JPH06128308A - 乳化重合した重合体 - Google Patents
乳化重合した重合体Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着剤の改良
【構成】 単量体(A)及び(B)の重合後に実質的に
水−不溶性の形態に変換された実質的に水−可溶性の界
面活性剤の存在下において、(A)実質的に水−不溶性
の単量体と(B)(1)実質的に水−不溶性の極性の単
量体及び(または)(B)(2)実質的に水−不溶性の
多官能単量体とから組成物を水性乳濁液中で重合するこ
とによって重合体を誘導する乳化重合した重合体、その
製法及び特に外科または医療の包帯またはプラスターに
おける接着剤の形態におけるその使用。
水−不溶性の形態に変換された実質的に水−可溶性の界
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の単量体と(B)(1)実質的に水−不溶性の極性の単
量体及び(または)(B)(2)実質的に水−不溶性の
多官能単量体とから組成物を水性乳濁液中で重合するこ
とによって重合体を誘導する乳化重合した重合体、その
製法及び特に外科または医療の包帯またはプラスターに
おける接着剤の形態におけるその使用。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、乳化重合した重合体、
該重合体の製法及び、特に、限定されるものではないけ
れども、該重合体を含有する耐水性接着剤及びその製法
に関するものである。
該重合体の製法及び、特に、限定されるものではないけ
れども、該重合体を含有する耐水性接着剤及びその製法
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】非−水性溶剤中における溶液重合を使用
して耐水性接着剤を製造することは知られている。しか
しながら、非常に費用がかかり、そして環境に害を与え
る溶剤の使用を避けるために、水性乳化重合技術を使用
して接着剤を製造することが提案されている。これまで
提案された技術を使用する場合の不利点は、溶液重合以
上の乳化重合の使用により与えられる利点が、溶液重合
を使用して達成される生成物の耐水性に比較したときの
乳化重合の生成物の耐水性の減少により相殺されるとい
うことである。
して耐水性接着剤を製造することは知られている。しか
しながら、非常に費用がかかり、そして環境に害を与え
る溶剤の使用を避けるために、水性乳化重合技術を使用
して接着剤を製造することが提案されている。これまで
提案された技術を使用する場合の不利点は、溶液重合以
上の乳化重合の使用により与えられる利点が、溶液重合
を使用して達成される生成物の耐水性に比較したときの
乳化重合の生成物の耐水性の減少により相殺されるとい
うことである。
【0003】乳化重合は、単量体の安定な乳濁液を形成
するために及び生成物である重合体の凝固を防止するた
めに、界面活性剤を使用することを必要とする。界面活
性剤は、一般に2つの型の範疇、即ち、非−重合性の界
面活性剤または重合性、即ち、単量体と共重合して重合
体を形成することのできる界面活性剤に分類される。非
−重合性の界面活性剤を使用する場合に起こる問題は、
界面活性剤が生成物である重合体中に残留し、そして界
面活性剤が水により抽出され得るために、界面活性剤が
生成物を水に感受性にするということである。
するために及び生成物である重合体の凝固を防止するた
めに、界面活性剤を使用することを必要とする。界面活
性剤は、一般に2つの型の範疇、即ち、非−重合性の界
面活性剤または重合性、即ち、単量体と共重合して重合
体を形成することのできる界面活性剤に分類される。非
−重合性の界面活性剤を使用する場合に起こる問題は、
界面活性剤が生成物である重合体中に残留し、そして界
面活性剤が水により抽出され得るために、界面活性剤が
生成物を水に感受性にするということである。
【0004】塩形態の重合性界面活性剤を使用すること
は、例えば英国特許第1430136号に記載されてい
る。しかしながら、該特許に記載されている方法におい
ては、非−重合性の界面活性剤の使用は全く避けられて
おらず、そして更にまた、これらの追加的な非−重合性
の界面活性剤は、生成物である重合体を水感受性にする
作用を有している。欧州特許第0099675号は、ま
た、重合性の界面活性剤の使用を開示している。しかし
ながら、水溶性の単量体及び塩の形態の界面活性剤の使
用は、最終の重合体を親水性にし、その結果、水が重合
体中に移行することができ、そして更にまた耐水性を減
少することにより接着性に影響を与える。
は、例えば英国特許第1430136号に記載されてい
る。しかしながら、該特許に記載されている方法におい
ては、非−重合性の界面活性剤の使用は全く避けられて
おらず、そして更にまた、これらの追加的な非−重合性
の界面活性剤は、生成物である重合体を水感受性にする
作用を有している。欧州特許第0099675号は、ま
た、重合性の界面活性剤の使用を開示している。しかし
ながら、水溶性の単量体及び塩の形態の界面活性剤の使
用は、最終の重合体を親水性にし、その結果、水が重合
体中に移行することができ、そして更にまた耐水性を減
少することにより接着性に影響を与える。
【0005】本発明者等は、上述した問題を避けること
ができ、そして乳化重合技術を使用して、溶剤を使用し
て製造される接着剤の耐水性に匹敵する耐水性を有する
接着剤を得る方法を提供することができることを見出し
た。
ができ、そして乳化重合技術を使用して、溶剤を使用し
て製造される接着剤の耐水性に匹敵する耐水性を有する
接着剤を得る方法を提供することができることを見出し
た。
【0006】また、本発明者等は、良好な粘着性、凝集
性及び接着性を有する接着剤を提供することができるこ
とを見出した。また、本発明者等は、低アレルギー発現
性である接着剤を提供することができることを見出し
た。
性及び接着性を有する接着剤を提供することができるこ
とを見出した。また、本発明者等は、低アレルギー発現
性である接着剤を提供することができることを見出し
た。
【0007】上述した性質は、本発明の接着剤を、特
に、例えば皮膚に対する包帯またはプラスターの接着を
維持するために接着剤が耐水性であることが重要である
場合の外科または医療の包帯及びプラスターにおける皮
膚治療適用に適している。かかる接着剤は、特にしばし
ば高い湿気環境が存在する足治療適用において有用であ
る。
に、例えば皮膚に対する包帯またはプラスターの接着を
維持するために接着剤が耐水性であることが重要である
場合の外科または医療の包帯及びプラスターにおける皮
膚治療適用に適している。かかる接着剤は、特にしばし
ば高い湿気環境が存在する足治療適用において有用であ
る。
【0008】本発明の一見地によれば、単量体(A)及
び(B)の重合の後に水−不溶性の形態に変換すること
のできる水−可溶性の界面活性剤の存在下において、水
性乳濁液中で、(A)1種または2種以上の水−不溶性
の単量体を(B)(1)極性の水−不溶性の単量体及び
(または)(B)(2)水−不溶性の多官能単量体と重
合させることからなる重合体の製法が提供される。
び(B)の重合の後に水−不溶性の形態に変換すること
のできる水−可溶性の界面活性剤の存在下において、水
性乳濁液中で、(A)1種または2種以上の水−不溶性
の単量体を(B)(1)極性の水−不溶性の単量体及び
(または)(B)(2)水−不溶性の多官能単量体と重
合させることからなる重合体の製法が提供される。
【0009】本発明の他の見地によれば、単量体(A)
及び(B)の重合の後に水−不溶性の形態に変換された
水−可溶性の界面活性剤の存在下において、(A)1種
または2種以上の水−不溶性の単量体を(B)(1)極
性の水−不溶性の単量体及び(または)(B)(2)水
−不溶性の多官能単量体と重合させることから誘導され
た重合体が提供される。更に、本発明の他の見地におい
ては、本発明による重合体は、耐水性接着剤として使用
される。更に、本発明の他の見地においては、本発明の
生成物は、皮膚治療適用における耐水性接着剤として使
用される。本発明の種々の好ましい特徴および実施化
は、非限定な例により明らかにされる。
及び(B)の重合の後に水−不溶性の形態に変換された
水−可溶性の界面活性剤の存在下において、(A)1種
または2種以上の水−不溶性の単量体を(B)(1)極
性の水−不溶性の単量体及び(または)(B)(2)水
−不溶性の多官能単量体と重合させることから誘導され
た重合体が提供される。更に、本発明の他の見地におい
ては、本発明による重合体は、耐水性接着剤として使用
される。更に、本発明の他の見地においては、本発明の
生成物は、皮膚治療適用における耐水性接着剤として使
用される。本発明の種々の好ましい特徴および実施化
は、非限定な例により明らかにされる。
【0010】本発明は、乳化重合方法の工程後に不溶性
形態に変換することのできる非−重合性の界面活性剤を
使用する。即ち、本発明による重合体は、水が重合体の
性質に影響しないという点において水に感受性でない。
形態に変換することのできる非−重合性の界面活性剤を
使用する。即ち、本発明による重合体は、水が重合体の
性質に影響しないという点において水に感受性でない。
【0011】また本発明者等は、使用される水−不溶性
の単量体とある非−重合性の界面活性剤との特定の組合
わせは、乳化重合における安定な乳濁液を形成させるた
めに使用することができるということを見出した。本発
明による単量体の特定の組合せを使用することによっ
て、接着生成物である重合体は、重合体を粘着付与剤及
び(または)可塑剤と配合するような他の加工工程にう
けせしめることなしに、良好な粘着性、接着性及び凝集
性を有する。
の単量体とある非−重合性の界面活性剤との特定の組合
わせは、乳化重合における安定な乳濁液を形成させるた
めに使用することができるということを見出した。本発
明による単量体の特定の組合せを使用することによっ
て、接着生成物である重合体は、重合体を粘着付与剤及
び(または)可塑剤と配合するような他の加工工程にう
けせしめることなしに、良好な粘着性、接着性及び凝集
性を有する。
【0012】界面活性剤 本発明に使用される界面活性剤は、非−重合性である。
界面活性剤は、乳化重合方法の工程中安定な乳濁液を形
成することができるけれども、重合後、例えば乾燥生成
物である重合体を得る脱水方法において、界面活性剤
は、水−可溶性/混和性化合物から水−不溶性/不混和
性化合物に変化するという意味において不安定である。
界面活性剤の不安定な性質は、重合方法において良好な
乳濁液を形成することができるけれども、重合した生成
物を水に感受性にしないことにより在来の非−重合性の
界面活性剤の問題を回避するということを意味する。更
に、本発明の界面活性剤は、追加的な外部の界面活性剤
を添加することなしに、使用することができる。
界面活性剤は、乳化重合方法の工程中安定な乳濁液を形
成することができるけれども、重合後、例えば乾燥生成
物である重合体を得る脱水方法において、界面活性剤
は、水−可溶性/混和性化合物から水−不溶性/不混和
性化合物に変化するという意味において不安定である。
界面活性剤の不安定な性質は、重合方法において良好な
乳濁液を形成することができるけれども、重合した生成
物を水に感受性にしないことにより在来の非−重合性の
界面活性剤の問題を回避するということを意味する。更
に、本発明の界面活性剤は、追加的な外部の界面活性剤
を添加することなしに、使用することができる。
【0013】好ましくは、水−不溶性の形態の界面活性
剤は、式(I)または(II) R−COOH (I) R−OOC−A−COOH (II) の化合物である。上記式中、好ましくは、Rは直鎖状ま
たは分枝鎖状のC6−30炭化水素基である。好ましく
は、Rは最低6個の炭素原子を有する直鎖状または分枝
鎖状のアルカン、アルケンまたはジエン基から誘導され
る。好ましくは、式(I)の化合物は、脂肪酸、例えば
ラウリン酸(即ち、RがC11である)、または更に、
好ましくはステアリン酸(即ち、RがC17である)で
ある。Aは、好ましくは、A(COOH)2が、無水物
A(CO)2Oを形成することができる二塩基性酸であ
るような飽和または不飽和の直鎖状または分枝鎖状の脂
肪族または芳香族C2−6炭化水素基である。好ましく
は、Aは、アルキレンまたはアルケニレンまたはフエニ
レン基である。好ましくは、Aは、CH=CHまたはC
6H4または、特にCH2CH2である。
剤は、式(I)または(II) R−COOH (I) R−OOC−A−COOH (II) の化合物である。上記式中、好ましくは、Rは直鎖状ま
たは分枝鎖状のC6−30炭化水素基である。好ましく
は、Rは最低6個の炭素原子を有する直鎖状または分枝
鎖状のアルカン、アルケンまたはジエン基から誘導され
る。好ましくは、式(I)の化合物は、脂肪酸、例えば
ラウリン酸(即ち、RがC11である)、または更に、
好ましくはステアリン酸(即ち、RがC17である)で
ある。Aは、好ましくは、A(COOH)2が、無水物
A(CO)2Oを形成することができる二塩基性酸であ
るような飽和または不飽和の直鎖状または分枝鎖状の脂
肪族または芳香族C2−6炭化水素基である。好ましく
は、Aは、アルキレンまたはアルケニレンまたはフエニ
レン基である。好ましくは、Aは、CH=CHまたはC
6H4または、特にCH2CH2である。
【0014】界面活性剤として作用させるために、好ま
しくは水−可溶性/混和性である式(I)または(I
I)の化合物の塩が使用される。好ましい塩は、アンモ
ニウム塩またはアルキル置換されたアンモニウム塩、例
えばトリメチルアンモニウム及びトリエチルアンモニウ
ム塩である。
しくは水−可溶性/混和性である式(I)または(I
I)の化合物の塩が使用される。好ましい塩は、アンモ
ニウム塩またはアルキル置換されたアンモニウム塩、例
えばトリメチルアンモニウム及びトリエチルアンモニウ
ム塩である。
【0015】本発明の特に好ましい界面活性剤は、ステ
アリン酸のアンモニウム塩である。ステアリン酸アンモ
ニウムは、該塩は重合なか本発明の単量体とともに安定
な乳濁液を形成するけれども、得られた重合体を加熱し
て乾燥形態とする場合にアンモニアが遊離してステアリ
ン酸が残留するという点において、不安定な界面活性剤
である。ステアリン酸は、実質的に水−不溶性であり、
そしてそれ故に重合体を水感受性にしない。
アリン酸のアンモニウム塩である。ステアリン酸アンモ
ニウムは、該塩は重合なか本発明の単量体とともに安定
な乳濁液を形成するけれども、得られた重合体を加熱し
て乾燥形態とする場合にアンモニアが遊離してステアリ
ン酸が残留するという点において、不安定な界面活性剤
である。ステアリン酸は、実質的に水−不溶性であり、
そしてそれ故に重合体を水感受性にしない。
【0016】即ち、例えば、式(I)または(II)の
化合物のアニオン性塩は、本発明の重合方法中水−可溶
性の界面活性剤として作用する。それから、この化合物
は、塩の分解によって、水−不溶性の形態に変化するこ
とができる。好ましくは、界面活性剤は他の技術を使用
して不溶性形態に変換することができるけれども、好ま
しくは、この分解は、生成物である重合体を乾燥する加
熱中に起こる。
化合物のアニオン性塩は、本発明の重合方法中水−可溶
性の界面活性剤として作用する。それから、この化合物
は、塩の分解によって、水−不溶性の形態に変化するこ
とができる。好ましくは、界面活性剤は他の技術を使用
して不溶性形態に変換することができるけれども、好ま
しくは、この分解は、生成物である重合体を乾燥する加
熱中に起こる。
【0017】本発明の重合体生成物は、好ましくは、例
えば塩形態の分解後、式(I)または(II)の化合物
0.5〜11.0重量%、好ましくは0.6〜6重量
%、そしてより好ましくは、1.0〜3.0重量%を含
有する。
えば塩形態の分解後、式(I)または(II)の化合物
0.5〜11.0重量%、好ましくは0.6〜6重量
%、そしてより好ましくは、1.0〜3.0重量%を含
有する。
【0018】式(II)の化合物は、有利には式A(C
O)2Oの二塩基酸無水物を式(III) R−OH (III) (式中、Rは上述した通りである)の化合物と反応させ
ることにより製造することができる。式(III)の好
ましい化合物は、ステアリルアルコールである。
O)2Oの二塩基酸無水物を式(III) R−OH (III) (式中、Rは上述した通りである)の化合物と反応させ
ることにより製造することができる。式(III)の好
ましい化合物は、ステアリルアルコールである。
【0019】好ましい二塩基性酸無水物は、コハク酸無
水物、マレイン酸無水物及びフタール酸無水物を包含す
る。式(II)の化合物は、在来の方法によって製造す
ることができる。式(I)または(II)の化合物の塩
は、上記の酸化合物を適当な塩基と反応させることによ
り製造することができる。乳化重合工程中に使用される
好ましい水−可溶性の塩化合物は、上記の酸化合物を水
性懸濁液中で例えばアンモニアまたは場合によってはア
ルキル置換された水酸化アンモニウムと反応させること
により形成することができる。好ましくは、単量体塩
が、反応系内で製造される。
水物、マレイン酸無水物及びフタール酸無水物を包含す
る。式(II)の化合物は、在来の方法によって製造す
ることができる。式(I)または(II)の化合物の塩
は、上記の酸化合物を適当な塩基と反応させることによ
り製造することができる。乳化重合工程中に使用される
好ましい水−可溶性の塩化合物は、上記の酸化合物を水
性懸濁液中で例えばアンモニアまたは場合によってはア
ルキル置換された水酸化アンモニウムと反応させること
により形成することができる。好ましくは、単量体塩
が、反応系内で製造される。
【0020】単量体 乳化重合中に、ラジカルが、水性媒質中で発生し、そし
てこれらのラジカルが単量体粒子に移動して重合体形成
を開始する。水−可溶性の単量体が使用される場合は、
この単量体は水溶液中で重合を開始し、そして重合体を
水感受性にする主として親水性の水−可溶性の重合体か
らなる重合体が生成される。これとは異なって、本発明
において使用される単量体は実質的に水−不溶性であ
り、そして水性相中において重合する傾向がない。それ
故に、これらの単量体は、耐水性の重合体生成物を与え
る。本発明は、耐水性であるばかりでなく、特に皮膚適
用に対する接着剤により要求される性質、例えば粘着
性、凝集性及び接着性の満足な均合をも有している接着
剤を生成する水−不溶性の単量体の特定の組み合わせを
使用する。
てこれらのラジカルが単量体粒子に移動して重合体形成
を開始する。水−可溶性の単量体が使用される場合は、
この単量体は水溶液中で重合を開始し、そして重合体を
水感受性にする主として親水性の水−可溶性の重合体か
らなる重合体が生成される。これとは異なって、本発明
において使用される単量体は実質的に水−不溶性であ
り、そして水性相中において重合する傾向がない。それ
故に、これらの単量体は、耐水性の重合体生成物を与え
る。本発明は、耐水性であるばかりでなく、特に皮膚適
用に対する接着剤により要求される性質、例えば粘着
性、凝集性及び接着性の満足な均合をも有している接着
剤を生成する水−不溶性の単量体の特定の組み合わせを
使用する。
【0021】単量体(A) 少なくとも1つの型の水−不溶性単量体(A)を使用し
て、粘着性及び接着性を有する接着剤を得る。粘着性及
び接着性に寄与するこのような単量体は、通常、低Tg
(ガラス転移温度)単量体として知られている。本発明
による好ましい水−不溶性単量体(A)は、アクリルま
たはメタクリル単量体、例えばアクリル酸の誘導体であ
る。好ましくは、単量体は、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルエステル(アルキル基は、2〜12個の
炭素原子、好ましくは8〜10個の炭素原子、そしてよ
り好ましくは4〜9個の炭素原子を含有する)である。
この型の好ましいアクリル酸アルキルは、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸2−エチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル及び他のアクリル酸オクチルである。
て、粘着性及び接着性を有する接着剤を得る。粘着性及
び接着性に寄与するこのような単量体は、通常、低Tg
(ガラス転移温度)単量体として知られている。本発明
による好ましい水−不溶性単量体(A)は、アクリルま
たはメタクリル単量体、例えばアクリル酸の誘導体であ
る。好ましくは、単量体は、アクリル酸またはメタクリ
ル酸のアルキルエステル(アルキル基は、2〜12個の
炭素原子、好ましくは8〜10個の炭素原子、そしてよ
り好ましくは4〜9個の炭素原子を含有する)である。
この型の好ましいアクリル酸アルキルは、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸2−エチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル及び他のアクリル酸オクチルである。
【0022】本発明の感圧接着重合体は、好ましくは、
このようなアクリレート残留物90〜99.5重量%、
好ましくは94〜99.5重量%、そしてより好ましく
は97〜99重量%を含有する。上述したように、異な
る型(A)の単量体の混合物も使用することができる。
このようなアクリレート残留物90〜99.5重量%、
好ましくは94〜99.5重量%、そしてより好ましく
は97〜99重量%を含有する。上述したように、異な
る型(A)の単量体の混合物も使用することができる。
【0023】単量体(B) 凝集強さ及び更に接着強さは、分子間引力及び(また
は)分子内引力によってまたは重合体を架橋することに
よって、これらの性質に寄与する他の水−不溶性単量体
を使用することにより、本発明の重合体において得られ
る。さらにまた、これらの単量体は、親水性の重合体の
生成を避けるために実質的に水−不溶性である。
は)分子内引力によってまたは重合体を架橋することに
よって、これらの性質に寄与する他の水−不溶性単量体
を使用することにより、本発明の重合体において得られ
る。さらにまた、これらの単量体は、親水性の重合体の
生成を避けるために実質的に水−不溶性である。
【0024】本発明の単量体(B)は、(B)(1)実
質的に水−不溶性の極性の単量体または(B)(2)実
質的に水−不溶性の多官能単量体、またはこれらの混合
物からなる。
質的に水−不溶性の極性の単量体または(B)(2)実
質的に水−不溶性の多官能単量体、またはこれらの混合
物からなる。
【0025】型(B)(1)の好ましい単量体は、モノ
置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、例え
ばN−イソブトキシメチルメタクリルアミド及びN−イ
ソブトキシメチルアクリルアミド、及びN−アルキル置
換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド(アルキ
ル基は少なくとも3個の炭素原子を含有する)である。
これらの単量体は、分子間及び(または)分子内相互使
用することができ、実質的に水−不溶性であり、そして
乳化重合方法において使用される他の単量体と同様な速
度で重合する群を含有する。これらの単量体は、通常、
高Tg単量体として知られている。
置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、例え
ばN−イソブトキシメチルメタクリルアミド及びN−イ
ソブトキシメチルアクリルアミド、及びN−アルキル置
換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド(アルキ
ル基は少なくとも3個の炭素原子を含有する)である。
これらの単量体は、分子間及び(または)分子内相互使
用することができ、実質的に水−不溶性であり、そして
乳化重合方法において使用される他の単量体と同様な速
度で重合する群を含有する。これらの単量体は、通常、
高Tg単量体として知られている。
【0026】型(B)(2)の多官能単量体は、架橋結
合を形成することによって接着剤の凝集強さに寄与す
る。好ましい単量体は、アクリル酸及びメタクリル酸の
多官能誘導体を包含する。この型の特に好ましい単量体
は、アルカンジイルジエステル、例えばブタンジイルジ
アクリレート及びヘキサンジイルジアクリレートを包含
する。本発明による感圧接着重合体の好ましい処方は、
以下の非−限定的例によって示される。
合を形成することによって接着剤の凝集強さに寄与す
る。好ましい単量体は、アクリル酸及びメタクリル酸の
多官能誘導体を包含する。この型の特に好ましい単量体
は、アルカンジイルジエステル、例えばブタンジイルジ
アクリレート及びヘキサンジイルジアクリレートを包含
する。本発明による感圧接着重合体の好ましい処方は、
以下の非−限定的例によって示される。
【0027】例(i) アクリル酸n−ブチル残留物39〜59重量%、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル残留物39〜59重量%、N−
イソブトキシメチルアクリルアミド0.3〜10重量
%、好ましくは0.3〜5重量%及びステアリン酸残留
物1〜5重量%。
ル酸2−エチルヘキシル残留物39〜59重量%、N−
イソブトキシメチルアクリルアミド0.3〜10重量
%、好ましくは0.3〜5重量%及びステアリン酸残留
物1〜5重量%。
【0028】例(ii) アクリル酸n−ブチル残留物39〜59重量%、アクリ
ル酸2−エチルヘキシル残留物39〜59重量%、ブタ
ンジイルジアクリレート0.3〜10重量%、好ましく
は0.3〜2.5重量%及びステアリン酸残留物1〜5
重量%。
ル酸2−エチルヘキシル残留物39〜59重量%、ブタ
ンジイルジアクリレート0.3〜10重量%、好ましく
は0.3〜2.5重量%及びステアリン酸残留物1〜5
重量%。
【0029】例(iii) アクリル酸n−ブチル残留物47〜49.75重量%、
アクリル酸2−エチルヘキシル残留物47〜49.75
重量%、ブタンジイルジアクリレート0.3〜2.0重
量%またはN−イソブトキシメチルメタクリルアミド
0.3〜4.0重量%及びステアリン酸残留物1.0〜
3.0重量%。
アクリル酸2−エチルヘキシル残留物47〜49.75
重量%、ブタンジイルジアクリレート0.3〜2.0重
量%またはN−イソブトキシメチルメタクリルアミド
0.3〜4.0重量%及びステアリン酸残留物1.0〜
3.0重量%。
【0030】例(iv) アクリル酸n−ブチル残留物49.125重量%、アク
リル酸2−エチルヘキシル残留物49.125重量%、
ブタンジイルジアクリレート1.75重量%及び単量体
100部当りステアリン酸残留物3.0重量部。
リル酸2−エチルヘキシル残留物49.125重量%、
ブタンジイルジアクリレート1.75重量%及び単量体
100部当りステアリン酸残留物3.0重量部。
【0031】例(v) アクリル酸n−ブチル残留物49.5重量%、アクリル
酸2−エチルヘキシル残留物49.5重量%、N−イソ
ブトキシメチルメタクリルアミド1.0重量%及び単量
体100部当りステアリン酸残留物2.0重量部。(重
量%は、100%の全体に対するものである。)
酸2−エチルヘキシル残留物49.5重量%、N−イソ
ブトキシメチルメタクリルアミド1.0重量%及び単量
体100部当りステアリン酸残留物2.0重量部。(重
量%は、100%の全体に対するものである。)
【0032】上述したように、本発明の重合体は、乳化
重合を使用して製造される。この重合は、有利には、一
般に水性遊離基触媒、例えば過硫酸アンモニウムである
遊離基触媒またはレドックス触媒の存在下において実施
される。
重合を使用して製造される。この重合は、有利には、一
般に水性遊離基触媒、例えば過硫酸アンモニウムである
遊離基触媒またはレドックス触媒の存在下において実施
される。
【0033】さらにまた、上述したように、乳濁液は、
有利には、はじめに水−可溶性の形態の界面活性剤の水
溶液を形成させることにより製造することができる。好
ましくは、式(I)または(II)の化合物の塩は、式
(I)または(II)の化合物及び適当な塩基から、反
応系内で形成される。
有利には、はじめに水−可溶性の形態の界面活性剤の水
溶液を形成させることにより製造することができる。好
ましくは、式(I)または(II)の化合物の塩は、式
(I)または(II)の化合物及び適当な塩基から、反
応系内で形成される。
【0034】本発明の単量体の組合せを、予備混合し、
上記の水溶液に加え、そしてそれから高度な剪断攪拌下
で一緒に混合する。好ましくは、単量体乳濁液は、15
〜60重量%、そしてより好ましくは30〜50重量%
の範囲の固体含量を有している。
上記の水溶液に加え、そしてそれから高度な剪断攪拌下
で一緒に混合する。好ましくは、単量体乳濁液は、15
〜60重量%、そしてより好ましくは30〜50重量%
の範囲の固体含量を有している。
【0035】次に、得られた単量体乳濁液を遊離基触媒
の水溶液に加え、そして窒素または二酸化炭素のような
不活性雰囲気下で典型的に80〜95℃に加熱すること
によって重合を行う。有利には、単量体乳濁液を、触媒
溶液に重合反応の時間にわたってときどきまたは連続的
に加える。
の水溶液に加え、そして窒素または二酸化炭素のような
不活性雰囲気下で典型的に80〜95℃に加熱すること
によって重合を行う。有利には、単量体乳濁液を、触媒
溶液に重合反応の時間にわたってときどきまたは連続的
に加える。
【0036】本発明の好ましい接着乳濁液は、通常乳化
重合体に使用される増粘剤及び(または)他の添加剤を
含有することができる。得られた接着剤、好ましくは在
来の技術を使用した直接的なまたはトランスファー塗布
によって、適当な基質上に被覆することができる。次
に、接着剤で被覆した基質を加熱して接着剤を乾燥し、
そしてそのようにすることによって、界面活性剤を水−
可溶性の形態から水−不溶性の形態に変換することがで
きる。
重合体に使用される増粘剤及び(または)他の添加剤を
含有することができる。得られた接着剤、好ましくは在
来の技術を使用した直接的なまたはトランスファー塗布
によって、適当な基質上に被覆することができる。次
に、接着剤で被覆した基質を加熱して接着剤を乾燥し、
そしてそのようにすることによって、界面活性剤を水−
可溶性の形態から水−不溶性の形態に変換することがで
きる。
【0037】本発明の方法を、以下の非−限定的な例に
よって更に説明する。例1:ポリアクリレート接着乳濁液の製造 ステアリン酸(2g)を、濃アンモニア水溶液(1g)
を使用して、脱イオン化水(100g)に溶解する。溶
液のpHを検査し、そして濃アンモニア溶液の添加によ
り10に調節する。アクリル酸2−エチルヘキシル(4
9.5g)、アクリル酸n−ブチル(49.5g)及び
N−イソブトキシメチルメタクリルアミド(1g)を上
記溶液に加え、そして溶液を高剪断混合機を使用して攪
拌して、単量体乳濁液を形成させる。この単量体乳濁液
を、−定の温度の水浴により80〜90℃の範囲の一定
の温度に維持した攪拌器及び窒素導入口を具備した反応
フラスコ中の脱イオン化水50ml中の過硫酸アンモニ
ウム溶液(0.26g)に、1時間にわたって、滴下漏
斗から滴加する。2時間30分の全反応時間を与えるよ
うに、重合を更に1時間30分続ける。得られた重合体
乳濁液を40℃に冷却し、濾過しそして貯蔵つぼに移
す。
よって更に説明する。例1:ポリアクリレート接着乳濁液の製造 ステアリン酸(2g)を、濃アンモニア水溶液(1g)
を使用して、脱イオン化水(100g)に溶解する。溶
液のpHを検査し、そして濃アンモニア溶液の添加によ
り10に調節する。アクリル酸2−エチルヘキシル(4
9.5g)、アクリル酸n−ブチル(49.5g)及び
N−イソブトキシメチルメタクリルアミド(1g)を上
記溶液に加え、そして溶液を高剪断混合機を使用して攪
拌して、単量体乳濁液を形成させる。この単量体乳濁液
を、−定の温度の水浴により80〜90℃の範囲の一定
の温度に維持した攪拌器及び窒素導入口を具備した反応
フラスコ中の脱イオン化水50ml中の過硫酸アンモニ
ウム溶液(0.26g)に、1時間にわたって、滴下漏
斗から滴加する。2時間30分の全反応時間を与えるよ
うに、重合を更に1時間30分続ける。得られた重合体
乳濁液を40℃に冷却し、濾過しそして貯蔵つぼに移
す。
【0038】以下の表1は、表1に示した量の種々な出
発物質を使用して例1の方法により重合体を製造する例
2〜21の方法を示す。表において使用されている略号
は次の通りである。2−EHA:アクリル酸2−エチル
ヘキシル、n−BA:アクリル酸n−ブチル、BDD
A:ブタンジイルジアクリレート、IBMMA:N−イ
ソブトキシメチルメタクリルアミド、SA:ステアリン
酸。
発物質を使用して例1の方法により重合体を製造する例
2〜21の方法を示す。表において使用されている略号
は次の通りである。2−EHA:アクリル酸2−エチル
ヘキシル、n−BA:アクリル酸n−ブチル、BDD
A:ブタンジイルジアクリレート、IBMMA:N−イ
ソブトキシメチルメタクリルアミド、SA:ステアリン
酸。
【0039】例2 例1のポリアクリレート接着乳濁液をアクリル増粘剤溶
液(Primal ASE60,10%,Rohm a
nd Haasから入手できる。)の添加により増粘
し、そしてロールコーター上の刃によって綿織物上に被
覆し、そして120℃の温度で空気循環かま中で乾燥し
て、単位面積当り120gsmの適用重量を有する乾燥
した感圧接着被膜を得る。得られた医療テープは、乾燥
及び湿潤条件下で、ヒトの皮膚によく接着する。
液(Primal ASE60,10%,Rohm a
nd Haasから入手できる。)の添加により増粘
し、そしてロールコーター上の刃によって綿織物上に被
覆し、そして120℃の温度で空気循環かま中で乾燥し
て、単位面積当り120gsmの適用重量を有する乾燥
した感圧接着被膜を得る。得られた医療テープは、乾燥
及び湿潤条件下で、ヒトの皮膚によく接着する。
【0040】本発明の重合体の耐水性接着性は、包帯ま
たはプラスターが、水と接触した場合でさえも皮膚に対
する良好な接着が維持されることが重要である場合の外
科及び医療の包帯またはプラスターに使用するのにとく
に重合体を適したものにする。更に、本発明の接着剤
は、高い湿気環境がしはしば存在する場合の足の治療の
適用に特に適している。更に、接着剤は、低アレルギー
発現性である。この低アレルギー発現性は、また、皮膚
治療適用において重要である。外科及び医療の包帯及び
プラスターを形成させるために、接着剤を、布、ニード
ルドフエルト、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリウレタン
フイルム、非織布、ネット及びフォームのような基質上
に被覆し、そしてこれから包帯及びプラスターを形成さ
せることができる。
たはプラスターが、水と接触した場合でさえも皮膚に対
する良好な接着が維持されることが重要である場合の外
科及び医療の包帯またはプラスターに使用するのにとく
に重合体を適したものにする。更に、本発明の接着剤
は、高い湿気環境がしはしば存在する場合の足の治療の
適用に特に適している。更に、接着剤は、低アレルギー
発現性である。この低アレルギー発現性は、また、皮膚
治療適用において重要である。外科及び医療の包帯及び
プラスターを形成させるために、接着剤を、布、ニード
ルドフエルト、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリウレタン
フイルム、非織布、ネット及びフォームのような基質上
に被覆し、そしてこれから包帯及びプラスターを形成さ
せることができる。
【0041】本発明の重合体を、医療及び外科の分野の
ほかに、接着剤が必要である他の適用においても使用す
ることができるということは明らかである。
ほかに、接着剤が必要である他の適用においても使用す
ることができるということは明らかである。
Claims (22)
- 【請求項1】 単量体(A)及び(B)の重合後に実質
的に水−不溶性の形態に変換された実質的に水−可溶性
の界面活性剤の存在下において、(A)実質的に水−不
溶性の単量体と(B)(1)実質的に水−不溶性の極性
の単量体及び(または)(B)(2)実質的に水−不溶
性の多官能単量体とからなる組成物を水性乳濁液中で重
合させることから誘導された重合体。 - 【請求項2】 実質的に水−不溶性の形態の界面活性剤
が式(I)または(II) R−COOH (I) R−OOC−A−COOH (II) (式中、Rは直鎖状または分枝鎖状のC6−30炭化水
素基であり、そしてAは飽和または不飽和の直鎖状また
は分枝鎖状の脂肪族または芳香族C2−6炭化水素基で
ある)の化合物であり、そして実質的に水−可溶性の形
態の界面活性剤が、化合物(I)または(II)の塩で
ある請求項1記載の重合体。 - 【請求項3】 界面活性剤が、式(I)の化合物であ
り、そしてRがC11またはC17である請求項2記載
の重合体。 - 【請求項4】 界面活性剤が、式(II)の化合物であ
り、そしてAがアルキレン、アルケニレンまたはフエニ
レン基である請求項2記載の重合体。 - 【請求項5】 水−可溶性の形態の界面活性剤が、アン
モニウム塩またはアルキル置換されたアンモニウム塩で
ある請求項1〜4の何れかの項記載の重合体。 - 【請求項6】 単量体(A)がアクリル酸またはメタク
リル酸のC2−12アルキルエステルである請求項1〜
5の何れかの項記載の重合体。 - 【請求項7】 単量体(B)(1)がモノ置換されたア
クリルアミドまたはメタクリルアミドまたはN−アルキ
ル置換されたアクリルアミドまたはメタクリルアミド
(但し、アルキル基は少なくとも3個の炭素原子を含有
する)である請求項1〜6の何れかの項記載の重合体。 - 【請求項8】 単量体(B)(2)がアルカンジイルジ
エステルである請求項1〜7の何れかの項記載の重合
体。 - 【請求項9】 単量体(A)及び(B)の重合後に水−
不溶性の形態に変換することのできる水−可溶性の界面
活性剤の存在下において、(A)実質的に水−不溶性の
単量体と(B)(1)実質的に水−不溶性の極性の単量
体及び(または)(B)(2)実質的に水−不溶性の多
官能単量体とからなる組成物を水性乳濁液中で重合させ
ることからなる重合体の製法。 - 【請求項10】 重合を遊離基触媒の存在下において実
施する請求項9記載の方法。 - 【請求項11】 実質的に水−不溶性の形態の界面活性
剤が、式(I)または(II) R−COOH (I) R−OOC−A−COOH (II) (式中、Rは直鎖状または分枝鎖状のC6−30炭化水
素基であり、そしてAは飽和または不飽和の直鎖状また
は分枝鎖状の脂肪族または芳香族C2−6炭化水素基で
ある)の化合物であり、そして実質的に水−可溶性の形
態の界面活性剤が、化合物(I)または(II)の塩で
ある請求項9または10記載の方法。 - 【請求項12】 界面活性剤が、式(I)の化合物であ
り、そしてRがC11またはC17である請求項9〜1
1の何れかの項記載の方法。 - 【請求項13】 界面活性剤が、式(II)の化合物で
あり、そしてAがアルキレン、アルケニレンまたはフエ
ニレン基である請求項9〜12の何れかの項記載の方
法。 - 【請求項14】 水−可溶性の形態の界面活性剤が、ア
ンモニウム塩またはアルキル置換されたアンモニウム塩
である請求項9〜13の何れかの項記載の方法。 - 【請求項15】 単量体(A)がアクリル酸またはメタ
クリル酸のC2−12アルキルエステルである請求項9
〜14の何れかの項記載の方法。 - 【請求項16】 単量体(B)(1)がモノ置換された
アクリルアミドまたはメタクリルアミドまたはN−アル
キル置換されたアクリルアミドまたはメタクリルアミド
(但し、アルキル基は少なくとも3個の炭素原子を含有
する)である請求項9〜15の何れかの項記載の方法。 - 【請求項17】 単量体(B)(2)がアルカンジイル
ジエステルである請求項9〜16の何れかの項記載の方
法。 - 【請求項18】 式(I)または(II)の化合物の塩
を反応系内で形成させる請求項10〜16の何れかの項
記載の方法。 - 【請求項19】 請求項1〜8の何れかの項記載の重合
体からなる接着剤。 - 【請求項20】 請求項19記載の接着剤を適用した外
科または医療の包帯またはプラスター。 - 【請求項21】 (a)重合体を外科の包帯、医療の包
帯またはプラスターに適用し、そして、(b)この重合
体を加熱して、重合体を水−可溶性の形態から水−不溶
性の形態に変換することからなる請求項1〜8の何れか
の項記載の重合体の使用方法。 - 【請求項22】 水−可溶性の界面活性剤の存在下にお
いて、そして水性乳濁液中において、(A)実質的に水
−不溶性の単量体と(B)(1)実質的に水−不溶性の
極性の単量体及び(または)(B)(2)実質的に水−
不溶性の多官能単量体とからなる組成物を重合させるこ
とからなる方法によって製造された、外科の包帯、医療
の包帯またはプラスターに使用するのに適した接着剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB90258732 | 1990-11-28 | ||
| GB909025873A GB9025873D0 (en) | 1990-11-28 | 1990-11-28 | Emulsion polymerised polymer |
| US07/796,538 US5316762A (en) | 1990-11-28 | 1991-11-21 | Emulsion polymerized polymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06128308A true JPH06128308A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=26298026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3355402A Pending JPH06128308A (ja) | 1990-11-28 | 1991-11-27 | 乳化重合した重合体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5316762A (ja) |
| EP (1) | EP0489524A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06128308A (ja) |
| AU (1) | AU642055B2 (ja) |
| CA (1) | CA2056315A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5326809A (en) * | 1992-11-25 | 1994-07-05 | Air Products And Chemicals, Inc. | Poly[(vinyl alcohol)-CO-(vinyl amine)] copolymers as stabilizing protective colloids in aqueous emulsion polymerization |
| US5470903A (en) * | 1994-07-20 | 1995-11-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | N-vinylamide polymers as stabilizing protective colloids in aqueous emulsion polymerization |
| US5716701A (en) * | 1995-04-10 | 1998-02-10 | Ashland Inc. | Pressure-sensitive adhesive compositions having improved peel force retention on flexible vinyl substrates |
| US9056060B2 (en) | 2000-09-19 | 2015-06-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Non-reactive adhesive useful in transdermal drug delivery system |
| BRPI0610015A2 (pt) * | 2005-05-20 | 2010-05-18 | Avery Dennison Corporation | polìmero adesivo sensìvel à pressão de acrìlico resistente à água e rótulo que compreende um material de face e um adesivo sensìvel à pressão |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3480578A (en) * | 1966-01-19 | 1969-11-25 | Standard Brands Chem Ind Inc | Preparation of carboxylic polymers in acidic aqueous media |
| GB1257940A (ja) * | 1969-07-18 | 1971-12-22 | ||
| US4286081A (en) * | 1979-10-15 | 1981-08-25 | The Bf Goodrich Company | Electrolyte in the emulsion polymerization process for producing vinyl dispersion resins |
| JPS62500384A (ja) * | 1984-09-03 | 1987-02-19 | エマルシヨンコポリマ− | エマルシヨンコポリマ− |
| DE3608089A1 (de) * | 1986-03-08 | 1987-09-10 | Schering Ag | Heteroaryl-oxy-ss-carbolinderivate, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| US4696951A (en) * | 1986-05-12 | 1987-09-29 | National Starch And Chemical Corporation | Ethylene vinyl acetate compositions for flocking adhesives |
| US4692366A (en) * | 1986-09-08 | 1987-09-08 | National Starch And Chemical Corporation | Flocking adhesives based on eva-maleate copolymers |
| US4963422A (en) * | 1987-10-28 | 1990-10-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Ethylene vinyl acetate alkyl acrylate compositions for flocking adhesives |
-
1991
- 1991-11-19 AU AU87944/91A patent/AU642055B2/en not_active Ceased
- 1991-11-21 US US07/796,538 patent/US5316762A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-26 EP EP91310864A patent/EP0489524A1/en not_active Ceased
- 1991-11-27 CA CA002056315A patent/CA2056315A1/en not_active Abandoned
- 1991-11-27 JP JP3355402A patent/JPH06128308A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2056315A1 (en) | 1992-05-29 |
| EP0489524A1 (en) | 1992-06-10 |
| AU8794491A (en) | 1992-06-04 |
| AU642055B2 (en) | 1993-10-07 |
| US5316762A (en) | 1994-05-31 |
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