JPH06166265A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH06166265A JPH06166265A JP43A JP34541892A JPH06166265A JP H06166265 A JPH06166265 A JP H06166265A JP 43 A JP43 A JP 43A JP 34541892 A JP34541892 A JP 34541892A JP H06166265 A JPH06166265 A JP H06166265A
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- JP
- Japan
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- recording material
- fine particles
- heat
- protective layer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ヘッドマッチング性及び筆記性、捺印性に優
れた感熱記録材料を提供する。 【構成】 支持体上に、ロイコ染料及び顕色剤とを主成
分とする感熱記録層及び保護層を順次設けた感熱記録材
料において、該保護層中に軟化点１５０℃以上、吸油量
１５０ｍｌ／１００ｇ以上の有機微粒子を含有させたこ
とを特徴とする感熱記録材料、好ましくは、該微粒子が
一次粒子の平均径２．０μｍ以下の凝集体、或いは、該
微粒子の保護層中の含有量２０重量％以上、かつ保護層
の付着量１〜５ｇ／ｍ2であることを特徴とする感熱記
録材料。
れた感熱記録材料を提供する。 【構成】 支持体上に、ロイコ染料及び顕色剤とを主成
分とする感熱記録層及び保護層を順次設けた感熱記録材
料において、該保護層中に軟化点１５０℃以上、吸油量
１５０ｍｌ／１００ｇ以上の有機微粒子を含有させたこ
とを特徴とする感熱記録材料、好ましくは、該微粒子が
一次粒子の平均径２．０μｍ以下の凝集体、或いは、該
微粒子の保護層中の含有量２０重量％以上、かつ保護層
の付着量１〜５ｇ／ｍ2であることを特徴とする感熱記
録材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
にサーマルヘッドとのマッチング性に優れ、鉛筆等によ
る感熱記録材料表面への筆記性、スタンプ等による感熱
記録材料表面への捺印性の優れた熱記録材料に関する。
にサーマルヘッドとのマッチング性に優れ、鉛筆等によ
る感熱記録材料表面への筆記性、スタンプ等による感熱
記録材料表面への捺印性の優れた熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に、無色若しくは淡色のロイコ染料と、
該ロイコ染料を接触時発色させる顕色剤とを主成分とす
る感熱記録層を設け、該ロイコ染料を該顕色剤との間
の、熱、圧力等による発色反応を利用した記録材料は種
々提案されている。この種の感熱記録材料は、現像、定
着等の煩雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録ができること、騒音の発生が少ないこ
と、更にコストが安いことなどの利点により、図書、文
書などの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミ
リ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の
記録材料として有用である。感熱記録材料に用いられる
発色性染料としては、例えばラクトン、ラクタム又はス
ピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、ま
た顕色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質等
が用いられている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感
熱記録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、
画像濃度が高く、且つ地肌の白色度が高く、しかも、画
像耐久性が優れていることから広く利用されている。
ム等の支持体上に、無色若しくは淡色のロイコ染料と、
該ロイコ染料を接触時発色させる顕色剤とを主成分とす
る感熱記録層を設け、該ロイコ染料を該顕色剤との間
の、熱、圧力等による発色反応を利用した記録材料は種
々提案されている。この種の感熱記録材料は、現像、定
着等の煩雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置
で短時間に記録ができること、騒音の発生が少ないこ
と、更にコストが安いことなどの利点により、図書、文
書などの複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミ
リ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の
記録材料として有用である。感熱記録材料に用いられる
発色性染料としては、例えばラクトン、ラクタム又はス
ピロピラン環を有する無色又は淡色のロイコ染料が、ま
た顕色剤としては従来から有機酸、フェノール性物質等
が用いられている。このロイコ染料と顕色剤を用いた感
熱記録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であり、
画像濃度が高く、且つ地肌の白色度が高く、しかも、画
像耐久性が優れていることから広く利用されている。
【０００３】しかし感熱記録材料は、サーマルヘッドか
ら熱を受ける際、記録材料中に含有する熱溶融物が溶融
し、サーマルヘッドに付着するという所謂カス付着の現
象が発生し、長時間印字しているとこのカスが記録材料
への熱伝達を妨げ、印字がかすれるというトラブルが起
こることがある。
ら熱を受ける際、記録材料中に含有する熱溶融物が溶融
し、サーマルヘッドに付着するという所謂カス付着の現
象が発生し、長時間印字しているとこのカスが記録材料
への熱伝達を妨げ、印字がかすれるというトラブルが起
こることがある。
【０００４】この問題を解決するために、従来より様々
な微粒子の添加が提案されており（例えば特開平１−３
０１３６８号公報）、例えば、該微粒子として炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナ、酸化チ
タン等が使用されている。しかし、これら微粒子はカス
付着に対しては効果が見られるものの、これら微粒子を
含有した感熱記録材料を用い、長時間印字を行なうとサ
ーマルヘッド表面を摩耗させ、更に摩耗が進むと、印字
ができなくなるという新たなトラブルが発生する。
な微粒子の添加が提案されており（例えば特開平１−３
０１３６８号公報）、例えば、該微粒子として炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナ、酸化チ
タン等が使用されている。しかし、これら微粒子はカス
付着に対しては効果が見られるものの、これら微粒子を
含有した感熱記録材料を用い、長時間印字を行なうとサ
ーマルヘッド表面を摩耗させ、更に摩耗が進むと、印字
ができなくなるという新たなトラブルが発生する。
【０００５】近年、印字速度の高速化が求められる様に
なり、サーマルヘッドの熱効率を向上させるために、サ
ーマルヘッド表面の保護膜が薄くなる傾向にあり、ヘッ
ド摩耗に対しては、サーマルヘッド自身弱くなってしま
うという問題もある。従ってサーマルヘッドを摩耗させ
にくくすることが感熱記録材料に求められる。これに対
し、従来カス付着を低減させるために提案されている微
粒子を含有させるとヘッド摩耗が進み、カス付着防止と
ヘッド摩耗防止とは両立しなかった。
なり、サーマルヘッドの熱効率を向上させるために、サ
ーマルヘッド表面の保護膜が薄くなる傾向にあり、ヘッ
ド摩耗に対しては、サーマルヘッド自身弱くなってしま
うという問題もある。従ってサーマルヘッドを摩耗させ
にくくすることが感熱記録材料に求められる。これに対
し、従来カス付着を低減させるために提案されている微
粒子を含有させるとヘッド摩耗が進み、カス付着防止と
ヘッド摩耗防止とは両立しなかった。
【０００６】また、従来より感熱記録材料表面に鉛筆、
ボールペン等で筆記しようとした時、感熱記録材料でな
い一般的な紙に比べて筆記画像が不鮮明であったり、筆
記しにくいといった問題がある。また感熱記録材料表面
にスタンプを捺印した時、捺印直後、指で捺印部をこす
るとスタンプ画像がにじんだり、またはスタンプインク
が指に付着したりする問題がある。
ボールペン等で筆記しようとした時、感熱記録材料でな
い一般的な紙に比べて筆記画像が不鮮明であったり、筆
記しにくいといった問題がある。また感熱記録材料表面
にスタンプを捺印した時、捺印直後、指で捺印部をこす
るとスタンプ画像がにじんだり、またはスタンプインク
が指に付着したりする問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、サーマルヘ
ッドとのマッチング性が改良、即ち、カス付着、ヘッド
摩耗が少なく、鉛筆、ボールペン等による筆記性スタン
プ等による捺印性に優れた感熱記録材料を提供すること
を目的とする。
ッドとのマッチング性が改良、即ち、カス付着、ヘッド
摩耗が少なく、鉛筆、ボールペン等による筆記性スタン
プ等による捺印性に優れた感熱記録材料を提供すること
を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上に、ロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめ
る顕色剤を主成分とする感熱記録層を設け、更にその上
に保護層を設けた感熱記録材料において、該保護層中に
軟化点が１５０℃以上であり、かつ吸油量が１５０ｍｌ
／１００ｇ以上である有機微粒子を含有させたことを特
徴とする感熱記録材料が提供され、また、前記有機微粒
子が凝集体を形成しており、該有機微粒子の一次粒子の
平均径が２．０μｍ以下であることを特徴とする感熱記
録材料が提供され、更にまた、前記有機微粒子が前記保
護層中に２０重量％以上含有され、該保護層の付着量が
１〜５ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１記載の
感熱記録材料が提供される。
上に、ロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色せしめ
る顕色剤を主成分とする感熱記録層を設け、更にその上
に保護層を設けた感熱記録材料において、該保護層中に
軟化点が１５０℃以上であり、かつ吸油量が１５０ｍｌ
／１００ｇ以上である有機微粒子を含有させたことを特
徴とする感熱記録材料が提供され、また、前記有機微粒
子が凝集体を形成しており、該有機微粒子の一次粒子の
平均径が２．０μｍ以下であることを特徴とする感熱記
録材料が提供され、更にまた、前記有機微粒子が前記保
護層中に２０重量％以上含有され、該保護層の付着量が
１〜５ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１記載の
感熱記録材料が提供される。
【０００９】従来、カス付着を低減させるために炭酸カ
ルシウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナ、酸化
チタン等の微粒子が採用されているが、これら微粒子を
用いた場合に比べ、本発明の有機微粒子を採用した場
合、ヘッド摩耗が大幅に少なく、サーマルヘッドカスの
付着が極めて少なく、そのため長時間の印字記録におい
ても印字画像の抜け、かすれが発生しない。これは本発
明で用いられる微粒子が有機であることに起因している
と推測される。
ルシウム、カオリン、タルク、シリカ、アルミナ、酸化
チタン等の微粒子が採用されているが、これら微粒子を
用いた場合に比べ、本発明の有機微粒子を採用した場
合、ヘッド摩耗が大幅に少なく、サーマルヘッドカスの
付着が極めて少なく、そのため長時間の印字記録におい
ても印字画像の抜け、かすれが発生しない。これは本発
明で用いられる微粒子が有機であることに起因している
と推測される。
【００１０】そして、本発明で用いられる有機微粒子の
軟化点が高いほど（即ち、軟化点が１５０℃以上）効果
が顕著であり、逆に１５０℃未満であるとカス付着の防
止には効果が少ない。更に、吸油量が大きいほど（即
ち、吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ以上）効果が顕著であ
り、逆に１５０ｍｌ／１００ｇ未満であると効果が少な
い。更に、カス付着防止には好ましくは該有機微粒子が
保護層中に２０ｗｔ％以上含有され、保護層の付着量が
１〜５ｇ／ｍ2であり、より好ましくは該有機微粒子が
保護層中に２５ｗｔ％以上含有され、保護層の付着量が
１．５〜４．５ｇ／ｍ2である。
軟化点が高いほど（即ち、軟化点が１５０℃以上）効果
が顕著であり、逆に１５０℃未満であるとカス付着の防
止には効果が少ない。更に、吸油量が大きいほど（即
ち、吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ以上）効果が顕著であ
り、逆に１５０ｍｌ／１００ｇ未満であると効果が少な
い。更に、カス付着防止には好ましくは該有機微粒子が
保護層中に２０ｗｔ％以上含有され、保護層の付着量が
１〜５ｇ／ｍ2であり、より好ましくは該有機微粒子が
保護層中に２５ｗｔ％以上含有され、保護層の付着量が
１．５〜４．５ｇ／ｍ2である。
【００１１】また、本発明の感熱記録材料は鉛筆、ボー
ルペン等で表面に筆記しようとした時筆記画像が鮮明で
あり、また筆記もしやすい。これは本発明で用いられる
有機微粒子が凝集体を形成しており該有機微粒子の一次
粒子の平均径が２．０μｍ以下であることに起因すると
推測される。本発明の如く、一次粒子の平均径が２．０
μｍ以下で、しかも凝集体を形成している有機微粒子が
保護層中に含有されていると、筆記具に対し適度な摩擦
係数と、適度な表面形状が感熱記録材料表面に形成され
るためと、推測される。良好な筆記性を確保するために
は、該有機微粒子が保護層中に２０ｗｔ％以上含有さ
れ、保護層の付着量が１〜５ｇ／ｍ2であることが好ま
しい。
ルペン等で表面に筆記しようとした時筆記画像が鮮明で
あり、また筆記もしやすい。これは本発明で用いられる
有機微粒子が凝集体を形成しており該有機微粒子の一次
粒子の平均径が２．０μｍ以下であることに起因すると
推測される。本発明の如く、一次粒子の平均径が２．０
μｍ以下で、しかも凝集体を形成している有機微粒子が
保護層中に含有されていると、筆記具に対し適度な摩擦
係数と、適度な表面形状が感熱記録材料表面に形成され
るためと、推測される。良好な筆記性を確保するために
は、該有機微粒子が保護層中に２０ｗｔ％以上含有さ
れ、保護層の付着量が１〜５ｇ／ｍ2であることが好ま
しい。
【００１２】更に、本発明の感熱記録材料の表面にスタ
ンプを捺印した時、捺印直後、指で捺印部をこするとス
タンプ画像がにじんだり、スタンプインクが指に付着し
たりという問題の発生がきわめて少ない。これは本発明
で使用される有機微粒子の吸油量が１５０ｍｌ／１００
ｇ以上で凝集体を形成していることに起因すると推測さ
れる。良好な捺印性を確保するには、該有機微粒子が保
護層中に２０ｗｔ％以上含有され、保護層の付着量が１
〜５ｇ／ｍ2であることが好ましい。
ンプを捺印した時、捺印直後、指で捺印部をこするとス
タンプ画像がにじんだり、スタンプインクが指に付着し
たりという問題の発生がきわめて少ない。これは本発明
で使用される有機微粒子の吸油量が１５０ｍｌ／１００
ｇ以上で凝集体を形成していることに起因すると推測さ
れる。良好な捺印性を確保するには、該有機微粒子が保
護層中に２０ｗｔ％以上含有され、保護層の付着量が１
〜５ｇ／ｍ2であることが好ましい。
【００１３】尚、吸油量の測定は、ＪＩＳ Ｋ５１０１
に従った。また、軟化点の測定は降下式フローテスター
によった。また、凝集体形成の有無及び一次粒子径の測
定は電子顕微鏡による観察で行なった。
に従った。また、軟化点の測定は降下式フローテスター
によった。また、凝集体形成の有無及び一次粒子径の測
定は電子顕微鏡による観察で行なった。
【００１４】本発明において用いられるロイコ染料とし
ては、一般にこの種のロイコ系記録材料において知られ
ているロイコ染料が単独または２種以上混合して適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタンフタリド系、トリアリ
ルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、チオフ
ェルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピ
ロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、
メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミン
ラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビス
ラクトン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられ
る。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツ
トラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル)−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロルフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタ
リド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフルオルメ
チルフエニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ
−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル
−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
ブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミ
ノフエニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロフエ
ニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−
（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエニルエチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
メトキシカルボニルフエニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニルエチ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペ
リジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチル
トルイジノ）−７−（ｐーｎ−ブチルアニリノ）フルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４´−ブ
ロモフルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミ
ノ−４´−ブロモフルオラン、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチル
アミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４'−
ジメチルアミノ−２'−メトキシ）−３−（１''−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロロフェニル−
１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾフタリ
ド、３−（４'−ジメチルアミノ−２'−ベンジルオキ
シ）−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''
−フェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベ
ンゾフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミ
ノ−フルオレン−９−スピロ−３'−（６'−ジメチルア
ミノ）フタリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニ
ル｝−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビ
ス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフ
タリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ
−トリルスルホニルメタン等。
ては、一般にこの種のロイコ系記録材料において知られ
ているロイコ染料が単独または２種以上混合して適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタンフタリド系、トリアリ
ルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、チオフ
ェルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピ
ロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、
メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミン
ラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビス
ラクトン系等の染料のロイコ化合物が好ましく用いられ
る。このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツ
トラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル)−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロルフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタ
リド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ
−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフルオルメ
チルフエニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ
−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
Ｎ，Ｎ−ジ−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル
−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
ブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミ
ノフエニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロフエ
ニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−
（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエニルエチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
メトキシカルボニルフエニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニルエチ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペ
リジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチル
トルイジノ）−７−（ｐーｎ−ブチルアニリノ）フルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４´−ブ
ロモフルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキ
シルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミ
ノ−４´−ブロモフルオラン、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
１−フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチル
アミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２
−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４'−
ジメチルアミノ−２'−メトキシ）−３−（１''−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロロフェニル−
１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾフタリ
ド、３−（４'−ジメチルアミノ−２'−ベンジルオキ
シ）−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''
−フェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベ
ンゾフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミ
ノ−フルオレン−９−スピロ−３'−（６'−ジメチルア
ミノ）フタリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニ
ル｝−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビ
ス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフ
タリド、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ
−トリルスルホニルメタン等。
【００１５】また本発明においては顕色剤として電子受
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を適用することができ、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。 ４,４'−イソプロピリデンビスフェノール、３,４'−イ
ソプロピリデンビスフェノール、４,４'−イソプロピリ
デンビス（ｏ−メチルフェノール)、４,４'−セカンダ
リーブチリデンビスフェノール ４,４'−イソプロピリデンビス（ｏ−ターシャリーブチ
ルフェノール)、４,４'−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、４,４'−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール)、２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−タ
ーシャリーブチルフェノール)、２,２'ーメチレンビス
（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェノール)、
４,４'−ブチリデンビス(６−ターシャリーブチル−２
−メチル)フェノール、１,１,３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ターシャリブチルフェニル）ブ
タン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４,４'−チオ
ビス（６−ターシャリーブチル−２−メチル）フェノー
ル、４,４'−ジフェノールスルホン、４,２'−ジフェノ
ールスルホン、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４'−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、４,４'−ジフェノールスルホ
キシド、没食子酸ステアリル、１,７−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３,５−ジオキサヘプタン、１,
５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ペンタン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−プロパン、２,２'−メチレンビス（４−エチル−
６−ターシャリブチルフェノール）、１,３−ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパ
ン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、サリチルアニリド、
５−クロロ−サリチルアニリド、サリチル−ｏ−クロロ
アニリド、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸の亜鉛
塩、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸の亜鉛酸、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、２,４'−ジフェノールスルホン、３,３'−ジア
リル−４,４'−ジフェノールスルホン、α,α−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４,４'−チオ
ビス（２−メチルフェノール)、３,４'−ヒドロキシ−
４’−メチル−ジフェルスルホン、１，３，５−トリス
（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ビドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−ビス（３，
４'−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等。
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を適用することができ、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられる。 ４,４'−イソプロピリデンビスフェノール、３,４'−イ
ソプロピリデンビスフェノール、４,４'−イソプロピリ
デンビス（ｏ−メチルフェノール)、４,４'−セカンダ
リーブチリデンビスフェノール ４,４'−イソプロピリデンビス（ｏ−ターシャリーブチ
ルフェノール)、４,４'−シクロヘキシリデンジフェノ
ール、４,４'−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール)、２,２'−メチレンビス（４−メチル−６−タ
ーシャリーブチルフェノール)、２,２'ーメチレンビス
（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェノール)、
４,４'−ブチリデンビス(６−ターシャリーブチル−２
−メチル)フェノール、１,１,３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ターシャリブチルフェニル）ブ
タン、１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４,４'−チオ
ビス（６−ターシャリーブチル−２−メチル）フェノー
ル、４,４'−ジフェノールスルホン、４,２'−ジフェノ
ールスルホン、４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４−ベンジロキシ−４'−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、４,４'−ジフェノールスルホ
キシド、没食子酸ステアリル、１,７−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３,５−ジオキサヘプタン、１,
５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ペンタン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−プロパン、２,２'−メチレンビス（４−エチル−
６−ターシャリブチルフェノール）、１,３−ビス（４
−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパ
ン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルチオ尿素、サリチルアニリド、
５−クロロ−サリチルアニリド、サリチル−ｏ−クロロ
アニリド、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸の亜鉛
塩、２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸の亜鉛酸、ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、
４−｛β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、２,４'−ジフェノールスルホン、３,３'−ジア
リル−４,４'−ジフェノールスルホン、α,α−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、テ
トラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、４,４'−チオ
ビス（２−メチルフェノール)、３,４'−ヒドロキシ−
４’−メチル−ジフェルスルホン、１，３，５−トリス
（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ビドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−ビス（３，
４'−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等。
【００１６】本発明の感熱記録材料を得るために、ロイ
コ染料、顕色剤及び後記補助成分を支持体上に結合支持
させればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができる。このような結合剤
の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げられ
る。ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル
／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合
体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラ
テックス類。
コ染料、顕色剤及び後記補助成分を支持体上に結合支持
させればよい。この場合の結合剤としては、慣用の種々
の結合剤を適宜用いることができる。このような結合剤
の具体例を挙げると、例えば、以下のものが挙げられ
る。ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル
／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸
共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸
ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重
合体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン共重合
体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラ
テックス類。
【００１７】また、本発明により感熱記録材料を得る場
合は、感度向上剤として種々の熱可融性物質を併用する
ことができ、その具体例としては次の化合物が挙げられ
る。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の
脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニ
ル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフト
エ酸フェニルエステル、1−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチルエステル、ジフェニルカーボネート、ダレヤコー
ルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル、テ
レフタル酸ジメチルエステル、１，４−ジメトキシナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス（フ
ェノキシ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシ
フェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−
ビス（フェニルチオ）ブタン、１，４−ビス（フェニル
チオ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェ
ニルチオ）エタン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）
ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロ
パギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、
１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジス
ルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジ
フェニルプロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジ
ルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカル
ボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼ
ン、蓚酸ジベンジルエステル、蓚酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、蓚酸ビス（４−クロロベンジル）、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェニルオキシ）−３−オキサペン
タン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパ
ン等。
合は、感度向上剤として種々の熱可融性物質を併用する
ことができ、その具体例としては次の化合物が挙げられ
る。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の
脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニ
ル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフト
エ酸フェニルエステル、1−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
メチルエステル、ジフェニルカーボネート、ダレヤコー
ルカーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル、テ
レフタル酸ジメチルエステル、１，４−ジメトキシナフ
タレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベ
ンジルオキシナフタレン、１，２−ビス（フェノキシ）
エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、
１，４−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス（フ
ェノキシ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシ
フェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−
ビス（フェニルチオ）ブタン、１，４−ビス（フェニル
チオ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェ
ニルチオ）エタン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）
ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロ
パギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、
１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジス
ルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジ
フェニルプロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジ
ルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカル
ボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼ
ン、蓚酸ジベンジルエステル、蓚酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、蓚酸ビス（４−クロロベンジル）、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェニルオキシ）−３−オキサペン
タン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパ
ン等。
【００１８】また、本発明においては、必要に応じ、こ
の種感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、
界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することが
できる。この場合、滑剤としては、高級脂肪酸及びその
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物
性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等があ
げられる。
の種感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例えば、
界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することが
できる。この場合、滑剤としては、高級脂肪酸及びその
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物
性、植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等があ
げられる。
【００１９】本発明の感熱記録材料においては、前記し
たように、前記感熱記録層の上に軟化点が１５０℃以
上、かつ吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上の有機微粒
子を含有させた保護層を設けたものである。本発明で用
いられる有機微粒子としては、ポリメタクリル酸メチ
ル、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／メタ
クリル酸エステル共重合体、ポリスチレン樹脂、尿素−
ホルマリン樹脂、フッ素系樹脂、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、ポリイミド樹脂、高級アルキレン／無水
マレイン酸共重合体、塩化ビニリデン樹脂などから成る
有機微粒子が上げられる。保護層を構成する他の成分と
しては、前記感熱記録層の場合に用いた前記バインダ
ー、熱可融性物質等を用いることができる。
たように、前記感熱記録層の上に軟化点が１５０℃以
上、かつ吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上の有機微粒
子を含有させた保護層を設けたものである。本発明で用
いられる有機微粒子としては、ポリメタクリル酸メチ
ル、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／メタ
クリル酸エステル共重合体、ポリスチレン樹脂、尿素−
ホルマリン樹脂、フッ素系樹脂、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体、ポリイミド樹脂、高級アルキレン／無水
マレイン酸共重合体、塩化ビニリデン樹脂などから成る
有機微粒子が上げられる。保護層を構成する他の成分と
しては、前記感熱記録層の場合に用いた前記バインダ
ー、熱可融性物質等を用いることができる。
【００２０】本発明において感熱記録紙の支持体として
は、合成紙、プラスチックフィルム等を任意に用いるこ
とができる。
は、合成紙、プラスチックフィルム等を任意に用いるこ
とができる。
【００２１】本発明において、ロイコ染料、顕色剤、増
感剤の使用量はロイコ染料１重量部に対して、顕色剤
０．５〜１０．０重量部、増感剤０．５〜１０．０重量
部、好ましくは１〜５重量部が好ましい。
感剤の使用量はロイコ染料１重量部に対して、顕色剤
０．５〜１０．０重量部、増感剤０．５〜１０．０重量
部、好ましくは１〜５重量部が好ましい。
【００２２】また層構成に関しては、必要に応じて支持
体と感熱記録層の間に中間層を設けることも、また、支
持体の感熱記録層とは反対側にバック層を設けることも
可能である。更に、感熱記録層と保護層の間に別の層を
設けることも可能である。
体と感熱記録層の間に中間層を設けることも、また、支
持体の感熱記録層とは反対側にバック層を設けることも
可能である。更に、感熱記録層と保護層の間に別の層を
設けることも可能である。
【００２３】なお、支持体上への感熱記録層用塗布液の
塗布、感熱記録層上への保護層用塗布液の塗布等の塗布
方法としては、ブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グ
ラビア塗布法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗
布法、ディップ塗布法、バー塗布法、エクストルージョ
ン塗布法等、従来公知の塗布方法が利用できる。
塗布、感熱記録層上への保護層用塗布液の塗布等の塗布
方法としては、ブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グ
ラビア塗布法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗
布法、ディップ塗布法、バー塗布法、エクストルージョ
ン塗布法等、従来公知の塗布方法が利用できる。
【００２４】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下に示す部および％は何れも重量基準で
ある。
する。なお、以下に示す部および％は何れも重量基準で
ある。
【００２５】実施例１ ［Ａ液］ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７ −アニリノフルオラン １０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １０部 炭酸カルシウム １０部 ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリブチル フェノール） ５部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ５５部 上記組成から成る混合物をそれぞれサンドグランイダー
で２〜４時間粉砕分散して［Ａ液］及び［Ｂ液］を調製
した。更に、［Ａ液］、［Ｂ液］を重量比が１：３とな
るよう混合撹拌して感熱記録層塗布液を調製し、市販上
質紙に乾燥後塗布量が５．４〜５．６ｇ／ｍ2になるよ
うにラボコーティングロッドで塗布乾燥して感熱記録層
塗布済紙を得た。次に得られた感熱記録層塗布済紙上
に、下記［Ｃ液］を乾燥後塗布量が３．０ｇ／ｍ2にな
るように塗布し、キャレンダー処理をして、本発明の感
熱記録材料を得た。 ［Ｃ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 ポリメタクリル酸メチル微粒子 ３部 水 ５０部 尚、上記ポリメタクリル酸メチル微粒子の軟化点は２１
０℃、吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成し
ており、一次粒子の平均径は約０．８μｍであった。
で２〜４時間粉砕分散して［Ａ液］及び［Ｂ液］を調製
した。更に、［Ａ液］、［Ｂ液］を重量比が１：３とな
るよう混合撹拌して感熱記録層塗布液を調製し、市販上
質紙に乾燥後塗布量が５．４〜５．６ｇ／ｍ2になるよ
うにラボコーティングロッドで塗布乾燥して感熱記録層
塗布済紙を得た。次に得られた感熱記録層塗布済紙上
に、下記［Ｃ液］を乾燥後塗布量が３．０ｇ／ｍ2にな
るように塗布し、キャレンダー処理をして、本発明の感
熱記録材料を得た。 ［Ｃ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 ポリメタクリル酸メチル微粒子 ３部 水 ５０部 尚、上記ポリメタクリル酸メチル微粒子の軟化点は２１
０℃、吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成し
ており、一次粒子の平均径は約０．８μｍであった。
【００２６】実施例２〜７ 実施例１の［Ｃ液］の代わりに、次の［Ｄ］〜［Ｉ］の
各液を用い、［Ｄ］〜［Ｉ］の各液をそれぞれ、実施例
１と同様な感熱記録層塗布済紙上に塗布し、キャレンダ
ー処理をして、実施例２〜６の感熱記録材料を得た。 実施例２ ［Ｄ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 尿素ホルマリン樹脂微粒子 ２．５部 水 ５０部 尚、上記尿素ホルマリン樹脂微粒子の軟化点は２２０
℃、吸油量は３００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成して
おり、一次粒子の平均径は約０．５μｍであった。Ｄ液
を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後塗布
量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダー
処理をして実施例２のサンプルを得た。
各液を用い、［Ｄ］〜［Ｉ］の各液をそれぞれ、実施例
１と同様な感熱記録層塗布済紙上に塗布し、キャレンダ
ー処理をして、実施例２〜６の感熱記録材料を得た。 実施例２ ［Ｄ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 尿素ホルマリン樹脂微粒子 ２．５部 水 ５０部 尚、上記尿素ホルマリン樹脂微粒子の軟化点は２２０
℃、吸油量は３００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成して
おり、一次粒子の平均径は約０．５μｍであった。Ｄ液
を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後塗布
量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダー
処理をして実施例２のサンプルを得た。
【００２７】実施例３ ［Ｅ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 尿素ホルマリン樹脂微粒子 ２．５部 水 ５０部 尚、上記尿素ホルマリン樹脂微粒子の軟化点は２２０
℃、吸油量は３５０ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成して
おり、一次粒子の平均径は約０．３μｍであった。Ｅ液
を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後塗布
量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダー
処理をして、実施例３のサンプルを得た。
℃、吸油量は３５０ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成して
おり、一次粒子の平均径は約０．３μｍであった。Ｅ液
を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後塗布
量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダー
処理をして、実施例３のサンプルを得た。
【００２８】実施例４ ［Ｆ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 スチレン／メタクリル酸共重合体微粒子 ３．０部 水 ５０部 尚、上記スチレン／メタクリル酸共重合体微粒子の軟化
点は２００℃、吸油量は２５０ｍｌ／１００ｇ、凝集体
を形成しており、一次粒子の平均径は約０．２μｍであ
った。Ｆ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に
乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キ
ャレンダー処理をして、実施例４のサンプルを得た。
点は２００℃、吸油量は２５０ｍｌ／１００ｇ、凝集体
を形成しており、一次粒子の平均径は約０．２μｍであ
った。Ｆ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に
乾燥後塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キ
ャレンダー処理をして、実施例４のサンプルを得た。
【００２９】実施例５ ［Ｇ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 スチレン／メタクリル酸共重合体微粒子 ２部 水 ５０部 尚、上記スチレン／メタクリル酸共重合体微粒子の軟化
点は２００℃、吸油量は２２０ｍｌ／１００ｇ、凝集体
を形成しており、一次粒子の平均径は約２．８μｍであ
った。Ｇ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に
乾燥後塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キ
ャレンダー処理をして、実施例５のサンプルを得た。
点は２００℃、吸油量は２２０ｍｌ／１００ｇ、凝集体
を形成しており、一次粒子の平均径は約２．８μｍであ
った。Ｇ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に
乾燥後塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、キ
ャレンダー処理をして、実施例５のサンプルを得た。
【００３０】実施例６ ［Ｈ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体微粒子 ０．５部 水 ５０部 尚、上記スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体微粒子
の軟化点は１７０℃、吸油量は１９０ｍｌ／１００ｇ、
凝集体を形成しており、一次粒子の平均径は約３．５μ
ｍであった。Ｈ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布
済紙に乾燥後塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布
し、キャレンダー処理をして、実施例６のサンプルを得
た。
の軟化点は１７０℃、吸油量は１９０ｍｌ／１００ｇ、
凝集体を形成しており、一次粒子の平均径は約３．５μ
ｍであった。Ｈ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布
済紙に乾燥後塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布
し、キャレンダー処理をして、実施例６のサンプルを得
た。
【００３１】実施例７ ［Ｉ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 尿素−ホルマリン樹脂微粒子 ３部 水 ５０部 尚、上記尿素−ホルマリン樹脂微粒子の軟化点は２２０
℃、吸油量は３００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成して
おり、一次粒子の平均径は約０．５μｍであった。Ｉ液
を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後の塗
布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダ
ー処理をして、実施例７の感熱記録材料を得た。
℃、吸油量は３００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形成して
おり、一次粒子の平均径は約０．５μｍであった。Ｉ液
を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後の塗
布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダ
ー処理をして、実施例７の感熱記録材料を得た。
【００３２】比較例１〜４ 実施例１の［Ｃ液］の代わりに、次の［Ｊ液］〜［Ｍ
液］の各液を用いた以外は実施例１と同様にして、それ
ぞれ比較例１〜５の感熱記録材料を得た。 比較例１ ［Ｊ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体微粒子 ２．５部 水 ５０部 尚、上記スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体微粒子
の軟化点は１３０℃、吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ、
凝集体を形成しており、一次粒子の平均径は約１．０μ
ｍであった。Ｊ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布
済紙に乾燥後の塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗
布し、キャレンダー処理をして、比較例１の感熱記録材
料を得た。
液］の各液を用いた以外は実施例１と同様にして、それ
ぞれ比較例１〜５の感熱記録材料を得た。 比較例１ ［Ｊ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体微粒子 ２．５部 水 ５０部 尚、上記スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体微粒子
の軟化点は１３０℃、吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ、
凝集体を形成しており、一次粒子の平均径は約１．０μ
ｍであった。Ｊ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布
済紙に乾燥後の塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように塗
布し、キャレンダー処理をして、比較例１の感熱記録材
料を得た。
【００３３】比較例２ ［Ｋ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 シリカ ２．５部 水 ５０部 尚、上記シリカの軟化点は降下式フローテスターでは測
定不可能であり、吸油量は１５０ｍｌ／１００ｇ、凝集
体を形成しておらず、一次粒子の平均径は約０．８μｍ
であった。Ｋ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済
紙に乾燥後の塗布量が２．５ｇ／ｍ2になるように塗布
し、キャレンダー処理をして、比較例２の感熱記録材料
を得た。
定不可能であり、吸油量は１５０ｍｌ／１００ｇ、凝集
体を形成しておらず、一次粒子の平均径は約０．８μｍ
であった。Ｋ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済
紙に乾燥後の塗布量が２．５ｇ／ｍ2になるように塗布
し、キャレンダー処理をして、比較例２の感熱記録材料
を得た。
【００３４】比較例３ ［Ｌ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 水酸化アルミニウム微粒子 ３部 水 ５０部 尚、上記水酸化アルミニウム微粒子の軟化点は降下式フ
ローテスターでは測定不可能であり、吸油量は１３０ｍ
ｌ／１００ｇ、ゆるやかな凝集体を形成しており、一次
粒子の平均径は約０．５μｍであった。Ｌ液を、実施例
１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後の塗布量が２．
５ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダー処理をし
て、比較例３の感熱記録材料を得た。
ローテスターでは測定不可能であり、吸油量は１３０ｍ
ｌ／１００ｇ、ゆるやかな凝集体を形成しており、一次
粒子の平均径は約０．５μｍであった。Ｌ液を、実施例
１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾燥後の塗布量が２．
５ｇ／ｍ2になるように塗布し、キャレンダー処理をし
て、比較例３の感熱記録材料を得た。
【００３５】比較例４ ［Ｍ液］ ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ５０部 エピクロルヒドリン系架橋剤 １部 ステアリン酸亜鉛 ０．５部 ポリメタクリル酸メチル樹脂微粒子 １部 水 ５０部 尚、上記ポリメタクリル酸メチル樹脂微粒子の軟化点は
１１０℃、吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形
成しており、一次粒子の平均径は約１．５μｍであっ
た。Ｍ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾
燥後の塗布量が２．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、キ
ャレンダー処理をして、比較例４の感熱記録材料を得
た。
１１０℃、吸油量は２００ｍｌ／１００ｇ、凝集体を形
成しており、一次粒子の平均径は約１．５μｍであっ
た。Ｍ液を、実施例１と同様な感熱記録層塗布済紙に乾
燥後の塗布量が２．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、キ
ャレンダー処理をして、比較例４の感熱記録材料を得
た。
【００３６】カス付着およびヘッド摩耗の評価法 薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電圧
０．６Ｗ／ドット、１ライン記録時間１０ｍｓｅｃ／
ｌ、走査密度８×７．７ドット／ｍｍの条件で、パルス
巾を０．８ｍｓｅｃとし、実施例及び比較例の各サンプ
ル２０ｋｍづつ印字テストし、印字テスト後、サーマル
ヘッドを観察した。結果を表１に示す。 カス付着 ○…ヘッド上カス付着がほとんど無く、カス
付着による印字かすれも無し。 △…ヘッド上にカス付着が発生したが、印字かすれまで
にはいたっていない。 ×…ヘッド上にカス付着が発生し、カス付着による印字
かすれも発生。 ヘッド摩耗 ○ …ヘッド摩耗がほとんど無し。 × …ヘッド摩耗が発生であるが、印字抜けまではいた
っていない。 ××…ヘッド摩耗による印字抜けが発生。 筆記性の評価 ＨＢ鉛筆にて、それぞれのサンプル表面に筆記した際の
画像濃度で評価 ○…一般の紙並み濃度。 △…一般の紙よりやや濃度低。 ×…一般の紙より大巾に濃度低。 捺印性の評価 赤顔料を着色剤とした水系スタンプをそれぞれのサンプ
ル表面に捺印し、約１０秒後、捺印部を指でこすった
際、スタンプインキのにじみの程度で評価 ○…にじみほとんど無し △…にじみやや発生 ×…にじみ大巾に発生
０．６Ｗ／ドット、１ライン記録時間１０ｍｓｅｃ／
ｌ、走査密度８×７．７ドット／ｍｍの条件で、パルス
巾を０．８ｍｓｅｃとし、実施例及び比較例の各サンプ
ル２０ｋｍづつ印字テストし、印字テスト後、サーマル
ヘッドを観察した。結果を表１に示す。 カス付着 ○…ヘッド上カス付着がほとんど無く、カス
付着による印字かすれも無し。 △…ヘッド上にカス付着が発生したが、印字かすれまで
にはいたっていない。 ×…ヘッド上にカス付着が発生し、カス付着による印字
かすれも発生。 ヘッド摩耗 ○ …ヘッド摩耗がほとんど無し。 × …ヘッド摩耗が発生であるが、印字抜けまではいた
っていない。 ××…ヘッド摩耗による印字抜けが発生。 筆記性の評価 ＨＢ鉛筆にて、それぞれのサンプル表面に筆記した際の
画像濃度で評価 ○…一般の紙並み濃度。 △…一般の紙よりやや濃度低。 ×…一般の紙より大巾に濃度低。 捺印性の評価 赤顔料を着色剤とした水系スタンプをそれぞれのサンプ
ル表面に捺印し、約１０秒後、捺印部を指でこすった
際、スタンプインキのにじみの程度で評価 ○…にじみほとんど無し △…にじみやや発生 ×…にじみ大巾に発生
【００３７】
【表１】
【００３８】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は感熱発色層上に
設けた保護層中に、軟化点が１５０℃以上あって、吸油
量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上の有機微粒子を含有させ
たことにより、サーマルヘッドとのマッチング性、感熱
記録材料表面への筆記性及び捺印性が優れている。ま
た、前記有機微粒子が、一次粒子の平均径が２．０μｍ
以下或いは前記有機微粒子の保護層中の含有量が２０重
量％以上で、保護層の付着量が１〜５ｇ／ｍ2である場
合、特に前記効果が顕著である。
設けた保護層中に、軟化点が１５０℃以上あって、吸油
量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上の有機微粒子を含有させ
たことにより、サーマルヘッドとのマッチング性、感熱
記録材料表面への筆記性及び捺印性が優れている。ま
た、前記有機微粒子が、一次粒子の平均径が２．０μｍ
以下或いは前記有機微粒子の保護層中の含有量が２０重
量％以上で、保護層の付着量が１〜５ｇ／ｍ2である場
合、特に前記効果が顕著である。
Claims (3)
- 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料及び該ロイコ染
料を加熱時発色せしめる顕色剤を主成分とする感熱記録
層を設け、更にその上に保護層を設けた感熱記録材料に
おいて、該保護層中に軟化点が１５０℃以上であり、か
つ吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上である有機微粒子
を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】 前記有機微粒子が凝集体を形成してお
り、該有機微粒子の一次粒子の平均径が２．０μｍ以下
であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】 前記有機微粒子が前記保護層中に２０重
量％以上含有され、該保護層の付着量が１〜５ｇ／ｍ2
であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP43A JPH06166265A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP43A JPH06166265A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166265A true JPH06166265A (ja) | 1994-06-14 |
Family
ID=18376469
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP43A Pending JPH06166265A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06166265A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5952263A (en) * | 1996-10-22 | 1999-09-14 | Ricoh Company, Ltd. | Transparent thermosensitive recording material |
| US7425522B2 (en) | 2006-01-18 | 2008-09-16 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
-
1992
- 1992-11-30 JP JP43A patent/JPH06166265A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5952263A (en) * | 1996-10-22 | 1999-09-14 | Ricoh Company, Ltd. | Transparent thermosensitive recording material |
| US7425522B2 (en) | 2006-01-18 | 2008-09-16 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
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