏡写真。
の顕微鏡写真。
【図１２】 同じ多孔質膜の断面の顕微鏡写真。
【図１３】 実施例７で得た中空糸膜の内部表面の顕微
鏡写真。
鏡写真。
【図１４】 同じ中空糸膜の断面の顕微鏡写真。
【図１５】 実施例８で得た中空糸膜の外部表面の顕微
鏡写真。
鏡写真。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】このようにして得られた膜状物は、素材の
高分子化合物を溶解ないしは膨潤しうる液体と接触させ
る。この際の液体としては、通常高分子化合物の濃厚溶
液を調製する際に用いた溶媒と同じものが用いられる
が、異なったものを用いてもよい。
高分子化合物を溶解ないしは膨潤しうる液体と接触させ
る。この際の液体としては、通常高分子化合物の濃厚溶
液を調製する際に用いた溶媒と同じものが用いられる
が、異なったものを用いてもよい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】次に、本発明方法の好適な実施態様を平膜
の場合を例として説明すると、先ず高分子化合物と溶媒
と所望に応じ孔形成用添加剤とから成る原液を、ガラス
板上に適当な厚みで流延し、溶媒中に短時間浸漬し、た
だちに凝固浴中に移す。このようにして、凝固させた膜
を十分に水洗したのち、乾燥すれば多孔質膜が得られ
る。
の場合を例として説明すると、先ず高分子化合物と溶媒
と所望に応じ孔形成用添加剤とから成る原液を、ガラス
板上に適当な厚みで流延し、溶媒中に短時間浸漬し、た
だちに凝固浴中に移す。このようにして、凝固させた膜
を十分に水洗したのち、乾燥すれば多孔質膜が得られ
る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】また、中空糸膜の場合は、上記原液を多重
同心円環状ノズルを用いて凝固浴中に吐出させることに
より、同様にして製造することができる。
同心円環状ノズルを用いて凝固浴中に吐出させることに
より、同様にして製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 71/46 9153−4Ｄ 71/56 9153−4Ｄ (72)発明者 北野 武 茨城県牛久市栄町３丁目84 (72)発明者 富永 茂 埼玉県与野市八王子５−11−14−203 (72)発明者 城 孝吉 東京都町田市森野３−７−29 (72)発明者 新野 景佑 東京都大田区大森北２−15−８−301
Claims (5)
- 【請求項１】 相転換を利用して高分子多孔質膜を製造
するに当り、高分子化合物濃厚溶液で形成した膜状物を
凝固浴に導入するに先立って、該高分子化合物を溶解な
いし膨潤しうる液体と接触させることを特徴とする高分
子多孔質膜の製造方法。 - 【請求項２】 高分子化合物濃厚溶液が、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリアミド、ポリア
ミドイミド、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
‐スチレン共重合体、ポリアクリル酸誘導体又はセルロ
ース誘導体の濃厚溶液である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 濃厚溶液が５〜３０％の濃度を有する請
求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 接触時間を５秒以内とする請求項１記載
の製造方法。 - 【請求項５】 膜状物が平膜又は中空膜である請求項１
記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4088356A JPH07114929B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 高分子多孔質平膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4088356A JPH07114929B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 高分子多孔質平膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06121921A true JPH06121921A (ja) | 1994-05-06 |
| JPH07114929B2 JPH07114929B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=13940538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4088356A Expired - Lifetime JPH07114929B2 (ja) | 1992-03-13 | 1992-03-13 | 高分子多孔質平膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07114929B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021169058A (ja) * | 2020-04-14 | 2021-10-28 | Nok株式会社 | ポリスルホン系中空糸膜および中空糸膜モジュール |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02152528A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-12 | Nok Corp | 多孔質中空糸の製造法 |
-
1992
- 1992-03-13 JP JP4088356A patent/JPH07114929B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02152528A (ja) * | 1988-12-05 | 1990-06-12 | Nok Corp | 多孔質中空糸の製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021169058A (ja) * | 2020-04-14 | 2021-10-28 | Nok株式会社 | ポリスルホン系中空糸膜および中空糸膜モジュール |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07114929B2 (ja) | 1995-12-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |