JPH061282B2 - 光学フイルタ−材 - Google Patents
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Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、赤外線を吸収する光学フィルター材に関す
る。さらに詳しくは、可視光の透過をほとんど損うこと
なく波長700〜1500nmの遠赤色光ないし近赤外
光を吸収する光学フィルター材に関する。
る。さらに詳しくは、可視光の透過をほとんど損うこと
なく波長700〜1500nmの遠赤色光ないし近赤外
光を吸収する光学フィルター材に関する。
(従来の技術) 700〜1500nmの波長の遠赤色光ないし近赤外光
を選択的に吸収する光学フィルター材には各種の用途が
考えられ、従前より強く要望されていたが、今まで適当
なものが得られなかった。従来の光学フィルター材の主
要な用途を、次に5例挙げて説明する。
を選択的に吸収する光学フィルター材には各種の用途が
考えられ、従前より強く要望されていたが、今まで適当
なものが得られなかった。従来の光学フィルター材の主
要な用途を、次に5例挙げて説明する。
赤外感光性の感光材料用セーフライトフィルター 近年ハロゲン化銀感光材料(以下「感材」という)とし
て、波長700nm以上の遠赤色光ないし近赤外光に感
光性を有するものが多数開発されて来ている。これには
白黒あるいはカラーを問わず、また通常型はもちろんイ
ンスタント型あるいは熱現像型のものも含めハロゲン化
銀感材に赤外感光性を具備せしめ、資源調査などに供す
る疑似カラー写真としたり、あるいはまた、赤外域に発
光するダイオードを使って露光しうるようにしたものが
ある。
て、波長700nm以上の遠赤色光ないし近赤外光に感
光性を有するものが多数開発されて来ている。これには
白黒あるいはカラーを問わず、また通常型はもちろんイ
ンスタント型あるいは熱現像型のものも含めハロゲン化
銀感材に赤外感光性を具備せしめ、資源調査などに供す
る疑似カラー写真としたり、あるいはまた、赤外域に発
光するダイオードを使って露光しうるようにしたものが
ある。
このような赤外感光性の感材に対しては従来パンクロ用
のセーフライトフィルターが用いられている。
のセーフライトフィルターが用いられている。
植物の生育の制御 種子の発芽、茎の伸長、葉の展開、花芽や塊茎の形成な
ど、植物体の生長と分化に関するいわゆる形態形成が光
によって影響されることは古くから知られており、光形
態形成作用として研究されている。この場合波長660
nm前後の赤色光と720〜730nm付近の赤色光が
互いに拮抗的に作用し、両者の割合を変えることによっ
て開花、出穂の時期、あるいは生育の程度、果実の収量
などが変化することが知られている。このような研究は
すべて光源ランプとフィルターの組合せで、分光エネル
ギー分布を制御することによって行われたため、大規模
な温室、あるいは農場で試験することは不可能であっ
た。
ど、植物体の生長と分化に関するいわゆる形態形成が光
によって影響されることは古くから知られており、光形
態形成作用として研究されている。この場合波長660
nm前後の赤色光と720〜730nm付近の赤色光が
互いに拮抗的に作用し、両者の割合を変えることによっ
て開花、出穂の時期、あるいは生育の程度、果実の収量
などが変化することが知られている。このような研究は
すべて光源ランプとフィルターの組合せで、分光エネル
ギー分布を制御することによって行われたため、大規模
な温室、あるいは農場で試験することは不可能であっ
た。
700nm以上の波長の光を選択的に吸収するプラスチ
ックフィルムが得られれば、上記の原理を実際の生産場
面に応用することが可能になり、施設農業に極めて大き
な進歩と利益をもたらすであろう。例えば、特定の時期
に作物を近赤外線吸収フィルムで被覆し、波長700n
m以上の光を遮断することによって出穂時期を遅らせた
り、成長を制御する効果が期待される(稲田勝美「植物
の化学調節」第6巻、第1号(1971年)参照)。
ックフィルムが得られれば、上記の原理を実際の生産場
面に応用することが可能になり、施設農業に極めて大き
な進歩と利益をもたらすであろう。例えば、特定の時期
に作物を近赤外線吸収フィルムで被覆し、波長700n
m以上の光を遮断することによって出穂時期を遅らせた
り、成長を制御する効果が期待される(稲田勝美「植物
の化学調節」第6巻、第1号(1971年)参照)。
熱線の遮断 太陽の輻射エネルギーのうち波長800nm以上の近赤
外および赤外領域の光は物体に吸収されて熱エネルギー
に転化する。しかも、そのエネルギー分布の大部分は波
長800〜2000nmの近赤外部に集中している。従
って、近赤外線を選択的に吸収するフィルムは太陽熱の
遮断に極めて有効であり、可視光を十分にとり入れなが
ら、室内の温度の上昇を抑制することができる。これ
は、園芸用温室の他、住宅、事務所、店舗、自動車ある
いは航空機等の窓にも応用できる。特に、温室では温度
管理が非常に重要であり、もし温度が上昇し過ぎると作
物が著しく損傷され、遂には枯死に至る、近赤外線吸収
フィルムを使用すれば、温度管理が容易になり、また、
夏季の抑制栽培など新しい技術が開発可能となろう。
外および赤外領域の光は物体に吸収されて熱エネルギー
に転化する。しかも、そのエネルギー分布の大部分は波
長800〜2000nmの近赤外部に集中している。従
って、近赤外線を選択的に吸収するフィルムは太陽熱の
遮断に極めて有効であり、可視光を十分にとり入れなが
ら、室内の温度の上昇を抑制することができる。これ
は、園芸用温室の他、住宅、事務所、店舗、自動車ある
いは航空機等の窓にも応用できる。特に、温室では温度
管理が非常に重要であり、もし温度が上昇し過ぎると作
物が著しく損傷され、遂には枯死に至る、近赤外線吸収
フィルムを使用すれば、温度管理が容易になり、また、
夏季の抑制栽培など新しい技術が開発可能となろう。
従来、熱線の遮断用としてはプラスチックフィルムの表
面にごく薄い金属層を蒸着したものあるいは、ガラス中
に無機化合物,たとえばFeOを分散させたものが使用
されている。
面にごく薄い金属層を蒸着したものあるいは、ガラス中
に無機化合物,たとえばFeOを分散させたものが使用
されている。
人間の目の組織に有害な赤外線カットフィルター 太陽光中に含まれる赤外線または溶接の際に放射される
光線中などに含まれる赤外線は、人間の目の組織に対し
て、有害な効果を有する。赤外線カットフィルターの主
要な用途の一つは、このような有害な赤外線を含む光線
から人間の目を保護する眼鏡として用いることである。
たとえば、サングラス、溶接者用保護眼鏡などである。
光線中などに含まれる赤外線は、人間の目の組織に対し
て、有害な効果を有する。赤外線カットフィルターの主
要な用途の一つは、このような有害な赤外線を含む光線
から人間の目を保護する眼鏡として用いることである。
たとえば、サングラス、溶接者用保護眼鏡などである。
半導体受光素子の赤外線カットフィルター この種の赤外線吸収プラスチックの開発を最も強く要望
している他の一分野は、シリコンフォトダイオード(以
下、SPDという)などの半導体受光素子の分光感度を
比視感度曲線に近づけるための光検出装置の赤外線カッ
トフィルターとしての用途分野である。
している他の一分野は、シリコンフォトダイオード(以
下、SPDという)などの半導体受光素子の分光感度を
比視感度曲線に近づけるための光検出装置の赤外線カッ
トフィルターとしての用途分野である。
カメラなどの自動露出計に用いられている光検出装置の
受光素子としては、現在、主にSPDが使用されてい
る。第2図に比視感度曲線と、SPDの各波長に対する
出力の相対値(分光感度)のグラフを示す。
受光素子としては、現在、主にSPDが使用されてい
る。第2図に比視感度曲線と、SPDの各波長に対する
出力の相対値(分光感度)のグラフを示す。
露出計用としてSPDを使用するためには人間の目には
感じない赤外領域の光をカットし、第2図に示したSP
Dの分光感度曲線を比視感度曲線に相似させるようにす
る必要がある。特に波長700〜1100nmの光に対
しては、SPDの出力が大きく、かつこの領域の光は目
に感じないので露出計の誤動作の一因となる。そのため
に可視部では吸収が少なく、700〜1100nmの赤
外部を全域にわたって吸収する赤外線吸収プラスチック
フィルムを用いることができれば、可視領域の光透過率
が大きく、SPDの出力が大きくなり、従って露出計の
性能を著しく向上し得ることが明らかである。
感じない赤外領域の光をカットし、第2図に示したSP
Dの分光感度曲線を比視感度曲線に相似させるようにす
る必要がある。特に波長700〜1100nmの光に対
しては、SPDの出力が大きく、かつこの領域の光は目
に感じないので露出計の誤動作の一因となる。そのため
に可視部では吸収が少なく、700〜1100nmの赤
外部を全域にわたって吸収する赤外線吸収プラスチック
フィルムを用いることができれば、可視領域の光透過率
が大きく、SPDの出力が大きくなり、従って露出計の
性能を著しく向上し得ることが明らかである。
従来、この種の光検出装置としては、無機の赤外線吸収
剤を用いたガラスの赤外線カットフィルターがSPDの
前面にとり付けられ、実用に供されていた。
剤を用いたガラスの赤外線カットフィルターがSPDの
前面にとり付けられ、実用に供されていた。
また、このSPD用のフィルター材として、第四級アン
モニウム基を有する錯体を赤外線吸収剤とする近赤外線
吸収プラスチックフィルムが提案されている(特開昭5
7−21458号)。
モニウム基を有する錯体を赤外線吸収剤とする近赤外線
吸収プラスチックフィルムが提案されている(特開昭5
7−21458号)。
(発明が解決しようとする問題点) しかし従来の一般的な有機染料系の赤外線吸収剤は耐光
性、耐熱性が小さく実用上満足すべきものはほとんどな
かった。
性、耐熱性が小さく実用上満足すべきものはほとんどな
かった。
また上記の各用途に関し使用されるフィルター材も以下
のような欠点を有していた。
のような欠点を有していた。
まず、前記の用途の従来のパンクロ用のセーフライト
フィルターは視感度の高い緑色光を部分的に透過させる
のみならず、赤外光を多量に透過させるため光カブリを
生じさせ、赤外感光性の感材に対するセーフライトとし
ての目的を十分に達成することができなかった。
フィルターは視感度の高い緑色光を部分的に透過させる
のみならず、赤外光を多量に透過させるため光カブリを
生じさせ、赤外感光性の感材に対するセーフライトとし
ての目的を十分に達成することができなかった。
また前記用途に用いられた金属層を蒸着したプラスチ
ックフィルムまたはFeOを分散させたガラスは赤外部
だけでなく、可視部の光も強く吸収するため、内部の照
度が低下し、特に農業用としては日照量の絶対的不足を
招くため不適当であった。ことに、前記の植物生育の
制御用には、フィルター材は、波長700〜750nm
の光を選択的に吸収する必要があり、金属蒸着フィルム
などはこの目的には全く適していない。
ックフィルムまたはFeOを分散させたガラスは赤外部
だけでなく、可視部の光も強く吸収するため、内部の照
度が低下し、特に農業用としては日照量の絶対的不足を
招くため不適当であった。ことに、前記の植物生育の
制御用には、フィルター材は、波長700〜750nm
の光を選択的に吸収する必要があり、金属蒸着フィルム
などはこの目的には全く適していない。
さらに前記用途に用いられた無機物質の赤外線吸収剤
を用いたガラスの赤外線カットフィルターは、熱と光に
対しては比較的堅牢であるが、可視領域の光透過率が低
く、そのためにSPDの感度を上げることによって対処
されていた。SPDの感度を上げることはリーク電流の
増大につながり、光検出装置としての誤動作の原因とな
り、信頼性の点から大きな問題となる。また赤外線カッ
トフィルターが無機物であるということは、光検出装置
の製造面からみて柔軟性に欠け、製造工程の改善もむつ
かしいのが実状である。さらに、無機物の赤外線カット
フィルターは製造コストが高く、光検出装置としてのコ
ストを大幅にあげてしまうという欠点がある。
を用いたガラスの赤外線カットフィルターは、熱と光に
対しては比較的堅牢であるが、可視領域の光透過率が低
く、そのためにSPDの感度を上げることによって対処
されていた。SPDの感度を上げることはリーク電流の
増大につながり、光検出装置としての誤動作の原因とな
り、信頼性の点から大きな問題となる。また赤外線カッ
トフィルターが無機物であるということは、光検出装置
の製造面からみて柔軟性に欠け、製造工程の改善もむつ
かしいのが実状である。さらに、無機物の赤外線カット
フィルターは製造コストが高く、光検出装置としてのコ
ストを大幅にあげてしまうという欠点がある。
このように、従来の無機物のカットフィルターを用いた
光検出装置では、その分光感度は比視感度曲線に近いも
のの光検出装置としての動作性能の低下、製造コストの
上昇および製造工程の改善という観点から著しい欠点を
有していた。
光検出装置では、その分光感度は比視感度曲線に近いも
のの光検出装置としての動作性能の低下、製造コストの
上昇および製造工程の改善という観点から著しい欠点を
有していた。
さらにまた、前記の用途に関して提案された第四級ア
ンモニウム基を有する錯体を赤外線吸収剤とする近赤外
線吸収プラスチックフィルムは、赤外線吸収剤の有機溶
媒への溶解度が不足し、これが薄層のプラスチックフィ
ルムを作成する際に大きな欠点となっていた。
ンモニウム基を有する錯体を赤外線吸収剤とする近赤外
線吸収プラスチックフィルムは、赤外線吸収剤の有機溶
媒への溶解度が不足し、これが薄層のプラスチックフィ
ルムを作成する際に大きな欠点となっていた。
すなわち、先に述べた如き用途、例えばSPD用フィル
ターとしては、極めて薄いフィルムで赤外線の吸収効率
の良いフィルムが望まれるが、そのためには、樹脂中に
多量の赤外線吸収剤が分散されねばならず、有機溶媒に
対する溶解度の小さい赤外線吸収剤はその目的を満足さ
せることができなかった。
ターとしては、極めて薄いフィルムで赤外線の吸収効率
の良いフィルムが望まれるが、そのためには、樹脂中に
多量の赤外線吸収剤が分散されねばならず、有機溶媒に
対する溶解度の小さい赤外線吸収剤はその目的を満足さ
せることができなかった。
さらに、上記、第四級アンモニウム基を有する錯体を赤
外線吸収剤とする近赤外線吸収プラスチックフィルムは
耐熱性、耐光性の点においても満足すべきものではなか
った。
外線吸収剤とする近赤外線吸収プラスチックフィルムは
耐熱性、耐光性の点においても満足すべきものではなか
った。
したがって本発明の目的は第一に、有機溶媒への溶解度
が高くかつフィルム形成性バインダーとの相溶性のよい
近赤外線吸収剤を提供することであり、第二に、単位厚
さ当りの近赤外光の遮断能力が大きくて可視領域の光透
過率が高く熱および光に対して堅牢な光学フィルター材
を提供することである。第三に、赤外感光性の感光材料
に対して適合するセーフライトフィルター材を提供する
ことである。
が高くかつフィルム形成性バインダーとの相溶性のよい
近赤外線吸収剤を提供することであり、第二に、単位厚
さ当りの近赤外光の遮断能力が大きくて可視領域の光透
過率が高く熱および光に対して堅牢な光学フィルター材
を提供することである。第三に、赤外感光性の感光材料
に対して適合するセーフライトフィルター材を提供する
ことである。
本発明者らは、上記の目的を達成するため種々研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。
ねた結果、本発明を完成するに至った。
(問題点を解決するための手段) すなわち本発明は、下記一般式[I]で表わされる化合
物の少なくとも1種を含有することを特徴とする光学フ
ィルター材を提供するものである。
物の少なくとも1種を含有することを特徴とする光学フ
ィルター材を提供するものである。
(式中、[Cat]は第四級ホスホニウム基を示し、M
はニッケル、コバルト、銅、パラジウムまたは白金を示
し、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、
水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のア
ルキル基を示し、これらは互いに同じでも異なっていて
もよい。) 本発明をさらに詳細に説明する。
はニッケル、コバルト、銅、パラジウムまたは白金を示
し、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は、
水素原子、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のア
ルキル基を示し、これらは互いに同じでも異なっていて
もよい。) 本発明をさらに詳細に説明する。
前記一般式[I]において、[Cat]は第四級ホスホ
ニウム基を表わし、好ましくは次の一般式[II]で表わ
される。
ニウム基を表わし、好ましくは次の一般式[II]で表わ
される。
(式中、L1、L2、L3およびL4は、置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表
わし、これらは互いに同じでも異なっていてもよい。) 上記一般式[II]をさらに詳しく説明すると、L1ない
しL4はそれぞれ炭素数1ないし20の置換もしくは無
置換のアルキル基、または炭素数6ないし14の置換も
しくは無置換のアリール基を表わす。
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表
わし、これらは互いに同じでも異なっていてもよい。) 上記一般式[II]をさらに詳しく説明すると、L1ない
しL4はそれぞれ炭素数1ないし20の置換もしくは無
置換のアルキル基、または炭素数6ないし14の置換も
しくは無置換のアリール基を表わす。
炭素数1ないし20の置換もしくは無置換のアルキル基
として、たとえばメチル基、エチル基、n−ブチル基、
iso−アミル基、n−ドデシル基、n−オクタデシル
基などをあげることができる。炭素数6ないし14のア
リール基としては、たとえばフェニル基、トリル基、α
−ナフチル基などをあげることができる。
として、たとえばメチル基、エチル基、n−ブチル基、
iso−アミル基、n−ドデシル基、n−オクタデシル
基などをあげることができる。炭素数6ないし14のア
リール基としては、たとえばフェニル基、トリル基、α
−ナフチル基などをあげることができる。
これらのアルキル基またはアリール基はシアノ基、炭素
数1ないし20のアルキル基(たとえばメチル基、エチ
ル基、n−ブチル基、n−オクチル基など)、炭素数6
ないし14のアリール基(たとえばフェニル基、トリル
基、α−ナフチル基など)、炭素数2ないし12のアシ
ルオキシ基(たとえばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基またはp−メトキシベンゾイルオキシ基など)、炭素
数1ないし6のアルコキシ基(たとえばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など)、アリーロ
キシ基(たとえば、フェノキシ基、トリロキシ基な
ど)、アラルキル基(たとえばベンジル基、フェネチル
基またはアニシル基など)、アルコキシカルボニル基
(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−
ブトキシカルボニル基など)、アリーロキシカルボニル
基(フェノキシカルボニル基、トリロキシカルボニル基
など)、アシル基(アセチル基、ベンゾイル基など)、
アシルアミノ基(アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基など)、カルバモイル基(N−エチルカルバモイル
基、N−フェニルカルバモイル基など)、アルキルスル
ホニルアミノ基(たとえば、メチルスルホニルアミノ
基、フェニルスルホニルアミノ基など)、スルファモイ
ル基、(N−エチルスルファモイル基、N−フェニルス
ルファモイル基など)、スルホニル基(メシル基、トシ
ル基など)などで置換されていてもよい。
数1ないし20のアルキル基(たとえばメチル基、エチ
ル基、n−ブチル基、n−オクチル基など)、炭素数6
ないし14のアリール基(たとえばフェニル基、トリル
基、α−ナフチル基など)、炭素数2ないし12のアシ
ルオキシ基(たとえばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ
基またはp−メトキシベンゾイルオキシ基など)、炭素
数1ないし6のアルコキシ基(たとえばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など)、アリーロ
キシ基(たとえば、フェノキシ基、トリロキシ基な
ど)、アラルキル基(たとえばベンジル基、フェネチル
基またはアニシル基など)、アルコキシカルボニル基
(メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n−
ブトキシカルボニル基など)、アリーロキシカルボニル
基(フェノキシカルボニル基、トリロキシカルボニル基
など)、アシル基(アセチル基、ベンゾイル基など)、
アシルアミノ基(アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基など)、カルバモイル基(N−エチルカルバモイル
基、N−フェニルカルバモイル基など)、アルキルスル
ホニルアミノ基(たとえば、メチルスルホニルアミノ
基、フェニルスルホニルアミノ基など)、スルファモイ
ル基、(N−エチルスルファモイル基、N−フェニルス
ルファモイル基など)、スルホニル基(メシル基、トシ
ル基など)などで置換されていてもよい。
前記一般式[I]で表わされる化合物において、R1ない
しR8は、好ましくは水素、メチル基、塩素、臭素を表
わし、互いに同じであっても異なっていてもよい。Mは
好ましい方から挙げると、ニッケル、コバルト、銅、パ
ラジウム、白金の順である。
しR8は、好ましくは水素、メチル基、塩素、臭素を表
わし、互いに同じであっても異なっていてもよい。Mは
好ましい方から挙げると、ニッケル、コバルト、銅、パ
ラジウム、白金の順である。
前記一般式[I]で表わされる化合物のうち好ましいもの
を例示すれば次の通りであるが、本発明はこれらの例示
化合物に限定されるものではないことはもちろんであ
る。
を例示すれば次の通りであるが、本発明はこれらの例示
化合物に限定されるものではないことはもちろんであ
る。
なお、下記式中nCxH2X+1は直鎖状の炭素数xのアルキ
ル基を意味する。
ル基を意味する。
これらの化合物の吸収極大(λmax)とモル吸光係数
(εmax,・mol-1・cm-1単位)は次の通りである。
(εmax,・mol-1・cm-1単位)は次の通りである。
本発明の光学フィルター材は前記一般式[I]で表わさ
れる化合物を、適当な結合剤中に含有させて組成物とす
るか、適当な支持体上に被覆してなる材料である。結合
剤としては、特に制限はなく、光学的フィルター機能を
発揮させるものであれば有機、無機の区別なく用いるこ
とができる。そのような結合剤としては、プラスチック
スのような高分子材料、ガラスのような無機材料などが
挙げられる。
れる化合物を、適当な結合剤中に含有させて組成物とす
るか、適当な支持体上に被覆してなる材料である。結合
剤としては、特に制限はなく、光学的フィルター機能を
発揮させるものであれば有機、無機の区別なく用いるこ
とができる。そのような結合剤としては、プラスチック
スのような高分子材料、ガラスのような無機材料などが
挙げられる。
好ましくは、結合剤としては、透明性および機械的性質
の優れたフィルムを形成する結合剤が用いられる。この
ようなフィルム形成性結合剤の例としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートで代表されるポリエステル類、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエス
テル類、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレンなどのポリ
ビニル化合物、ポリメチルメタクリレートなどのアクリ
ル系付加重合体、ポリ炭酸エステルから成るポリカーボ
ネートなど公知のフィルム形成性結合剤を挙げることが
できる。
の優れたフィルムを形成する結合剤が用いられる。この
ようなフィルム形成性結合剤の例としては、例えばポリ
エチレンテレフタレートで代表されるポリエステル類、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートブチレートなどのセルロースエス
テル類、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレ
フィン類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレンなどのポリ
ビニル化合物、ポリメチルメタクリレートなどのアクリ
ル系付加重合体、ポリ炭酸エステルから成るポリカーボ
ネートなど公知のフィルム形成性結合剤を挙げることが
できる。
上述のプラスチック材料に前記一般式[I]の化合物を
添加、保持される方法としては第一にフィルム作成時に
プラスチッチ中に配合する方法がある。すなわち、式
[I]の化合物を各種の添加剤と共にポリマー粉末もし
くはペレットに混合し、溶融してTダイ法またはインフ
レーション法で押出すか、あるいはカレンダー法でフィ
ルム化すれば前記化合物が均一に分散したフィルムが得
られる。また流延法でポリマー溶液からフィルムを製造
する場合は該溶液中に前記一般式[I]の化合物を含有
させればよい。
添加、保持される方法としては第一にフィルム作成時に
プラスチッチ中に配合する方法がある。すなわち、式
[I]の化合物を各種の添加剤と共にポリマー粉末もし
くはペレットに混合し、溶融してTダイ法またはインフ
レーション法で押出すか、あるいはカレンダー法でフィ
ルム化すれば前記化合物が均一に分散したフィルムが得
られる。また流延法でポリマー溶液からフィルムを製造
する場合は該溶液中に前記一般式[I]の化合物を含有
させればよい。
第二には適当な方法で製造された各種のプラスチックフ
ィルムまたはガラス板上の表面に前記一般式[I]の化
合物を含むポリマー溶液または分散液を塗布することに
よって赤外線吸収層を形成する方法がある。塗布液に用
いるバインダーポリマーとしては、一般式[I]の化合
物をできるだけよく溶解し、しかも支持体となるプラス
チックフィルムまたはガラス板との接着性のすぐれたも
のが選ばれる。ポリメチルメタクリレート、セルロース
アセテートブチレート、ポリカーボネートなどがこの目
的に適している。接着性を向上されるために支持体フィ
ルムに適当な下塗りをあらかじめ施してもよい。
ィルムまたはガラス板上の表面に前記一般式[I]の化
合物を含むポリマー溶液または分散液を塗布することに
よって赤外線吸収層を形成する方法がある。塗布液に用
いるバインダーポリマーとしては、一般式[I]の化合
物をできるだけよく溶解し、しかも支持体となるプラス
チックフィルムまたはガラス板との接着性のすぐれたも
のが選ばれる。ポリメチルメタクリレート、セルロース
アセテートブチレート、ポリカーボネートなどがこの目
的に適している。接着性を向上されるために支持体フィ
ルムに適当な下塗りをあらかじめ施してもよい。
第三の方法としては、赤外線をカットされるべき素子の
光入射窓枠中に一般式[I]の化合物と重合性モノマー
を混合し、適当な重合開始剤を加え、熱または光を加え
て重合させ、生成したポリマーで窓枠にフィルター材を
形成せしめる方法がある。この方法では、素子全体を重
合性モノマーから生成するプラスチックスで包埋するこ
ともできる。
光入射窓枠中に一般式[I]の化合物と重合性モノマー
を混合し、適当な重合開始剤を加え、熱または光を加え
て重合させ、生成したポリマーで窓枠にフィルター材を
形成せしめる方法がある。この方法では、素子全体を重
合性モノマーから生成するプラスチックスで包埋するこ
ともできる。
第四の方法は、本発明の化合物[I]を適当な支持体上
に蒸着する方法である。この方法ではさらに保護層とし
て適当なフィルム形成性結合剤層を支持体より遠い位置
に設けてもよい。
に蒸着する方法である。この方法ではさらに保護層とし
て適当なフィルム形成性結合剤層を支持体より遠い位置
に設けてもよい。
本発明の光学フィルター材においては、耐光性をさらに
改良するため、紫外線吸収剤の添加が有効で、レゾルシ
ンモノベンゾエート、サリチル酸メチルなどの置換また
は無置換安息香酸エステル類、2−オキシ−3−メトキ
シケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸エステル類、2,4−
ジオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、ジベ
ンザルアセトンなどのα,β−不飽和ケトン、5,7−
ジオキシクマリンなどのクマリン類、1,4−ジメチル
−7−オキシカルボスチルなどのカルボスチリル類、2
−フェニルベンゾイミダゾール、2−(2−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾールなどのアゾール類などが
使用される。
改良するため、紫外線吸収剤の添加が有効で、レゾルシ
ンモノベンゾエート、サリチル酸メチルなどの置換また
は無置換安息香酸エステル類、2−オキシ−3−メトキ
シケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸エステル類、2,4−
ジオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、ジベ
ンザルアセトンなどのα,β−不飽和ケトン、5,7−
ジオキシクマリンなどのクマリン類、1,4−ジメチル
−7−オキシカルボスチルなどのカルボスチリル類、2
−フェニルベンゾイミダゾール、2−(2−ヒドロキシ
フェニル)ベンゾトリアゾールなどのアゾール類などが
使用される。
また本発明の光学フィルター材をコーティング法で作成
したフィルムの場合は、コーティング層の保護、流滴性
の付与などの目的でコーティング層の表面に薄いプラス
チックフィルムを貼り合せることができる。例えば0.
05mm厚のポリ塩化ビニルフィルムを重ねて120〜
140℃に加熱圧着すると積層状のフィルムが得られ
る。
したフィルムの場合は、コーティング層の保護、流滴性
の付与などの目的でコーティング層の表面に薄いプラス
チックフィルムを貼り合せることができる。例えば0.
05mm厚のポリ塩化ビニルフィルムを重ねて120〜
140℃に加熱圧着すると積層状のフィルムが得られ
る。
本発明の光学フィルター材において、前記一般式[I]
で表わされる化合物を支持物質(結合剤)1000部当
り重量で0.1〜50部、好ましくは0.5〜5部添加
する。光学フィルター材はその機能上遮断すべき波長域
の透過率が所期の目的を達成しうる程度に低ければよ
く、本発明の場合には、透過率の谷近くの900nmに
おいて、10%以下好ましくは2.0%以下、特に好ま
しくは0.1%以下の透過率となるように、結合剤当り
の添加量およびフィルター材の厚みを調節することが肝
要である。実用的な厚さは0.02mmないし0.5m
mであるが、用途に応じこの範囲外の厚さのフィルター
にも設計可能である。
で表わされる化合物を支持物質(結合剤)1000部当
り重量で0.1〜50部、好ましくは0.5〜5部添加
する。光学フィルター材はその機能上遮断すべき波長域
の透過率が所期の目的を達成しうる程度に低ければよ
く、本発明の場合には、透過率の谷近くの900nmに
おいて、10%以下好ましくは2.0%以下、特に好ま
しくは0.1%以下の透過率となるように、結合剤当り
の添加量およびフィルター材の厚みを調節することが肝
要である。実用的な厚さは0.02mmないし0.5m
mであるが、用途に応じこの範囲外の厚さのフィルター
にも設計可能である。
(発明の効果) 本発明によれば、近赤外線吸収剤が結合剤と相溶性良く
分散した光学フィルター材を得ることができる。
分散した光学フィルター材を得ることができる。
また、単位厚さ当りの近赤外光の遮断能力が大で可視領
域の光透過率が高く、熱および光に対する堅牢性の優れ
る光学フィルター材を得ることができる。
域の光透過率が高く、熱および光に対する堅牢性の優れ
る光学フィルター材を得ることができる。
さらに赤外感光性の感材に対しての適合性の良いセーフ
ライトフィルター材を提供することができる。
ライトフィルター材を提供することができる。
本発明の光学フィルター材は赤外線吸収材料として、前
記の、赤外感光性の感材用セーフライトフィルター、植
物の生育の制御、熱線の遮断、人間の目の組織に有害な
赤外線カットフィルター、半導受光素子の赤外線カット
フィルター用の外、各種の用途に用いることができる。
記の、赤外感光性の感材用セーフライトフィルター、植
物の生育の制御、熱線の遮断、人間の目の組織に有害な
赤外線カットフィルター、半導受光素子の赤外線カット
フィルター用の外、各種の用途に用いることができる。
(実施例) 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
参考例 1 〈例示化合物(3)の合成〉 水酸化カリウム36gを無水エタノール600mlに溶
かし、この溶液にトルエン−3,4−ジチオール50g
を加え、10分間室温で撹拌した。次いでこれに、塩化
ニッケル・六水和物36.8gを無水エタノール400
mlに溶かした溶液を加えたのち室温でさらに30分間
撹拌した。この溶液に、テトラ−n−ブチルホスホニウ
ムブロミド111gを無水エタノール300mlに溶か
した溶液を室温で加える。加え終ってから、さらに室温
で2時間撹拌後、析出した暗緑色結晶をろ過し、初めに
水、次にエタノールで洗って風乾した。これを熱アセト
ン−エタノールから再結晶させて例示化合物(3)を得
た。収量50g。融点162〜165℃ 参考例 2 〈例示化合物(11)の合成〉 水酸化カリウム36gを無水エタノール600mlに溶
かし、この溶液にトルエン−3,4−ジチオール50g
を加え、10分間室温で撹拌した。次いでこれに、塩化
ニッケル・六水和物36.8gを無水エタノール400
mlに溶かした溶液を加えたのち室温でさらに30分間
撹拌した。この溶液にヘキサデシルトリブチルホスホニ
ウムブロミド230gを50℃の無水エタノール300
mlに溶かした溶液を加える。加え終わってから、さら
に室温で2時間撹拌後、析出した暗緑色結晶をろ過し、
始めに水、次にエタノールで洗って風乾した。これを熱
エタノールから再結晶させて例示化合物(11)を得
た。収量43g。融点56〜60℃ 参考例 3 〈例示化合物(15)の合成〉 水酸化カリウム36gを無水エタノール600mlに溶
かし、この溶液にトルエン−3,4−ジチオール50g
を加え10分間室温で撹拌した。次いでこれに、塩化ニ
ッケル・六水和物36.8gを無水エタノール400m
lに溶かした溶液を加えたのち、室温でさらに30分間
撹拌した。この溶液にベンジルトリブチルホスホニウム
ブロミド127gを無水エタノール360mlに溶かし
た溶液を室温で加える。加え終わってから、さらに室温
で2時間撹拌後、析出した暗緑結晶をろ過し、始めに
水、次にエタノールで洗って風乾した。これを熱アセト
ンから再結晶させて例示化合物(15)を得た。収量6
3g。融点213〜215℃ 本発明に用いられる他の例示化合物も参考例1から3と
同様の方法で合成できた。
かし、この溶液にトルエン−3,4−ジチオール50g
を加え、10分間室温で撹拌した。次いでこれに、塩化
ニッケル・六水和物36.8gを無水エタノール400
mlに溶かした溶液を加えたのち室温でさらに30分間
撹拌した。この溶液に、テトラ−n−ブチルホスホニウ
ムブロミド111gを無水エタノール300mlに溶か
した溶液を室温で加える。加え終ってから、さらに室温
で2時間撹拌後、析出した暗緑色結晶をろ過し、初めに
水、次にエタノールで洗って風乾した。これを熱アセト
ン−エタノールから再結晶させて例示化合物(3)を得
た。収量50g。融点162〜165℃ 参考例 2 〈例示化合物(11)の合成〉 水酸化カリウム36gを無水エタノール600mlに溶
かし、この溶液にトルエン−3,4−ジチオール50g
を加え、10分間室温で撹拌した。次いでこれに、塩化
ニッケル・六水和物36.8gを無水エタノール400
mlに溶かした溶液を加えたのち室温でさらに30分間
撹拌した。この溶液にヘキサデシルトリブチルホスホニ
ウムブロミド230gを50℃の無水エタノール300
mlに溶かした溶液を加える。加え終わってから、さら
に室温で2時間撹拌後、析出した暗緑色結晶をろ過し、
始めに水、次にエタノールで洗って風乾した。これを熱
エタノールから再結晶させて例示化合物(11)を得
た。収量43g。融点56〜60℃ 参考例 3 〈例示化合物(15)の合成〉 水酸化カリウム36gを無水エタノール600mlに溶
かし、この溶液にトルエン−3,4−ジチオール50g
を加え10分間室温で撹拌した。次いでこれに、塩化ニ
ッケル・六水和物36.8gを無水エタノール400m
lに溶かした溶液を加えたのち、室温でさらに30分間
撹拌した。この溶液にベンジルトリブチルホスホニウム
ブロミド127gを無水エタノール360mlに溶かし
た溶液を室温で加える。加え終わってから、さらに室温
で2時間撹拌後、析出した暗緑結晶をろ過し、始めに
水、次にエタノールで洗って風乾した。これを熱アセト
ンから再結晶させて例示化合物(15)を得た。収量6
3g。融点213〜215℃ 本発明に用いられる他の例示化合物も参考例1から3と
同様の方法で合成できた。
実施例 1 参考例1〜3で合成した例示化合物を用い光学フィルタ
ー材3種類を作成した。すなわち、下に重量部で示した
組成,およびで各成分を混合しよく撹拌してか
ら、ろ過後、金属の支持体上に流延法により塗布して製
膜後剥離し、目的とする光学フィルター材,および
をそれぞれ得た。乾燥膜厚を0.05ないし0.3m
mの間で変化させた数種の光学フィルター材を得た。
ー材3種類を作成した。すなわち、下に重量部で示した
組成,およびで各成分を混合しよく撹拌してか
ら、ろ過後、金属の支持体上に流延法により塗布して製
膜後剥離し、目的とする光学フィルター材,および
をそれぞれ得た。乾燥膜厚を0.05ないし0.3m
mの間で変化させた数種の光学フィルター材を得た。
組成例 TAC(三酢酸セルロース) 170部 TPP(トリフェニルホスフェイト) 10部 メチレンクロリド 800部 メタノール 160部 例示化合物(3) 2部 組成例 DAC(二酢酸セルロース) 170部 DEP(ジエチルフタレート) 10部 メチレンクロリド 800部 メタノール 160部 例示化合物(11) 2部 組成例 PC(ポリカーボネート (三菱ガス、E-2000)) 170部 メチレンクロリド 800部 例示化合物(15) 2部 光学フィルター材,およびの分光透過率を第1図
に示した。この試験したフィルター材の厚さは0.1m
mである。
に示した。この試験したフィルター材の厚さは0.1m
mである。
実施例 2 実施例1と同様にして、紫外線吸収剤を含有する厚さ
0.19mmの光学フィルター材を作成した。流延組成
物の組成は下記に示した。
0.19mmの光学フィルター材を作成した。流延組成
物の組成は下記に示した。
TAC(三酢酸セルロース) 170部 TPP(トリフェニルホスフェイト) 10部 メチレンクロリド 800部 メタノール 160部 例示化合物(3) 2部 2−(5−ターシャリ−ブチル−2−ヒド ロキシフェニル)ベンゾトリアゾール 0.2部 応用例 1 実施例1で製造した光学フィルター材(厚さ0.05
mm)を近赤外線カットフィルターとしてシリコンフォ
トダイオードにとりつけたところ光検出器の動作性能が
大幅に向上した。さらに50℃における強制経時試験後
も動作信頼性は全く変化を示さなかった。
mm)を近赤外線カットフィルターとしてシリコンフォ
トダイオードにとりつけたところ光検出器の動作性能が
大幅に向上した。さらに50℃における強制経時試験後
も動作信頼性は全く変化を示さなかった。
応用例 2 実施例1で製造した厚さ0.19mmの光学フィルター
材を赤外感光性の感光製造および加工場におけるセー
フライトに使用した。通常の条件で1年間使用しても使
用前と全く吸収特性に変化が認められなかった。
材を赤外感光性の感光製造および加工場におけるセー
フライトに使用した。通常の条件で1年間使用しても使
用前と全く吸収特性に変化が認められなかった。
試験例 (i)溶解性試験 前記一般式[I]で表わされる本発明の錯体化合物の有
機溶媒に対する溶解度を測定した。
機溶媒に対する溶解度を測定した。
試験化合物は式 で表わされ、ここで「Cat」は第2表の試験No.2,
4以下の偶数番号の試験のCatの棚に示した第四級ホ
スホニウムを示す。なお、比較のために「Cat」とし
て第四級アンモニウムを用いた場合についても試験した
が、この結果を第2表の試験No.1,2以下の奇数番号
に示した。
4以下の偶数番号の試験のCatの棚に示した第四級ホ
スホニウムを示す。なお、比較のために「Cat」とし
て第四級アンモニウムを用いた場合についても試験した
が、この結果を第2表の試験No.1,2以下の奇数番号
に示した。
有機溶剤としては、アセトンまたは塩化メチレンを選ん
だ。溶解度の測定法としては、すり合せ栓付きの20m
l容ガラス製試験管に、容媒10mlと試料1gをと
り、恒温槽中(15℃)で24時間振とうし、静置後、
ろ過し、ろ液の溶媒を留去したのち、残留物を秤量する
重量法を採用した。
だ。溶解度の測定法としては、すり合せ栓付きの20m
l容ガラス製試験管に、容媒10mlと試料1gをと
り、恒温槽中(15℃)で24時間振とうし、静置後、
ろ過し、ろ液の溶媒を留去したのち、残留物を秤量する
重量法を採用した。
上記表の結果から明らかなように、本発明のホスホニウ
ム錯体(偶数の試験No.)はアンモニウム錯体(奇数の
試験No.)に比べ有機溶媒に対する溶解性が高い。した
がって製膜または塗布用の組成物を濃厚化できる。本発
明のホスホニウム錯体はさらに製膜に用いられるプラス
チックバインダーとも相溶性に優れ均一なフィルターを
容易に製造することができる。
ム錯体(偶数の試験No.)はアンモニウム錯体(奇数の
試験No.)に比べ有機溶媒に対する溶解性が高い。した
がって製膜または塗布用の組成物を濃厚化できる。本発
明のホスホニウム錯体はさらに製膜に用いられるプラス
チックバインダーとも相溶性に優れ均一なフィルターを
容易に製造することができる。
(ii)耐熱性試験 例示化合物(3)と、対応するアンモニウム錯体である
比較化合物(A) について耐熱性を試験した。
比較化合物(A) について耐熱性を試験した。
試験は両化合物を用いて実施例1の組成例と同様にし
て、厚さ0.19mmのフィルター材を作成し、これを
100℃で24時間加熱して透過率の変化を測定して行
った。この結果を第3表に示した。
て、厚さ0.19mmのフィルター材を作成し、これを
100℃で24時間加熱して透過率の変化を測定して行
った。この結果を第3表に示した。
上記表の結果から分るように本発明のホスホニウム錯体
は、可視域の光の透過性を低下させずに、近赤外域の光
の遮断性を曝光後も維持し、耐熱性が優れる。
は、可視域の光の透過性を低下させずに、近赤外域の光
の遮断性を曝光後も維持し、耐熱性が優れる。
(iii)耐光性試験 例示化合物(3)と、対応するアンモニウム錯体である
比較化合物(A)について耐光性を試験した。
比較化合物(A)について耐光性を試験した。
試験は、両化合物を用いて、それぞれ耐熱性試験(ii)と
同様のフィルター材を作成し、これにキセノン灯(12
万ルックス)照射を行って、透過率(%)の経時変化を
測定して行った。この結果を第4表に示す。
同様のフィルター材を作成し、これにキセノン灯(12
万ルックス)照射を行って、透過率(%)の経時変化を
測定して行った。この結果を第4表に示す。
本発明のホスホニウム錯体に紫外線吸収剤を併用する
と、フィルター材の耐光性が著しく向上する。このよう
なフィルター材の耐光性を、例示化合物(3)と紫外線
吸収剤2−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール(化合物(U))とを重量比で
10:1の比率で併用した場合のフィルター材の光照射
下の透過率の経時変化で第5表に示した。
と、フィルター材の耐光性が著しく向上する。このよう
なフィルター材の耐光性を、例示化合物(3)と紫外線
吸収剤2−(5−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール(化合物(U))とを重量比で
10:1の比率で併用した場合のフィルター材の光照射
下の透過率の経時変化で第5表に示した。
上記表より分るように、本発明の化合物と紫外線吸収剤
を併用すると光学フィルター材の耐光堅牢性を飛躍的に
改良することができた。
を併用すると光学フィルター材の耐光堅牢性を飛躍的に
改良することができた。
第1図は本発明の光学フィルター材の分子透過率を示す
グラフ、第2図は光の波長に対する人の目の相対感度お
よびSPDの相対感度を示すグラフである。 第1図において、およびは実施例1で得られた光
学フィルター材、およびの透過率曲線をそれぞれ
示す。
グラフ、第2図は光の波長に対する人の目の相対感度お
よびSPDの相対感度を示すグラフである。 第1図において、およびは実施例1で得られた光
学フィルター材、およびの透過率曲線をそれぞれ
示す。
Claims (1)
- 【請求項1】下記一般式で表わされる化合物の少なくと
も1種を含有することを特徴とする光学フィルター材。 (式中、[Cat]は第四級ホスホニウム基を示し、M
はニッケル、コバルト、銅、パラジウムまたは白金を示
す。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7およびR8は水
素原子、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアル
キル基を示し、これらは互いに同じでも異なっていても
よい。)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132495A JPH061282B2 (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 光学フイルタ−材 |
| US06/747,422 US4767571A (en) | 1984-06-27 | 1985-06-21 | Infrared absorbent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132495A JPH061282B2 (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 光学フイルタ−材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6111704A JPS6111704A (ja) | 1986-01-20 |
| JPH061282B2 true JPH061282B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=15082707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59132495A Expired - Fee Related JPH061282B2 (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 光学フイルタ−材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH061282B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6239682A (ja) * | 1985-08-13 | 1987-02-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | 赤外線吸収性組成物 |
| US4923638A (en) * | 1985-09-30 | 1990-05-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Near infrared absorbing composition |
-
1984
- 1984-06-27 JP JP59132495A patent/JPH061282B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6111704A (ja) | 1986-01-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |