JPH06180500A - 感光性組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い感度を有し、良好な現像ラチチュードを
示し、かつ優れた耐薬品性を与える。 【構成】 ヒドロキシフェニル化合物の1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル及びピ
ロガロールアセトン樹脂の1,2−ナフトキノン−2−
ジアジド−5−スルホン酸エステルを含み、かつ上記ヒ
ドロキシフェニル化合物の分子量が 500以下であること
を特徴とする。
示し、かつ優れた耐薬品性を与える。 【構成】 ヒドロキシフェニル化合物の1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル及びピ
ロガロールアセトン樹脂の1,2−ナフトキノン−2−
ジアジド−5−スルホン酸エステルを含み、かつ上記ヒ
ドロキシフェニル化合物の分子量が 500以下であること
を特徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感光性組成物に関し、特
にポジ型感光性平版印刷版に用いる感光性組成物に関す
る。
にポジ型感光性平版印刷版に用いる感光性組成物に関す
る。
【0002】
【発明の背景】一般に感光性平版印刷版には、良好な印
刷を与えるため、現像ラチチュード、感度等及び耐薬品
性、耐刷力等の種々の特性が要求される。ここで耐薬品
性とは印刷時に使用される種々の薬品、例えばイソプロ
ピルアルコール、インキ整面液、プレートクリーナー等
に対する平版印刷版の耐性をいう。
刷を与えるため、現像ラチチュード、感度等及び耐薬品
性、耐刷力等の種々の特性が要求される。ここで耐薬品
性とは印刷時に使用される種々の薬品、例えばイソプロ
ピルアルコール、インキ整面液、プレートクリーナー等
に対する平版印刷版の耐性をいう。
【0003】従来ポジ型の感光性平版印刷版において
は、感度等の点から感光性物質としてオルトキノンジア
ジド化合物が用いられており、このようなオルトキノン
ジアジド化合物として通常種々の化合物の1,2−ナフ
トキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル(以
下4Qエステルと称す)又は1,2−ナフトキノン−2
−ジアジド−5−スルホン酸エステル(以下5Qエステ
ルと称す)が挙げられる。しかしながら、このようなオ
ルトキノンジアジド化合物、例えば低分子のモノマーの
4Qエステルを用いた場合は、前記感光性平版印刷版に
要求される特性のうち現像ラチチュードは広く良好であ
るが、耐薬品性等に劣るという欠点があり、またピロガ
ロールアセトン樹脂の5Qエステルを用いた場合は感度
と現像ラチチュードの両特性を良好に得ることが困難で
あるという問題があった。更に特公昭46-42448号公報に
はピロガロールアセトン樹脂の4Qエステルと該樹脂の
5Qエステルを用いることが記載されているが、このよ
うな場合でも感度等が未だ不十分であるという問題があ
った。
は、感度等の点から感光性物質としてオルトキノンジア
ジド化合物が用いられており、このようなオルトキノン
ジアジド化合物として通常種々の化合物の1,2−ナフ
トキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル(以
下4Qエステルと称す)又は1,2−ナフトキノン−2
−ジアジド−5−スルホン酸エステル(以下5Qエステ
ルと称す)が挙げられる。しかしながら、このようなオ
ルトキノンジアジド化合物、例えば低分子のモノマーの
4Qエステルを用いた場合は、前記感光性平版印刷版に
要求される特性のうち現像ラチチュードは広く良好であ
るが、耐薬品性等に劣るという欠点があり、またピロガ
ロールアセトン樹脂の5Qエステルを用いた場合は感度
と現像ラチチュードの両特性を良好に得ることが困難で
あるという問題があった。更に特公昭46-42448号公報に
はピロガロールアセトン樹脂の4Qエステルと該樹脂の
5Qエステルを用いることが記載されているが、このよ
うな場合でも感度等が未だ不十分であるという問題があ
った。
【0004】
【発明の目的】すなわち、本発明の目的は高い感度を有
し、良好な現像ラチチュードを示し、かつ優れた耐薬品
性を与える感光性平版印刷版に用いうる感光性組成物を
提供することにある。
し、良好な現像ラチチュードを示し、かつ優れた耐薬品
性を与える感光性平版印刷版に用いうる感光性組成物を
提供することにある。
【0005】
【発明の構成】本発明の上記目的は、ヒドロキシフェニ
ル化合物の1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−
スルホン酸エステル及びピロガロールアセトン樹脂の
1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸
エステルを含み、かつ上記ヒドロキシフェニル化合物の
分子量が 500以下であることを特徴とする感光性組成
物、を提供することにより達成されることを見出した。
ル化合物の1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−
スルホン酸エステル及びピロガロールアセトン樹脂の
1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸
エステルを含み、かつ上記ヒドロキシフェニル化合物の
分子量が 500以下であることを特徴とする感光性組成
物、を提供することにより達成されることを見出した。
【0006】以下に本発明を更に詳細に説明する。
【0007】本発明に用いられる分子量 500以下のヒド
ロキシフェニル化合物としては、2,2−ジヒドロキシ
ジフェニル、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシジ
フェニル、2,3−ジヒドロキシナフタリン、p−t−
ブチルフェノール等公知の種々の化合物が使用できる
が、好ましくはポリヒドロキシベンゾフェノン及びその
誘導体が用いられる。ポリヒドロキシベンゾフェノン及
びその誘導体としては、例えばジヒドロキシベンゾフェ
ノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、ペンタヒドロキシベンゾフェノン、
オクタヒドロキシベンゾフェノン、またはその誘導体
(例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、カルボン酸基の置換体)等が挙げられる。好
ましくはトリヒドロキシベンゾフェノンまたはテトラヒ
ドロキシベンゾフェノンであり、より好ましくは2,
3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,
4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンが挙げられる。
ロキシフェニル化合物としては、2,2−ジヒドロキシ
ジフェニル、2,2′,4,4′−テトラヒドロキシジ
フェニル、2,3−ジヒドロキシナフタリン、p−t−
ブチルフェノール等公知の種々の化合物が使用できる
が、好ましくはポリヒドロキシベンゾフェノン及びその
誘導体が用いられる。ポリヒドロキシベンゾフェノン及
びその誘導体としては、例えばジヒドロキシベンゾフェ
ノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、ペンタヒドロキシベンゾフェノン、
オクタヒドロキシベンゾフェノン、またはその誘導体
(例えばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、カルボン酸基の置換体)等が挙げられる。好
ましくはトリヒドロキシベンゾフェノンまたはテトラヒ
ドロキシベンゾフェノンであり、より好ましくは2,
3,4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,3,4,
4′−テトラヒドロキシベンゾフェノンが挙げられる。
【0008】また、このような化合物の4Qエステルに
おいては、4Qの−OH基に対する縮合率は30〜 100%
であることが好ましい。
おいては、4Qの−OH基に対する縮合率は30〜 100%
であることが好ましい。
【0009】本発明において用いられるピロガロールア
セトン樹脂は分子量 1,500以上であるものが好ましく、
このような樹脂の5Qエステルにおいては、5Qの−O
H基に対する縮合率が15〜80%のものが好ましく用いら
れる。
セトン樹脂は分子量 1,500以上であるものが好ましく、
このような樹脂の5Qエステルにおいては、5Qの−O
H基に対する縮合率が15〜80%のものが好ましく用いら
れる。
【0010】本発明の感光性組成物においては、4Qエ
ステルと5Qエステルの含有量比は、キノンジアジド基
のモル比で1:9〜9:1であることが好ましく、その
含有量は合計で感光性組成物の固形分中5〜80重量%、
更に10〜50重量%であることが好ましい。特に4Qエス
テルの含有量が5Qエステルの含有量より多いことが好
ましい。
ステルと5Qエステルの含有量比は、キノンジアジド基
のモル比で1:9〜9:1であることが好ましく、その
含有量は合計で感光性組成物の固形分中5〜80重量%、
更に10〜50重量%であることが好ましい。特に4Qエス
テルの含有量が5Qエステルの含有量より多いことが好
ましい。
【0011】本発明の感光性組成物においては更にアル
カリ可溶性樹脂が用いられる。
カリ可溶性樹脂が用いられる。
【0012】アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック
樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特
開昭55-57841号公報に記載されている多価フェノールと
アルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられ、これ
らの樹脂を併用することもできる。
樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、特
開昭55-57841号公報に記載されている多価フェノールと
アルデヒド又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられ、これ
らの樹脂を併用することもできる。
【0013】ノボラック樹脂としては、例えばフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭55-57841号公報に記載されているよう
なフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
樹脂、特開昭55-127553号公報に記載されているような
p−置換フェノール・フェノールもしくはクレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合樹脂等が挙げられる。
ル・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、特開昭55-57841号公報に記載されているよう
なフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮合
樹脂、特開昭55-127553号公報に記載されているような
p−置換フェノール・フェノールもしくはクレゾール・
ホルムアルデヒド共重縮合樹脂等が挙げられる。
【0014】また、非ノボラック樹脂としてはフェノー
ル性水酸基を有するビニル系重合体、特にフェノール性
水酸基を有する単位を分子構造中に有するビニル系重合
体があげられる。
ル性水酸基を有するビニル系重合体、特にフェノール性
水酸基を有する単位を分子構造中に有するビニル系重合
体があげられる。
【0015】本発明に好ましく用いられるフェノール性
水酸基を有する構造単位を分子構造中に有するビニル系
重合体としては、炭素−炭素二重結合が開裂して、重合
してできた重合体であり下記一般式[1]〜[6]の少
なくとも1つの構造単位を含む重合体が好ましく用いら
れる。
水酸基を有する構造単位を分子構造中に有するビニル系
重合体としては、炭素−炭素二重結合が開裂して、重合
してできた重合体であり下記一般式[1]〜[6]の少
なくとも1つの構造単位を含む重合体が好ましく用いら
れる。
【0016】
【化1】 式中、R1およびR2はそれぞれ水素原子、アルキル基、
またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。R3は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を
表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基等
のアルキル基である。R4は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素原
子である。Aは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素原
子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を表
し、mは0〜10の整数を表し、Bは置換基を有してもよ
いフェニレン基または置換基を有してもよいナフチレン
基を表す。本発明においては、これらのうち上記一般式
[2]で示される構造単位を少なくとも1つ含む共重合
体が好ましい。
またはカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子であ
る。R3は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を
表し、好ましくは水素原子またはメチル基、エチル基等
のアルキル基である。R4は水素原子、アルキル基、ア
リール基またはアラルキル基を表し、好ましくは水素原
子である。Aは窒素原子または酸素原子と芳香族炭素原
子とを連結する置換基を有してもよいアルキレン基を表
し、mは0〜10の整数を表し、Bは置換基を有してもよ
いフェニレン基または置換基を有してもよいナフチレン
基を表す。本発明においては、これらのうち上記一般式
[2]で示される構造単位を少なくとも1つ含む共重合
体が好ましい。
【0017】本発明の感光性組成物中における上記アル
カリ可溶性樹脂の占める割合は50〜95重量%が好まし
く、更に好ましくは60〜90重量%である。
カリ可溶性樹脂の占める割合は50〜95重量%が好まし
く、更に好ましくは60〜90重量%である。
【0018】これらのアルカリ可溶性樹脂は、塗布性を
考慮すると重量平均分子量が1,000以上のものが好まし
く、1,500以上のものがさらに好ましい。
考慮すると重量平均分子量が1,000以上のものが好まし
く、1,500以上のものがさらに好ましい。
【0019】本発明には露光により酸もしくは遊離基を
生成する化合物とこれと相互作用することによりその色
調を変える変色剤から成るプリントアウト材料を含有す
ることができる。
生成する化合物とこれと相互作用することによりその色
調を変える変色剤から成るプリントアウト材料を含有す
ることができる。
【0020】露光により酸または遊離基を生成する化合
物として、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合
物、ハロメチル−s−トリアジン化合物などが用いられ
る。
物として、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合
物、ハロメチル−s−トリアジン化合物などが用いられ
る。
【0021】ハロメチルオキサジアゾール化合物とは、
オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。
オキサジアゾール環にハロメチル基、好ましくはトリク
ロロメチル基を有する化合物である。
【0022】これらの化合物は公知であり、例えば特公
昭57-6096号公報、同61-51788号公報、特公平1-28369号
公報、特開昭60-138539号公報、同60-177340号公報、同
60-241049号公報等に記載されている。
昭57-6096号公報、同61-51788号公報、特公平1-28369号
公報、特開昭60-138539号公報、同60-177340号公報、同
60-241049号公報等に記載されている。
【0023】また、ハロメチル−s−トリアジン化合物
とは、s−トリアジン環に1以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。
とは、s−トリアジン環に1以上のハロメチル基、好ま
しくはトリクロロメチル基を有する化合物である。
【0024】本発明の感光性組成物中における前記露光
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、0.01
〜10重量%が好ましく、より好ましくは、0.1〜30重量
%であり、特に好ましくは、0.2〜3重量%である。
により酸又は遊離基を生成する化合物の添加量は、0.01
〜10重量%が好ましく、より好ましくは、0.1〜30重量
%であり、特に好ましくは、0.2〜3重量%である。
【0025】本発明に使用される上記の露光により酸又
は遊離基を生成する化合物の光分解生成物と相互作用す
ることによってその色調を変える変色剤としては、発色
するものと退色又は変色するものとの2種類がある。退
色又は変色する変色剤としては、例えばジフェニルメタ
ン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン系、キ
サンテン系、アンスラキノン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。
は遊離基を生成する化合物の光分解生成物と相互作用す
ることによってその色調を変える変色剤としては、発色
するものと退色又は変色するものとの2種類がある。退
色又は変色する変色剤としては、例えばジフェニルメタ
ン、トリフェニルメタン系チアジン、オキサジン系、キ
サンテン系、アンスラキノン系、イミノナフトキノン
系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。
【0026】また、発色する変色剤としてはアリールア
ミン類を挙げることができる。この目的に適するアリー
ルアミン類としては、第一級、第二級芳香族アミンのよ
うな単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素
も含まれる。
ミン類を挙げることができる。この目的に適するアリー
ルアミン類としては、第一級、第二級芳香族アミンのよ
うな単なるアリールアミンのほかにいわゆるロイコ色素
も含まれる。
【0027】上記の変色剤の感光性組成物中に占める割
合は、0.01〜10重量%であることが好ましく、更に好ま
しくは0.02〜5重量%で使用される。
合は、0.01〜10重量%であることが好ましく、更に好ま
しくは0.02〜5重量%で使用される。
【0028】本発明の感光性組成物には、必要に応じて
これら感光性組成物に通常用いられる他の添加剤を添加
することができる。本発明に好ましく用いられる添加剤
としては、例えば有機酸、界面活性剤、感脂化剤、フッ
素系界面活性剤等が挙げられる。
これら感光性組成物に通常用いられる他の添加剤を添加
することができる。本発明に好ましく用いられる添加剤
としては、例えば有機酸、界面活性剤、感脂化剤、フッ
素系界面活性剤等が挙げられる。
【0029】本発明に用いられる有機酸としては公知の
種々の有機酸がすべて用いられるがpKa値が2以上で
ある有機酸が好ましく、更に好ましくはpKa値が3.0
〜9.0であり、特に好ましくは3.5〜8.0の有機酸が用い
られる。但し、本発明で使用されるpKa値は25℃にお
ける値である。
種々の有機酸がすべて用いられるがpKa値が2以上で
ある有機酸が好ましく、更に好ましくはpKa値が3.0
〜9.0であり、特に好ましくは3.5〜8.0の有機酸が用い
られる。但し、本発明で使用されるpKa値は25℃にお
ける値である。
【0030】本発明に用いられる界面活性剤としては、
例えば、
例えば、
【0031】
【化2】 (ただし、ブロックポリマー、ランダムポリマーを含
む) ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル (末端がアルキルエーテルを形成している)(ただし、
ランダムポリマーを含む)
む) ・ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキル
エーテル (末端がアルキルエーテルを形成している)(ただし、
ランダムポリマーを含む)
【0032】
【化3】
【0033】
【化4】 等が挙げられる。
【0034】上記界面活性剤の感光性組成物中に占める
割合は全組成物に対して0.1〜20重量%が好ましく、よ
り好ましくは0.2〜10重量%である。
割合は全組成物に対して0.1〜20重量%が好ましく、よ
り好ましくは0.2〜10重量%である。
【0035】本発明に用いられる感脂化剤としては、例
えば下記一般式[A]で表わされる置換フェノール類と
アルデヒド類との縮合樹脂及び/又は該樹脂の1,2−
ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル
化合物が挙げられる。
えば下記一般式[A]で表わされる置換フェノール類と
アルデヒド類との縮合樹脂及び/又は該樹脂の1,2−
ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル
化合物が挙げられる。
【0036】
【化5】 式中、R1及びR2はそれぞれ水素原子、アルキル基又は
ハロゲン原子を表わし、R3は炭素原子数2以上のアル
キル基又はシクロアルキル基を表わす。
ハロゲン原子を表わし、R3は炭素原子数2以上のアル
キル基又はシクロアルキル基を表わす。
【0037】一般式[A]で表わされる置換フェノール
類において、R1およびR2は各々水素原子、アルキル基
(1ないし3の炭素原子数を含むものを包含する。炭素
原子数1ないし2のアルキル基は特に有用である。)ま
たはハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の
各原子の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい。)
を表し、R3は炭素原子数2以上のアルキル基(好まし
くは炭素原子数15以下であり、炭素原子数3ないし8の
アルキル基は特に有用である。)またはシクロアルキル
基(3ないし15の炭素原子数を含むものを包含する。炭
素原子数3ないし8のシクロアルキル基は特に有用であ
る。)を表す。
類において、R1およびR2は各々水素原子、アルキル基
(1ないし3の炭素原子数を含むものを包含する。炭素
原子数1ないし2のアルキル基は特に有用である。)ま
たはハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素およびヨウ素の
各原子の内特に塩素原子および臭素原子が好ましい。)
を表し、R3は炭素原子数2以上のアルキル基(好まし
くは炭素原子数15以下であり、炭素原子数3ないし8の
アルキル基は特に有用である。)またはシクロアルキル
基(3ないし15の炭素原子数を含むものを包含する。炭
素原子数3ないし8のシクロアルキル基は特に有用であ
る。)を表す。
【0038】本発明の感光性組成物中に占める感脂化剤
の量は0.05〜15重量%が好ましく、特に好ましくは1〜
10重量%である。
の量は0.05〜15重量%が好ましく、特に好ましくは1〜
10重量%である。
【0039】本発明に用いられるフッ素系界面活性剤と
しては、例えば側鎖にフッ化アルキル基を有する(メ
タ)アクリレート重合体を挙げることができ、この際好
ましくは標準ポリスチレン換算数平均分子量が30,000以
下、さらに好ましくは2,000〜10,000の範囲にあるもの
が用いられる。(メタ)アクリレート重合体の数平均分
子量が30,000を越えると、塗布性改良の効果が十分でな
くなる。
しては、例えば側鎖にフッ化アルキル基を有する(メ
タ)アクリレート重合体を挙げることができ、この際好
ましくは標準ポリスチレン換算数平均分子量が30,000以
下、さらに好ましくは2,000〜10,000の範囲にあるもの
が用いられる。(メタ)アクリレート重合体の数平均分
子量が30,000を越えると、塗布性改良の効果が十分でな
くなる。
【0040】本発明の感光性組成物は、これらの各成分
を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを適当な支持体の表
面に塗布し、乾燥させることにより、感光層を設けて、
感光性平版印刷版を形成することができる。
を下記の溶媒に溶解させ、更にこれを適当な支持体の表
面に塗布し、乾燥させることにより、感光層を設けて、
感光性平版印刷版を形成することができる。
【0041】本発明の感光性組成物の各成分を溶解する
際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ類、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ジメチルカルビトール、ジ
エチルカルビトール、メチルカルビトールアセテート等
のジエチレングリコールのエーテル及び/又はエステル
類、ジメチル−3−メトキシ−1−ブタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、ホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、
シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは
2種以上混合して使用することができる。
際に使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メチ
ルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のセロソルブ類、メチルカルビト
ール、エチルカルビトール、ジメチルカルビトール、ジ
エチルカルビトール、メチルカルビトールアセテート等
のジエチレングリコールのエーテル及び/又はエステル
類、ジメチル−3−メトキシ−1−ブタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、メチルエチルケトン、ホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン、
シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエチル
ケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独であるいは
2種以上混合して使用することができる。
【0042】本発明の感光性組成物を支持体表面に設け
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることが可能である。塗布量は用途により
異なるが、例えば0.1〜5.0g/m2(固形分として)が好
ましい。また乾燥温度としては、例えば20〜150℃、好
ましくは30〜100℃が採用される。
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等を用いることが可能である。塗布量は用途により
異なるが、例えば0.1〜5.0g/m2(固形分として)が好
ましい。また乾燥温度としては、例えば20〜150℃、好
ましくは30〜100℃が採用される。
【0043】本発明において、感光性塗布液の支持体上
への塗布量は、用途によって異なるが、一般的に固形分
として0.5〜3.5g/m2が適当である。
への塗布量は、用途によって異なるが、一般的に固形分
として0.5〜3.5g/m2が適当である。
【0044】本発明の感光性組成物を用いた感光層を設
ける支持体としては、砂目立処理、陽極酸化処理を施
し、次いで亜硝酸塩による親水化処理を施したアルミニ
ウム製支持体が好ましく用いられる。
ける支持体としては、砂目立処理、陽極酸化処理を施
し、次いで亜硝酸塩による親水化処理を施したアルミニ
ウム製支持体が好ましく用いられる。
【0045】上記親水化処理に用いられる亜硝酸塩の例
としては、周期律表のIa,IIa,IIb,IIIb,IVa,IV
b,VIa,VIIa及びVIII族の金属の亜硝酸塩またはアンモ
ニウム塩、すなわち亜硝酸アンモニウムが挙げられ、そ
の金属塩としては、例えば、LiNO2,NaNO2,KNO2,Mg(N
O2)2,Ca(NO2)2,Zn(NO2)2,Al(NO2)3,Zr(NO2)4,Sn(N
O2)4,Cr(NO2)3,Co(NO2)2,Mn(NO2)2,Ni(NO2)2等が好
ましく、特に、アルカリ金属亜硝酸塩が好ましい。この
ような亜硝酸塩は、勿論2種以上併用することができ、
更に亜硝酸と併用することもできる。亜硝酸塩は、これ
らを含む水溶液中に、一般に0.001〜1.0重量%含有され
ることが好ましい。
としては、周期律表のIa,IIa,IIb,IIIb,IVa,IV
b,VIa,VIIa及びVIII族の金属の亜硝酸塩またはアンモ
ニウム塩、すなわち亜硝酸アンモニウムが挙げられ、そ
の金属塩としては、例えば、LiNO2,NaNO2,KNO2,Mg(N
O2)2,Ca(NO2)2,Zn(NO2)2,Al(NO2)3,Zr(NO2)4,Sn(N
O2)4,Cr(NO2)3,Co(NO2)2,Mn(NO2)2,Ni(NO2)2等が好
ましく、特に、アルカリ金属亜硝酸塩が好ましい。この
ような亜硝酸塩は、勿論2種以上併用することができ、
更に亜硝酸と併用することもできる。亜硝酸塩は、これ
らを含む水溶液中に、一般に0.001〜1.0重量%含有され
ることが好ましい。
【0046】上記処理液で支持体表面を処理する場合の
処理条件としては、室温から約100℃の温度範囲で、前
処理された支持体を10〜300秒の間浸漬するか、または
その処理液を支持体に塗布するのが好ましい。
処理条件としては、室温から約100℃の温度範囲で、前
処理された支持体を10〜300秒の間浸漬するか、または
その処理液を支持体に塗布するのが好ましい。
【0047】上記亜硝酸塩による処理を施されたアルミ
ニウム板は次いで水蒸気、50〜100℃の水又は50〜100℃
の希薄アルカリ溶液による下地処理が行われる。亜硝酸
塩による親水化処理が施されたアルミニウム板は、この
下地処理によって、その親水性表面の特徴を残し、且つ
密着力も強化される。
ニウム板は次いで水蒸気、50〜100℃の水又は50〜100℃
の希薄アルカリ溶液による下地処理が行われる。亜硝酸
塩による親水化処理が施されたアルミニウム板は、この
下地処理によって、その親水性表面の特徴を残し、且つ
密着力も強化される。
【0048】水蒸気による処理を行なう場合、その温度
は120℃以下が好ましい。また希薄アルカリ溶液はpHが
7.5〜13.0までの範囲が好ましく、このpH範囲であれ
ば、どのようなアルカリ剤を用いてもよい。代表的なア
ルカリ剤としては、M(OH)n,M(CO3)n,M
(CH3COO)n,M(BO3)n,Mm(PO3)の一般
式で示される水酸化物、炭酸塩、酢酸塩等が用いられる
(ここでMはアンモニア、アルカリ金属及びアルカリ土
類金属を示す。またn及びmは1〜3の整数である)。
またグルコン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸
カリウムなどのアルカリ性有機酸塩も使用でき、NR3
の一般式で示されるアミノ化合物(例えば、モノエタノ
ールアミンなど)を用いることもできる。pHが13.0よ
り高いアルカリ溶液で処理すると陽極酸化皮膜が溶解す
る。
は120℃以下が好ましい。また希薄アルカリ溶液はpHが
7.5〜13.0までの範囲が好ましく、このpH範囲であれ
ば、どのようなアルカリ剤を用いてもよい。代表的なア
ルカリ剤としては、M(OH)n,M(CO3)n,M
(CH3COO)n,M(BO3)n,Mm(PO3)の一般
式で示される水酸化物、炭酸塩、酢酸塩等が用いられる
(ここでMはアンモニア、アルカリ金属及びアルカリ土
類金属を示す。またn及びmは1〜3の整数である)。
またグルコン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸
カリウムなどのアルカリ性有機酸塩も使用でき、NR3
の一般式で示されるアミノ化合物(例えば、モノエタノ
ールアミンなど)を用いることもできる。pHが13.0よ
り高いアルカリ溶液で処理すると陽極酸化皮膜が溶解す
る。
【0049】水又は希薄なアルカリ溶液による処理の場
合、処理液温度が50℃より低いと長時間処理しても十分
な効果が得られず、耐刷力の低い印刷版しか得られな
い。従って、処理温度は50〜100℃とされ、希薄なアル
カリ水溶液を使用する場合には多少低めの温度、即ち50
〜80℃が好ましい。
合、処理液温度が50℃より低いと長時間処理しても十分
な効果が得られず、耐刷力の低い印刷版しか得られな
い。従って、処理温度は50〜100℃とされ、希薄なアル
カリ水溶液を使用する場合には多少低めの温度、即ち50
〜80℃が好ましい。
【0050】一方、処理時間は水蒸気による処理および
50〜100℃の水又は50〜100℃の稀薄なアルカリ水溶液に
よる処理のいずれの場合においても1〜120秒が適当で
あり、5〜30秒の範囲が特に好ましい。
50〜100℃の水又は50〜100℃の稀薄なアルカリ水溶液に
よる処理のいずれの場合においても1〜120秒が適当で
あり、5〜30秒の範囲が特に好ましい。
【0051】上記の如く、亜硝酸塩処理した後、水蒸気
又は50〜100℃の水あるいは稀薄アルカリ溶液で処理し
たアルミニウム板支持体は、その後好ましくは乾燥され
る。
又は50〜100℃の水あるいは稀薄アルカリ溶液で処理し
たアルミニウム板支持体は、その後好ましくは乾燥され
る。
【0052】前記の亜硝酸塩を含む水溶液及び稀薄アル
カリ溶液には、それぞれ必要に応じ添加剤を加えること
ができる。このような添加剤としては例えば水溶性高分
子、界面活性剤等が挙げられる。
カリ溶液には、それぞれ必要に応じ添加剤を加えること
ができる。このような添加剤としては例えば水溶性高分
子、界面活性剤等が挙げられる。
【0053】本発明において用いられる支持体材料とし
ては、通常の平版印刷機にセットできるたわみ性と印刷
時に加わる荷重に耐えるものが好ましく、例えばアルミ
ニウムあるいはアルミニウムとマグネシウム、亜鉛、ク
ロム、鉄、銅、ニッケル等の金属との合金板等が挙げら
れ、更にはアルミニウムがメッキまたは蒸着によって被
覆されている金属板でもよい。これらのうち好ましい支
持体は、アルミニウムまたはその合金板である。
ては、通常の平版印刷機にセットできるたわみ性と印刷
時に加わる荷重に耐えるものが好ましく、例えばアルミ
ニウムあるいはアルミニウムとマグネシウム、亜鉛、ク
ロム、鉄、銅、ニッケル等の金属との合金板等が挙げら
れ、更にはアルミニウムがメッキまたは蒸着によって被
覆されている金属板でもよい。これらのうち好ましい支
持体は、アルミニウムまたはその合金板である。
【0054】本発明に用いられる支持体は、亜硝酸塩に
よって処理される前に、前処理を施すが、この前処理と
しては、この技術分野において通常採用されている脱脂
処理および砂目立処理がある。
よって処理される前に、前処理を施すが、この前処理と
しては、この技術分野において通常採用されている脱脂
処理および砂目立処理がある。
【0055】砂目立処理は、機械的に表面を粗面化する
もので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例えばボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気的に表面を粗面化する、いわゆる電気
的粗面化法を利用するもでき、例えば塩酸、または硝酸
等を含む電界液中で交流あるいは直流によって支持体を
電界処理することもできる。
もので、いわゆる機械的粗面化法といわれ、例えばボー
ル研磨、ブラシ研磨、ブラスト研磨、バフ研磨等の方法
がある。また電気的に表面を粗面化する、いわゆる電気
的粗面化法を利用するもでき、例えば塩酸、または硝酸
等を含む電界液中で交流あるいは直流によって支持体を
電界処理することもできる。
【0056】前述のような砂目立処理して得られた支持
体の表面には、スマットが生成しているので、このスマ
ットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッチ
ング等の処理を行うことが一般的に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭48-28123号公報に記載さ
れているアルカリエッチング法や特開昭53-12739号公報
に記載されている硫酸デスマット法等の処理方法が挙げ
られる。
体の表面には、スマットが生成しているので、このスマ
ットを除去するために適宜水洗あるいはアルカリエッチ
ング等の処理を行うことが一般的に好ましい。このよう
な処理としては、例えば特公昭48-28123号公報に記載さ
れているアルカリエッチング法や特開昭53-12739号公報
に記載されている硫酸デスマット法等の処理方法が挙げ
られる。
【0057】本発明に用いられる支持体がアルミニウム
支持体の場合には、前述のような前処理を施した後、通
常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、
陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成させる。この
陽極酸化では一般的に、硫酸および/または燐酸等を濃
度10〜50%で含む水溶液を電解液として電流密度1〜10
A/dm2で電解する方法が好ましく用いられるが、他に
米国特許第1,412,768号明細書に記載されている硫酸中
で高電流密度で電解する方法や米国特許第3,511,661号
明細書に記載されている燐酸を用いて電解する方法があ
る。
支持体の場合には、前述のような前処理を施した後、通
常、耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、
陽極酸化によって支持体に酸化被膜を形成させる。この
陽極酸化では一般的に、硫酸および/または燐酸等を濃
度10〜50%で含む水溶液を電解液として電流密度1〜10
A/dm2で電解する方法が好ましく用いられるが、他に
米国特許第1,412,768号明細書に記載されている硫酸中
で高電流密度で電解する方法や米国特許第3,511,661号
明細書に記載されている燐酸を用いて電解する方法があ
る。
【0058】本発明に用いられる最も好ましい支持体
は、陽極酸化被膜を有するアルミニウム支持体である。
は、陽極酸化被膜を有するアルミニウム支持体である。
【0059】前記の支持体の感光層に対する接着性を向
上させるための支持体自体に施される処理は特に限定さ
れるものでなく、必要に応じてプライマー層等を設ける
ことができる。
上させるための支持体自体に施される処理は特に限定さ
れるものでなく、必要に応じてプライマー層等を設ける
ことができる。
【0060】該プライマー層には例えばポリエステル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸
ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタ
ジエン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸
ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタ
ジエン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。
【0061】また上記プライマー層を構成するアンカー
剤としては、例えばシランカップリング剤、シリコーン
プライマー等を用いることができ、また有機チタネート
等も有効である。
剤としては、例えばシランカップリング剤、シリコーン
プライマー等を用いることができ、また有機チタネート
等も有効である。
【0062】本発明の感光性組成物を用いた感光性平版
印刷版は、通常の方法で現像処理することができる。例
えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像液
にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面に
残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成される。
印刷版は、通常の方法で現像処理することができる。例
えば、透明陽画フィルムを通して超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、タングステンランプ
等の光源により露光し、次いで、種々のアルカリ現像液
にて現像する。この結果未露光部分のみが支持体表面に
残り、ポジ−ポジ型のレリーフ像が形成される。
【0063】上記アルカリ現像液としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は0.1〜20重量%が好ましい。又、該現像液中に
必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やア
ルコール等の有機溶媒を加えることができる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウ
ム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩
の濃度は0.1〜20重量%が好ましい。又、該現像液中に
必要に応じアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やア
ルコール等の有機溶媒を加えることができる。
【0064】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【0065】[アルミニウム板の作製]厚さ0.24mmのア
ルミニウム板(材質1050、調質H16)を5重量%の水酸
化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行った
後、1リットルの 0.5モル塩酸水溶液中において温度;
25℃、電流密度;60A/dm2、処理時間;30秒間の条件
で電解エッチング処理を行った。次いで、5重量%水酸
化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理
を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度;20℃、電流
密度;3A/dm2、処理時間;1分間の条件で陽極酸化
処理を行った。更に、30℃の熱水で20秒間、熱水封孔処
理を行い、平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を
作製した。
ルミニウム板(材質1050、調質H16)を5重量%の水酸
化ナトリウム水溶液中で60℃で1分間脱脂処理を行った
後、1リットルの 0.5モル塩酸水溶液中において温度;
25℃、電流密度;60A/dm2、処理時間;30秒間の条件
で電解エッチング処理を行った。次いで、5重量%水酸
化ナトリウム水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理
を施した後、20重量%硫酸溶液中で、温度;20℃、電流
密度;3A/dm2、処理時間;1分間の条件で陽極酸化
処理を行った。更に、30℃の熱水で20秒間、熱水封孔処
理を行い、平版印刷版材料用支持体のアルミニウム板を
作製した。
【0066】上記のように作成したアルミニウム板に下
記組成の感光性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布
し、90℃で4分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料
を作製した。
記組成の感光性組成物塗布液を回転塗布機を用いて塗布
し、90℃で4分間乾燥し、ポジ型感光性平版印刷版試料
を作製した。
【0067】 (感光性組成物塗布液組成) (1)ポリヒドロキシ化合物のナフトキノンジアジド−4− スルホン酸エステル 表1参照 (2)ピロガロールアセトン樹脂のナフトキノンジアジド−5− スルホン酸エステル 表1参照 (3)ノボラック樹脂(PH−1)*1 8.5 g (4)非ノボラック樹脂(PH−2)*2 2.0 g (5)トリハロメチル−S−トリアジン化合物(rad−1)*3 0.12 g (6)色素 エチルバイオレット(東京化成製) 0.12 g (7)界面活性剤(S−381)(旭硝子社製) 0.05 g (8)cis −4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸 0.36 g (9)界面活性剤(ポリエチレングリコール) 0.12 g (10)エチルセロソルブ 80 g (11)メチルセロソルブ 20 g 上記組成のキノンジアジド化合物及びその縮合率、添加
量を表1のようにして、感光性平版印刷版試料No.1〜
10を得た。
量を表1のようにして、感光性平版印刷版試料No.1〜
10を得た。
【0068】
【化6】 但し、試料No.6においては前記塗布液組成のうちノボ
ラック樹脂(PH−1)を 3.2 g、非ノボラック樹脂
(PH−2)を 0.8 gとした。
ラック樹脂(PH−1)を 3.2 g、非ノボラック樹脂
(PH−2)を 0.8 gとした。
【0069】得られた感光性平版印刷版試料1〜10の各
々の上に感度測定用ステップタブレット(イーストマン
・コダック社製No.2、濃度計0.15ずつで21段階のグレ
ースケール)及びポジ原稿フィルムを密着して3KWの
超高圧水銀灯で60cmの距離から30秒間露光し次にPS版
用ポジ型現像液“SDR−1”(コニカ(株)製)の6
倍希釈液を用いて25℃、45秒間現像処理を行った。
々の上に感度測定用ステップタブレット(イーストマン
・コダック社製No.2、濃度計0.15ずつで21段階のグレ
ースケール)及びポジ原稿フィルムを密着して3KWの
超高圧水銀灯で60cmの距離から30秒間露光し次にPS版
用ポジ型現像液“SDR−1”(コニカ(株)製)の6
倍希釈液を用いて25℃、45秒間現像処理を行った。
【0070】得られた平版印刷版のクリア感度を調べ
た。
た。
【0071】次に以下の方法でオーバー現像性を評価し
た。
た。
【0072】上記クリア感度の測定と同様の方法で露光
した平版印刷版をSDR−1の2倍希釈液、3倍希釈液
を用い、クリア感度の測定と同様の条件で現像し、前述
の6倍希釈の液を用いた時とのベタ段数差を評価した。
した平版印刷版をSDR−1の2倍希釈液、3倍希釈液
を用い、クリア感度の測定と同様の条件で現像し、前述
の6倍希釈の液を用いた時とのベタ段数差を評価した。
【0073】アンダー現像性を検討するために、そのア
ルカリ濃度が希釈された現像液、すなわち現像能力が低
下した現像液に対する現像性を評価した。上記の現像性
は、SDR−1(コニカ(株)社製)の希釈率を9倍、
10倍、11倍と変化させ、25℃で40秒間現像した後、消去
液RP−1(富士写真フィルム(株)社製)で非画像部
を消去し、この後にインキ盛りを行なうことにより、及
び網点を現像しその部分に同様にインキ盛りを行なうこ
とによる2つの方法によって評価した。
ルカリ濃度が希釈された現像液、すなわち現像能力が低
下した現像液に対する現像性を評価した。上記の現像性
は、SDR−1(コニカ(株)社製)の希釈率を9倍、
10倍、11倍と変化させ、25℃で40秒間現像した後、消去
液RP−1(富士写真フィルム(株)社製)で非画像部
を消去し、この後にインキ盛りを行なうことにより、及
び網点を現像しその部分に同様にインキ盛りを行なうこ
とによる2つの方法によって評価した。
【0074】又、耐薬品性の検討は、ウルトラプレート
クリーナー(ABCケミカル社製)に1日浸漬後画線部
の損傷程度を下記基準に従い目視で観察して10段階評価
を行なった。 10;極めて良好 5;画線部のかなりの損傷(小点は消失) 0;画線部が消失している 以上の結果を表1に示す。
クリーナー(ABCケミカル社製)に1日浸漬後画線部
の損傷程度を下記基準に従い目視で観察して10段階評価
を行なった。 10;極めて良好 5;画線部のかなりの損傷(小点は消失) 0;画線部が消失している 以上の結果を表1に示す。
【0075】
【表1】
【0076】
【発明の効果】以上詳細に述べたように本発明の感光性
組成物により、高い感度を有し、良好な現像ラチチュー
ドを示し、かつ優れた耐薬品性を与える感光性平版印刷
版が得られる。
組成物により、高い感度を有し、良好な現像ラチチュー
ドを示し、かつ優れた耐薬品性を与える感光性平版印刷
版が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 富田 康二 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 佐々木 充 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 金沢 大輔 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内
Claims (1)
- 【請求項1】 ヒドロキシフェニル化合物の1,2−ナ
フトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル及
びピロガロールアセトン樹脂の1,2−ナフトキノン−
2−ジアジド−5−スルホン酸エステルを含み、かつ上
記ヒドロキシフェニル化合物の分子量が 500以下である
ことを特徴とする感光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35300592A JPH06180500A (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35300592A JPH06180500A (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | 感光性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06180500A true JPH06180500A (ja) | 1994-06-28 |
Family
ID=18427921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35300592A Pending JPH06180500A (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06180500A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000045223A1 (fr) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Clariant International Ltd. | Composition à base de résine positivement photosensible |
| KR20020017023A (ko) * | 2000-08-28 | 2002-03-07 | 주덕영 | 피에스판용 나프토퀴논-디아지드계 칼릭스 에스테르감광제 및 그 제조방법 |
-
1992
- 1992-12-11 JP JP35300592A patent/JPH06180500A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000045223A1 (fr) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Clariant International Ltd. | Composition à base de résine positivement photosensible |
| KR20020017023A (ko) * | 2000-08-28 | 2002-03-07 | 주덕영 | 피에스판용 나프토퀴논-디아지드계 칼릭스 에스테르감광제 및 그 제조방법 |
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