JPH02212846A

JPH02212846A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH02212846A
Application number: JP3554489A
Authority: JP
Inventors: Koji Tomita; 富田　康二; Hideyuki Nakai; 英之中井; Sei Goto; 聖後藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-02-14
Filing date: 1989-02-14
Publication date: 1990-08-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは改良
された親木層を有する感光性平版印刷板に関する。

〔従来の技術〕

従来、感光性平版印刷板、例えばポジ型感光性印刷版は
、親木層を有する支持体上にインキ受容性の感光層を設
けたもので、このような感光性平版印刷版の感光層に画
像露光を施し、ついで現像液を用いて露光ずみの感光層
を現像すると、露光部の感光層は除去されて、親水性支
持体の表面が露出する一方、露光部の感光層は支持体の
表面に残留してインキ受容性の画像部を形成し、それに
よって平版印刷版が得られる。

このような平版印刷版は水と油との反発を利用して印刷
するものである。具体的にはその版面の非画像部を水で
湿した後、版面にインキを与えると非画像部では湿し水
によりインキが反発する為、画像部にのみ選択的にイン
キが付着する。上記画像部のインキを被転写物に転写す
ると、上記画像部に対応した画像を有する印刷物が得ら
れる。

したがって、このような平版印刷版を得るための支持体
としては、水の湿しｔ：時、親水性かつ保水性に優れて
いると共に印圧を受ける画像部となる感光層との接着性
が良好なものでなければならない。また感光層としては
、インキ受容性、露光に対して高感度を有すること等が
必要であると共に、最も大切な条件としては高耐刷力を
備えていなければならない。

これらの条件を満足した支持体としては、アルミニウム
板が最も優れており、このアルミニウム板と感光層との
十分な接着性を得るために、支持体表面を機械的に粗面
化する表面処理法として、例えばポールダレイニング、
ワイヤーグレイニング、ブラシグレイニング等の各方法
が特公昭５０−４００４７号公報、特公昭５ｌ−４６（
１０３号公報等に記載されている。また特公昭４ｇ−２
８１２３号公報、米国特許筒４．０８７．３４１号明細
書、特開昭５３−６７５０７号公報等には、塩酸浴、硝
酸浴等を用いて直流あるいは交流の電流で、アルミニウ
ム板表面に均一で緻密な砂目形状を形成させる電解粗面
化法が記載されている。更に特開昭５６−１５０５９５
号公報には、支持体表面に熱水による封孔処理、珪酸塩
による封孔処理等を施すことによって支持体と感光層と
の接着性をコントロールする方法が記載されている。

このように支持体と感光層との間に十分な接着性をもた
せると共に、アルミニウム板のような支持体に、親水性
並びに保水性を向上させるために、更に表面処理が施さ
れ、例えば、特公昭５６−２２０６３号公報、米国特許
筒２．２４６．６８３号明細書、同第３．１６０．５０
６号明細書には、金属表面を弗化ジルコン酸カリウムで
化学処理して被膜を形成することによりその金属表面の
親水性並びに保水性を向上できることが記載されている
。また特開昭５３−１３ＮＯ２号公報には、弗化ジルコ
ン酸カリウム水溶液で処理した後、珪酸ナトリウム水溶
液で処理することにより親水性並びに保水性を向上させ
た支持体が記載されている。

しかしながら、これらの方法では１．現像処理して得ら
れた平版印刷版の非画像部の汚染防止効果を十分に良く
すると耐刷力及び耐薬品性に問題を生じ、耐刷力及び耐
処理薬品性を良くしようとするど非画像部の汚染防止効
果が十分でなくなり、非画像部の汚染防止、耐刷力及び
耐処理薬品性の王者を共に良くすることが困難であった
。

このような現象は、一般に耐剛力を向上させる手段とし
て良く行われているバーニング処理を行った場合−ＲＭ
著に現れ、前記方法Ｉこよって処理された支持体から得
られた平版印刷版は実際の印刷の使用にはもはや耐えら
れなくなってきている。

そこで、本発明者等は、上述の問題点に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、主としてアルミニウム支持体の表面を特
定の処理を用いて処理することにより高耐刷性を保つと
同時に非画像部で十分な保水性を維持し、かつ非画像部
の汚れを生じない感光性平版印刷版が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。

〔発明の目的〕

従って、本発明の第１の目的は、露光、現像後、非画像
部に感光層の成分が残留しない、所謂現像性に優れると
ともに非画像部で十分な保水性を保持する感光性平版印
刷版を提供することにある。

また、本発明の第２の目的は、耐刷性が高く、かつ非画
像部に汚れを生じない感光性平版印刷版を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明の前記の目的は、前処理された支持体の表面をス
ルフィン酸又はスルフィン酸塩を含む水溶液で処理した
後、該表面に感光層を設けたことを特徴とする感光性平
版印刷版によって達成される。

〔作用〕

本発明は、支持体の表面を前処理した後、この表面を更
にスルフィン酸又はスルフィン酸塩を含む水溶液で処理
したことにより、感光性平版印刷版を現像したとき、非
画像部において、今まで強く吸着していて除去できなか
った感光層中の成分、特に樹脂成分を容易Ｉこ除去する
ことができるので、非画像部における保水性が十分に保
たれる。

〔発明の詳細な説明〕

以下、本発明を更に具体的に説明する。

本発明は、前処理された支持体の表面に感光層を設ける
前に、その表面をスルフィ７ａ又はスルフィン酸塩を含
む水溶液で処理した点に特徴があり、これにより非画像
部の汚れが防止されて保水性が向上する。

本発明において用いられるスルフィン酸塩の例としては
、周期律表のＩ　ａ　ｓ　ｎ　ａ　−ＩＩ　ｂ　Ｎ　Ｉ
ＩＩ　ｂ　％ＤＩｂ、ＩＶａ、ｒＶｂ、ＶＩａ、■ａ１
■族の金属のスルフィン酸塩またはアンモニウム塩、す
なわちスルフィン酸アンモニウムが挙げられ、その金属
塩としては、例えば、Ｌｉ５Ｏ，Ｈ，Ｎａ５ＯＪ、　Ｋ
ＳＯ，Ｈ，Ｍｇ（ＳＯｚＨ）イＣａ（ＳＯ２［ｌ）ｚ、
Ｚｎ（ＳＯｘＨ）ｘ、Ａｌ（ＳＯ！Ｈ）ｓ、Ｚｒ（ｓｏ
、ｔｌ）、、　　Ｓｏ（Ｓｏｗ）Ｉ）い　Ｃｒ（ＳＯｘ
Ｈ）ｓ、　Ｃｏ（ＳＪＨ）ｚ、　Ｍｎ（ＳＯｚＨ）＊、
Ｎｊ（ＳＯＪ）を等が好ましく、特に、アルカリ金属ス
ルフィン酸塩が好ましい。このようなスルフィン酸塩は
、勿論２種以上併用することができ、更にスルフィン酸
と併用することもできる。

本発明に用いられるスルフィン酸又はスルフィン酸塩を
含む水溶液は、一般にスルフィン酸又はスルフィン酸塩
をｏ、ｏｏｉ〜１０重量％含有する水溶液である。

上記処理液で支持体表面を処理する場合の処理条件とし
ては、室温から約１００℃の温度範囲で、前処理された
支持体を１５〜３００秒の間浸漬するか、またはその処
理液を支持体に塗布するのが好ましい。

本発明の好ましい実施態様として、スルフィン酸ナトリ
ウムを０．０１〜２重量％含む水溶液に、５０〜８０℃
で３０〜１８０秒の間支持体を浸漬する処理が挙げられ
る。スルフィン酸又はスルフィン酸塩を含む水溶液によ
って処理された支持体は、その後好ましくは乾燥される
。

前記のスルフィン酸又はスルフィン酸塩を含む水溶液に
は、必要に応じて添加剤を加えることができる。例えば
水溶性高分子、界面活性剤などが挙げられる。

本発明において用いられる支持体としては、通常の平版
印刷機にセ・ノドできるたわみ性と印刷時に加わる荷重
に耐えるものが好ましく、例えばアルミニウム、マグネ
シウム、亜鉛、クロム鉄、銅ニッケル等の金属板、及び
これらの金属の合金板等が挙げられ、更にはクロム、亜
鉛、銅、二・ソケル、アルミニウム及び鉄等がメ・ツキ
または蒸着番こよって被覆されている金属板でもよい。

これらのうち好ましい支持体は、アルミニウムまたはそ
の合金である。

本発明に用いられる支持体は、スルフィン酸又はスルフ
ィン酸塩を含む水溶液によって処理される前に、前処理
を施すが、この前処理としては、この技術分野において
通常採用されている脱脂処理および砂目立処理がある。

砂目立処理は、機械的に表面を粗面化するもので、いわ
ゆる機械的粗面化法といわれ、例えばポール研磨、ブラ
シ研磨、プラストケンマ、パフ研磨等・の方法がある。

また電気的に表面を粗面化する、いわゆる電気的粗面化
法を利用するもでき、例えば塩酸まＩ；は硝酸等を含む
電界液中で交流あるいは直流によって支持体を電界処理
することもできる。

前述のような砂目立処理して得られた支持体の表面には
、スコツトが生成しているので、このスコツトを除去す
るために適宜水洗あるいはアルカリエツチング等の処理
を行うことが一般的に好ましい。このような処理として
は、例えば特公昭４８−２８１２３号公報に記載されて
いるアルカリエツチング法や特開昭５３−１２７３９号
公報に記載されている硫酸デスコツト法等の処理方法が
挙げられる。

本発明に用いられる支持体がアルミニウム支持体の場合
には、前述のような前処理を施した後、通常、耐摩耗性
、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化によ
って支持体に酸化被膜を形成させる。この陽極酸化では
一般的に、硫酸および／または燐酸等を濃度ｌＯ〜５０
％で含む水溶液を電解液として電流密度１〜ＩＯＡ／ｄ
ｍ２で電解する方法が好ましく用いられるが、他に米国
特許第１，４１２．７６８号明細書に記載されているＲ
酸中で高電流密度で電解する方法や米国特許第３，５１
１．６６１号明細書に記載されている燐酸を用いて電解
する方法がある。

本発明に用いられる最も好ましい支持体は、陽極酸化被
膜を有するアルミニウム支持体である。・前記の支持体
の感光層に対する接着性を向上させるだめの支持体自体
に施される処理は特に限定されるものでなく、必要に応
じてプライマー層等を設けることができる。

該プライマー層には例えばポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共重
合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポリ酢
酸ビニル等が挙げられる。

また上記ブライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤、シリコーンブライマー等
を用いることができ、また有機チタネート等も有効であ
る。

本発明の感光性平版印刷版は、前述のようにして得られ
た支持体に感光層を設けたものであるが、この感光層中
に用いられる感光性物質は、特に限定されるものでなく
、通常、感光性平版印刷版に用いられている、例えば下
記のような各種のものが使用される。

ｌ）光架橋系感光性樹脂組成物光架橋系感光性樹脂組成物中の感光成分は、分子中に不
飽和二重結合を宵する感光性樹脂からなるもので、例え
ば米国特許第３．０３０．２０８号明細書、同第３，４
３５．２３７号明細書および同第３．６２２，３２０号
明細書等に記載されている如き、重合体主鎖中に感光基
として−ＣＨ−ＣＨ−Ｃｏ−を含む感光性樹脂、および
重合体の側鎖に感光基を有するポリビニルシンナメート
等があげられる。

２）光重合系感光性樹脂組成物付加重合性不飽和化合物を含む光重合性組成物であって
、二重結合を有する単量体と高分子バインダーからなり
、このような組成物の代表的なものは、例えば米国特許
第２，７６０．８６３号明細書および同第２．７９１，
５０４号明細書等に記載されている。

この光重合系感光性樹脂組成物には、この技術分野で通
常知られている光重合開始剤（例えばベンゾインメチル
エーテル等のベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラ
キノン誘導体、アクリドン誘導体等）が添加される。

３）ジアゾ化合物を含む感光性組成物この感光性組成物中のジアゾ化合物は、例えば、好まし
くは芳香族ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドまたはア
セトアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂であ
る。特に好ましくは、ｐ−ジアゾフェニルアミンとホル
ムアルデヒドまたはアセトアルデヒドとの縮合物の塩、
例えばヘキサフルオロホウ燐酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩、過塩素酸塩または過ヨウ素酸塩と前記縮合物との
反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３゜
３００．３０９号明細書中に記載されているような、前
記縮合物とスルホン酸類との反応生成物であるジアゾ樹
脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹脂は、好まし
くは結合剤と共に使用される。かがる結合剤としては種
々の高分子化合物を使用することができるが、好ましく
は特開昭５４−９８６１３号公報に記載されているよう
な芳香族性水酸基を有する単量体、例えばＮ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）メタクリルアミド、Ｏ−１飄−１または
ｐ−ヒドロキシスチレン、Ｏ−１＠−１またはｐ−ヒド
ロキシフェニルメタクリレート等と他の単量体との共重
合体、米国特許第４．．１２３，２７６号明細書中に記
載されているようなヒドロキシエチルアクリレート単位
またはヒドロキシエチルメタクリレート単位を主な繰り
返し単位として含むポリマー　シェラツク、ロジン等の
天然樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３゜７５
１．２５７号明細書中に記載されているようなポリアミ
ド樹脂、米国特許第３．６６０，０９７号明細書中に記
載されているような線状ポリウレタン樹脂、ポリビニル
アルコールの７タレート化樹脂、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートフタレート等のセルロ
ース誘導体が包含される。

４）０−キノンジアジド化合物を含む感光性組成物０−
キノンジアジド化合物を含む感光性組成物においては、
０・キノンジアジド化合物とアルカリ可溶性樹脂を併用
することが好ましい。

Ｏ・キノンジアジド化合物としては、例えば。−す７ト
キノンジアジドスルホン酸と、フエ、ノール類及びアル
デヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル化合物が挙
げられる。

前記フェノール類としては、例えば、フェノール、０−
クレゾール、雷−クレゾール、ｐ・クレゾール、３．５
−キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価フ
エノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等の
二価フェノール、ピロガロール、７０口グルシン等の三
価フェノール等が挙げられる。前記アルデヒドとしては
ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、クロトンアルデヒド、フルフラール等が挙げられる
。これらのうち好ましいものはホルムアルデヒド及びベ
ンズアルデヒドである。又、前記ケトンとしてはアセト
ン、メチルエチルケトン等が挙げられる。

前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−ｒｐ・混合クレゾール・ホルムアルデヒド
樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル・アセトン樹脂等が挙げられる。

前記０−ナフトキノンジアジド化合物のフェノール類の
Ｏｆ（基に対する０−ナフトキノンジアジドスルホン酸
の縮合率（ＯＨ基１個に対する反応率）は、１５〜８０
％が好ましく、より好ましくは２０〜４５％である。

更に本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物とし
ては特開昭５８−４３４５１号公報に記載のある以下の
化合物も使用できる。即ち例えば１，２・ベンゾキノン
ジアジドスルホン酸エステル、ｌ、２−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステル、１，２−ベンゾキノンジア
ジドスルホン酸アミド、１．２−ナフトキノンジアジド
スルホン酸アミドなどの公知の１，２−キノンジアジド
化合物、更に具体的にはジエイ・コサール（Ｊ、Ｋｏｓ
ａｒ）著「ライト・センシティブシステムＪ（“Ｌｆｈ
ｔ−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ″）第３３９
〜゛３５２頁（１９６５年）、ジミン・ウィリー　・ア
ンド　・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
）社にューヨーク）やダブりニー・ニス・デイ−・７オ
レスト（Ｗ、Ｓ、Ｄｅ　Ｆ。

ｒｅｓｔ）著「フォトレジスト」（“Ｐｈｏｔｏｒｅｓ
ｉｓｔ”）第５０巻、　（１，９７５年）、マグロ−ヒ
ル（Ｍｃ　Ｇｒａｙ−Ｈｉｌｌ）社にューヨーク）に記
載されている１、２−ベンゾキノンジアジド−４−スル
ホン酸フェニルエステル、１．２．１’２′−ジー（ベ
ンゾキノンジアジド−４−スルホニル）・ジヒドロキシ
ビフェニル、ｌ、２−ベンゾキノンジアジド−４・（Ｎ
−エチルートβ−す７チル）−スルホンアミド、１．２
−す７トキノンジアジド・５−スルホン酸シクロヘキシ
ルエステル、１−（１，２・ナフトキノンジアジド−５
−スルホニル）−３，５−ジメチルピラゾール、１．２
−す７トキノンジアジドー５・スルホン酸・４′・ヒド
ロキシジフェニル−４′−アゾ−β−す７トールエステ
ル、Ｎ、Ｎ−ジー（ｌ、２−す７トキノンジアジドー５
・スルホニル）−アニリン、２′・（ｌ、２−ナフトキ
ノンジアジド−５−スルホニルオキシ）・ｌ−ヒドロキ
シ−アントラキノン゛、１．２・す７トキノンジアジド
ー５−スルホン酸−２゜４・ジヒドロキシベンゾフェノ
ンエステル、ｌ、２−ナフトキノンジアジド−５−スル
ホンｆｆ２−２．３．４−　トリヒドロキシベンゾフェ
ノンエステル、　１．２−ナフトキノンジアジド−５−
スルホン酸クロリド２モルと４．４’−ジアミノベンゾ
フェノン１モルの縮合物、１．２−ナフトキノンジアジ
ド−５−スルホン酸クロリド２モルと４，４′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ジフェニルスルホン１モルの縮合物
、ｌ、２・す７トキノンジアジド・５−スルホン酸クロ
リド１モルとプルプロガリン１モルの縮合物、１，２・
す７トキノンジアジドー５−（Ｎ−ジヒドロアビエチル
）−スルホンアミドなどの１．２−キノンジアジド化合
物を例示することができる。又、特公昭３７・１９５３
号、同３７・３６２７号、同３７−１３１０９号、同４
０−２６１２６号、同４０−３８０１号、同４５・５６
０４号、同４５−２７３４５号、同５１−１３０１３号
、特開昭４８−９６５７５号、同４８−６３８０２号、
同４８・６３８０３号各公報に記載されたｌ、２−キノ
ンジアジド化合物をも挙げることができる。

上記０−キノンジアジド化合物のうち、■、２−ベンゾ
キノンジアジドスルホニルクロリド又は１．２・す７ト
キノンジアジドスルホニルクロリドとピロガロール・ア
セトン縮合樹脂又は２．３．４−　トリヒドロキシベン
ゾフェノンを反応させて得られる０−キノンジアジドエ
ステル化合物が特に好ましい。

本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物としては
上記化合物を各々巣独で用いてもよいし、２種以上組合
せて用いてもよい。

本発明に用いられる０−キノンジアジド化合物の感光性
組成物中に占める割合は、５〜６４１％が好ましく、特
に好ましくは、１０〜５０重量％である。

本発明の感光性組成物の中に用いられるアルカリ可溶性
樹脂としては、ノボラック樹脂、フェノール性水酸基を
有するビニル系重合体、特開昭５５−５７８４１号公報
に記載されている多価フェノールとアルデヒド又はケト
ンとの縮合樹脂等が挙げられる。

本発明に使用されるノボラック樹脂としては、例えばフ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載
されているようなフェノール・クレゾール・ホルムアル
デヒド共重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号公
報に記載されているようなｐ・置換フェノールとフェノ
ールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重
縮合体樹脂等が挙げられる。

前記ノボラック樹脂の分子量（ポリスチレン標準）は、
好ましくは数平均分子量Ｍｎが３．００Ｘ　１０”〜７
．５０Ｘ　１０’、重量平均分子量Ｍｙが１．００Ｘ　
１０’〜３．００Ｘ　１０’、より好ましくはＭｎが５
．００Ｘ　１０”〜４．００ＸｌＯ’、Ｍｙが３．ＯＯ
ｘ　１０３〜２．００ｘ　１０４テある。

上記ノボラック樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上
組合せて用いてもよい。

上記ノボクックｓｉｎの本発明の感光性Ｉ！成初物中占
める割合は５〜９５！を量％である。

又、本発明に用いられるフェノール性水酸基を有するビ
ニル系重合体としては、該フェノール性水酸基を有する
単位を分子構造中に有する重合体であり、下記一般式Ｃ
Ｉ）〜（Ｖ）の少なくとも１つの構造単位を含む重合体
が好ましい。

一般式（Ｉ）一般式〔■〕（ＣＲ＋　Ｒ！　　ＣＲｓ　）ＣＯＯ（Ａ　％Ｂ−ＯＨ一般式（Ｉｌｌ）一般式〔■〕わＨ一般式（Ｖ）式中、Ｒ，及びＲ６はそれぞれ水素原子、アルキル基又
はカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表し、
好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基等のアルキ
ル基である。Ｒ１は水素原子、アルキル基、アリール基
又はアラルキル基を表し、好ましくは水素原子である。

Ａは窒素原子又は酸素原子と芳香族炭素原子とを連結す
る、置換基を有してもよいアルキレン基を表し、■は０
〜１０の整数を表し、Ｂは置換基を有してもよいフェニ
レン基又は置換基を有してもよいす７チレン基を表す。

本発明の感光性組成物に用いられる重合体としては共重
合体型の構造を有するものが好ましく、前記一般式（Ｉ
）〜〔ｖ〕でそれぞれ示される構造本位と組合せて用い
ることができる単量体単位としては、例えばエチレン、
プロピレン、インブチレン、ブタジェン、イソプレン等
のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ・メチルスチレン、ｐ−クロロス
チレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル
酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、
無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、
ａ−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、エタクリル酸、エチル等のグーメチ
レン脂肪族モノカルボン噛のエステル類、例えばアクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、例
えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニ
リド、ｐ−クロロアクリルアニリド、Ｉ・ニトロアクリ
ルアニリド、−メトキシアクリルアニリド等のアニリド
類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ
酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、例えばメ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエーテル等
のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライ
ド、ビニリデンシアナイド、例えばｌ・メチルートメト
キシエチレン、１．１−ジメトキシエチレン、１．２−
ジメトキシエチレン、１，１−ジメトキシカルボニルエ
チレン、１−メチル−１・ニトロエチレン等のエチレン
誘導体類、例えばＮ・ビニルビロール、Ｎ・ビニルカル
バゾール、Ｎ・ビニルインドール、Ｎ・ビニルビロール
ン、Ｎ−ビニルビσリドン等のＮ−ビニル化合物、等の
ビニル系単量体がある。これらのビニル系単量体は不飽
和二重結合が開裂した構造で高分子化合物中に存在する
。

上記の単量体のうち、脂肪族モノカルボン酸のエステル
類、ニトリル類が本発明の目的に対して優れた性能を示
し、好ましい。

これらの単量体は本発明の重合体中にブロック又はラン
ダムのいずれの状態で結合していてもよい。

本発明に用いられるビニル系重合体の感光性組成物中に
占める割合は０゜５〜７０重量％である。

本発明に用いられるビニル系重合体は上記重合体を単独
で用いてもよいし、又２種以上組合せて用いてもよい。

又、他の高分子化合物等と組合せて用いることもできる
。

感光性組成物には、露光により可視画像を形成させるプ
リントアウト材料を添加することができる。プリントア
ウト材料は露光により酸もしくは遊離基を生成する化合
物とこれと相互作用を有することによってその色調を変
える有機染料より成るもので露光により酸もしくは遊離
基を生成する化合物としては、例えば特開昭５０−３６
２０９号公報に記載の０−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公報
に記載のトリハロメチル−２−ビａンやトリハロメチル
−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に記載され
ている。−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロ
ライドと電子吸引性置換基を有するフェノール類、また
はアニリン酸とのエステル化合物またはアミド化合物、
特開昭５５−７７７４２号、特開昭５９−１４８７８４
号に記載のハロメチルビニルオキサジアゾール化合物及
びジアゾニウム塩等が挙げられる。

また前記の有機染料としては、ビクトリアピュアブルー
ＢＯ）ｌ　（保止ケ谷化学（株）製）、パテントピュア
ブルー（住友三国化学（株）製）、オイルブルー＃　６
０３　（オリエント化学工業（株）製）、スーダンブル
ーｔ［（ＢＡＳＥ製）、クリスタルバイオレット、マラ
カイトグリーン、ツクシン、メチルバイオレット、エチ
ルバイオレット、メチルオレンジ、ブリリアントグリー
ン、フンゴーレット、エオシン、ローダミン６Ｇ等を挙
げることができる。また感光性組成物には上記の素材の
他、必要に応じて可！ＩＪ剤、界面活性剤、有機酸、酸
無水物などを添加することができる。

更に本発明の感光性組成物には、該感光性組成物の感脂
性を向上するために例えば、ｐ−ｔｅｒｔ・ブチルフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂やｐ−ｎ・オクチルフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂や、これらが０・キノンジア
ジド化合物で部分的にエステル化されｔ；樹脂などを添
加することもできる。

これらの各成分を下記の溶媒に溶解させ、本発明の支持
体表面に塗布乾燥させることＩこより、感光性層を設け
て、本発明の感光性平版印刷版を製造することができる
。

本発明の感光性組成物の各成分を溶解する際に使用し得
る溶媒としては、メチルセロンルブ、メチルセロソルブ
アセテート、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセ
テート、ジエチレングリコール七ツメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチ
ルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエー
テル、ジェチルグリコールモノイソプロビル二一チル、
プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、フロピレンゲリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、シクロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールメチルエチルエーテル、ギ酸エチル、
ギ酸プロピル、ギ酸ブチ、ル、ギ酸アミル、酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコー
ル、アセチルアセトン、γ−ブチロラクトン等が挙げら
れる。

これら溶媒は、単独或いは２種以上混合して使用するこ
とができる。

本発明に用いられる感光性組成物を支持体表面に塗布す
る際に用いる塗布方法としては、従来公知の方法、例え
ば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、デイツプ塗布、エア
ーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン
塗布等が可能である。

この際塗布量は用途により異なるが、例えば固形分とし
て０．０５〜５．０ｇ／ｍ”が好ましい。

こうして得られた感光性平版印刷版の使用に際しては、
従来から常用されている方法が適用され得、例えば線画
像、網点画像などを有する透明原画を感光面に密着して
露光し、次いでこれを適当な現像液を用いて非画像部の
感光性層を除去することによりレリーフ像が得られる。

露光に好適な光源としては、水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアー
ク灯などが使用される。

現像に使用される現像液としてはアルカリ水溶液が好ま
しく、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの水
溶液のようなアルカリ水溶液がある。このときのアルカ
リ水溶液の濃度は、感光性組成物及びアルカリの種類に
より異なるが、概して０．１〜１０！量％の範囲が適当
であり、又酸アルカリ水溶液には必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限りこれらの実施例に限定され
るものではない。

実施例１〜５支持体−１の作製厚さＯ−３＋ａＩＭのアルミニウム板（材質１０５０．
調質Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で６５℃で１分
間脱脂処理を行った後、水洗し、ｌＯ％硝酸水溶液中で
２５℃、１分間浸漬し、中和した後水洗した。このアル
ミニウム板を０．３モル／ａのＭＭ水溶液中３０℃で交
流電流密度５０Ａ　／ｄｔａ”で３０秒間電電解面化を
行っｔ；後、５％苛性ソーダ水溶液中で６０　’０１１
０秒間のデスマット処理を行う。その後２０％硫酸溶液
申で温度２０℃、電気密度３Ａ／ｄａ”、処理時間１分
の条件で陽極酸イヒ処理を行い、更に８０″Ｃの熱水で
２０秒間熱水封孔処理した。

上記処理を行ったアルミニウム板を１％スルフィン酸ナ
トリウム水溶液中において８０℃で３０秒間浸漬を行っ
た。水洗後８０℃で５分間乾燥した。

支持体−２，３，４，５の作製支持体重の作製における１％スルフィン酸ナトリウム水
溶液の代りに下記の水溶液を用いた以外は支持体−１と
すべて同様にして支持体−２，３゜４．５を得た。

支持体−２１％スルフィン酸カリウム水溶液ｔｔ　　　
３　１％スルフィン酸カルシウム水溶液／／　　　４　１％スルフィン酸アンモニウム水溶液ｔｔ　　　５　１％スルフィン酸ニッケル、１２感光性
平版印刷版試料Ｉ−１の作製前記のように作製した支持体−１に下記組成の感光性組
成物塗布液（１）をワイヤーバーを用いて塗布し、８０
℃で２分間乾燥した。塗布膜厚は２．２ｇ／Ｉｓ″であ
った。露光は、２ｋｗメタルハライドランブを使用して
８　ｍＬ／ａｍ”で６０秒間照射した。現像は市販現像
液５ＤＲ−１（コニカ（株）製）の５倍希釈液を用い、
現像時間３０秒、現像温度２５℃により行ない平版印刷
版試料ｉ−＋を得た。

（感光性組成物塗布液（１）組成）ノボラック樹脂※Ａ　　　　　　　　　　　６．７ｇｏ
−キノンジアジド化合物※Ｂ　　　　　　１．５ｇ界面
活性剤※ＣＯ，２ｇビクトリアピュアブルーＢＯ）］（床土ケ谷化学（株）製）　　　　　　　　０．０８ｇ
ハロゲン遊離基を生成する化合物※Ｄ　Ｏ，１５ｇ５ｇ
メチルセロソルブ　　　　　　　　１００■Ｑ感光性平
版印刷版試料Ｉ−２，３，４，５の作製支持体−１の代
わりに支持体−２，３，４，５をそれぞれ用いＩ；ほか
は、前記感光性平版印刷版試料１−１と同様にして感光
性平版印刷版試料Ｉ−２，３，４，５を作製した。

これらの試料について、前記感光性平版印刷版１−１の
場合と同様に露光及び現像し平版印刷版試料１−２．３
，４．５を得た。

比較例１．２支持体−６，７の作製支持体−１の作製における１％スルフィン酸ナトリウム
水溶液の代わりに下記水溶液を用いｔ：ほかは支持体−
工と同様にして支持体−６，７を得た。

支持体−６１％硫酸ナトリウム水溶液支持体−７１％酢酸バリウム水溶液感光性平版印刷版試料Ｉ　−６，７の作製支持体として
前記支持体−６，７を用いたほかは感光性平版印刷版試
料！−１と同様にして感光性平版印刷版試料Ｉ−６，７
を作製した。

これらの試料を感光性平版印刷版試料１−１の場合と同
様にして露光及び現像し平版印刷版試料ｒ　−６，７を
得た。

実施例６〜１０前記支持体−１上に下記組成の感光性組成物塗布液（２
）をホワラーにより塗布し、９０℃で１分間乾燥しＩ；
。塗布膜厚は１．７ｇ／ｍ’であった。これを感光性平
版印刷版試料ｌｌ−１とする。

（感光性組成物塗布液（２）組成）共重合体※Ｅ　　　　　　　　　　　　　５．０ｇジア
ゾ樹脂※Ｆ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇジュリ
マーＡＣ−１ＯＬ　（日本紬薬（株）Ｉｌ）　　０．０
５ｇビクトリアピュアブルーＢＯＨ（床土ケ谷化学（株）製）　　　　　　　　０．１ｇメ
チルセロソルブ　　　　　　　　　　　１００■αこの
試料に対し露光は２ｋｗメタルノ１ライドランプを使用
して８鵬Ｗ／ａｍ”で６０秒間照射し、現像は市販現像
液５ＤＮ−２１（コニカ（株）製）の６倍希釈液を用い
、現像時間２０秒、現像温度２７°Ｃで行い、平版印刷
版試料ｎ−ｉを得た。

感光性平版印刷版試料ｌｌ−２，３，４，５の作製前記
支持体−２，３，４，５上に、前記感光性組成物塗布液
（２）を感光性平版印刷版試料ｒ１−１と同様にして塗
布し感光性平版印刷版試料■−２゜３．４．５を作製し
た。

これらの試料について感光性平版印刷版試料■ｌと同様
に露光及び現像し平版印刷版試料■−２，３，４，５を
得た。

比較例３．４前記支持体−６，７の上に前記感光性組成物塗布液（２
）を感光性平版印刷版試料ｎ−ｔと同様にして塗布し、
感光性平版印刷版試料ｎ−６，７を作製した。

これらの試料について、前記感光性平版印刷版試料ｎ−
ｔと同様にして露光及び現像し平版印刷版試料Ｉ［−６
，７を得た。

※Ａ　ノボラック樹脂フェノールと１−クレゾールとｐ−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂（フェノール、■−クレゾ
ール及びｐ−クレゾールの各々のモル比が２．０　：　
４．８　：　３．２、Ｍｙ−６５００ＳＭｙ／Ｍｎ＝５
．４）※Ｂｏ−キノンジアジド化合物ｎ ※Ｃ界面活性剤エマルゲン１２０（化工（株）製）ポリオキシエチレンラウリルエーテル ※Ｄ　ハロゲン遊離基を生成する化合物２−トリクロロ
メチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−
オキサジアゾール（特開昭５４−７４７２８号公報実施
例１に記載の化合物） ※Ｅ　共重合体ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／アクリロニ
トリル／エチルアクリレート／メタクリル酸−１０／　
３０／　６０／　６の組成の共重合体Ｍｖ＝６００００ ※Ｆ　ジアゾ樹脂評価方法残脂による汚れテスト前記露光現像条件により得られた平版印刷版に５本（５
ｍ１ｌＸ　１５ｃ＋ｍ）の画像部を形成させる。消去液
（ＳＩＲ−１５、コニカ（株）製）により画像部を消去
した。消去時間を５水準（表１に示す）に分け、そのと
きの消去によるフリンジ汚れを現像インク（ＳＰＯ−１
コニカ（株）製）盛りをして確認した。

Ｏ：良好 △　：消去跡が、現れる　（インキは着肉しないが、残
膜が目視で明らかに確認できる）。

Ｘ　：汚れる　（インキが着肉する）。

耐処理薬品性上記露光、現像条件により製版したのち、現像インキ盛
り用のインキ　（ＳＰＯ−１コニカ（株）社製、Ｐｌ　
　富士写真フィルム（株）社製）、印刷時に使用するプ
レートクリーナー　（ＵＰＣＡＢＣケミカル社製）Ｊこ
一定時間浸漬させ、その時の板上の感光層の状況を評価
した。

Ｏ：変化なし。

Δ：べ夕部表面が浸食される。

×　：べ夕部が剥がれる。

網点再現性前記方法により得られｔ二乎版印刷版を印刷機（ハイデ
ルＧＴＯ）において、コート紙印刷インキ　（東洋イン
キ製造（株）社製二ニーブライト紅）及び浸し水　（Ｓ
ＥＵ−３，２，５％、コニカ（株）社製）を使用し、印
刷を行なった。印刷物を２５＠のルーペで網点画像の＃
部（＃Ｉ！点面積率９７％）の網点再現を評価しｔこ　
。

０　：再現（からみ無し）。

×　；再現しない（からみ有り）。

耐刷性上記条件の印刷Ｉ：おいて印刷物の画像部のベタ部に着
肉不良が現れるが又は非画像部にインキが着肉するまで
印刷を続け、その時の印刷枚数を数え　ｌ二　。

表以上の実験結果から、本発明による感光性平版印刷版は
従来の技術によるものに比較して現像処理の残膜による
汚れ及び耐刷力が共に優れていることが分かる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、残膜による汚れの発生、及び耐刷力が
共に優れた感光性平版印刷版を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１）前処理された支持体の表面をスルフィン酸又はスル
フィン酸塩を含む水溶液で処理した後、該表面に感光層
を設けたことを特徴とする感光性平版印刷版。２）前記のスルフィン酸塩が金属塩又はアンモニウム塩
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
光性平版印刷版。