JPH0618067B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH0618067B2
JPH0618067B2 JP59022822A JP2282284A JPH0618067B2 JP H0618067 B2 JPH0618067 B2 JP H0618067B2 JP 59022822 A JP59022822 A JP 59022822A JP 2282284 A JP2282284 A JP 2282284A JP H0618067 B2 JPH0618067 B2 JP H0618067B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば磁気テープ、磁気デイスク等の磁気記
録媒体に関するものである。
〔従来技術と問題点〕
磁気テープ等の磁気記録媒体は、通常磁性粉及びバイン
ダー等を主成分とする磁性塗料を非磁性支持体上に塗布
硬化させることによって構成されている。
ところが、近年に至り、高密度記録の要求、及び記録再
生装置での苛酷な使用態様から、非磁性支持体上に単に
磁性層を設けた形態の磁気記録媒体では不充分なものと
なり、磁性層中での磁性粉の高充填密度化、及び磁性層
の高耐久性化の目的で、非磁性支持体上に下塗層を設
け、この下塗層上に磁性塗膜層を設けることが提案され
ている。
そして、これらの提案においては、下塗層の素材とし
て、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、フエノール樹脂等を用いることが望ましいと
されている。
しかし、本発明者の研究によれば、これらの上記樹脂に
よる下塗層では決して満足できるものでないことがわか
ってきた。
つまり、下塗層が磁性層形成の為の磁性塗料に易溶のも
のである場合には、下塗層が薄すぎると、例えば１μｍ
以下であると下塗層が塗布した磁性塗料によって溶解し
てしまい、下塗層を設けた意味が全くなく、例えば磁性
層の接着力向上に役割が全く発揮されず、逆に下塗層が
厚すぎると、磁気記録媒体全体の厚みが厚くなりすぎ、
記録再生装置での使用上不都合が生じ、その為磁性層の
厚みを薄くせざるを得なくなるといった致命的欠点があ
り、又、磁性塗料を塗布した際に下塗層が溶けてしまっ
てなくなるといったことはないものの下塗層表面層溶解
の為に磁性層の表面性が損われてしまうといった欠点の
あることがわかった。
又、上記易溶性下塗層の場合とは逆に、下塗層が磁性層
形成の為の磁性塗料に不溶のものである場合には、この
下塗層上に塗布硬化した磁性層の接着強度は弱く、下塗
層を設けた意味のないものであることもわかった。
〔発明の開示〕
本発明者は、さらに研究を重ねた結果、下塗層が磁性塗
料の溶剤、例えばメチルエチルケトン、トルエン等の溶
剤に対して易溶すぎずかつ不溶でない場合、すなわちこ
れらの系統の溶剤に対してその溶解性が適度（どちらか
と言うと比較的難溶性である場合）なものであると、こ
のような性質の下塗層上に磁性塗料を塗布した場合に
は、下塗層における磁性塗料による溶解が適度な故、前
述のような欠点は起きず、下塗層と磁性層とが強く結合
しているものとなっていることを見い出した。
特に、このような特性の下塗層の素材として、本発明者
は、ブチレンアジペート系のポリオールあるいはブチレ
ングリコールとＭＤＩ等のジイソシアネートとの反応物
であって、ウレタン結合の多いものであり、しかも軟化
点が80℃以上の特性を持つ熱硬化型のポリウレタン樹脂
と、メチルエチルケトン等の溶剤に可溶な熱硬化型のポ
リエステル樹脂との混合物が最も好ましいものであるこ
とを見い出した。
上記特徴の熱硬化型のポリウレタン樹脂は、分子内に多
くのウレタン結合基−ＮＨＣＯＯ−を含んでおり、この
基は水素結合力によって互に強く凝集する性質があり、
この凝集を壊す為には、例えばシクロヘキサノンやテト
ラヒドロフラン等の溶解力の強い溶剤が必要であって、
磁性塗料に用いられている通常の有機溶剤、例えばトル
エン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
の系統の溶剤では解け難く、さらに熱硬化させることに
よって一層解けにくいものとなり、これだけでも充分で
はあるが、熱硬化型のポリエステル樹脂をも用いること
によってベースフイルムとの接着性が一層向上する。す
なわち、熱硬化型のポリウレタン樹脂と好ましくは約10
％以下の熱硬化型のポリエステル樹脂とを用いた場合に
は、ポリエステル樹脂が磁性塗料の溶剤に可溶性のもの
である為、ポリウレタン樹脂単独の場合よりも磁性層の
接着性向上に極めて効果的となっている。
そして、このような下塗層は、上記特徴を有する、例え
ば日本ポリウレタン製のＰ−22S、Ｐ−26S等の熱硬化型
のポリウレタン樹脂と約10％以下の熱硬化型のポリエス
テル樹脂とを、合計約５％以下の低い濃度の塗料とな
し、この塗料を約0.1〜0.5μｍ厚程度非磁性支持体上に
塗布し、熱硬化させることによって簡単に形成でき、し
かも熱硬化の際に起こりがちないわゆるブロツキングと
呼ばれる現象も起きにくいものである。
又、下塗層に帯電防止剤を含ませておくことにより、表
面電気抵抗を大巾に引き下げることが可能となり、磁気
記録媒体の走行性の向上を図ることができる。
特に、帯電防止剤としてリン酸エステル系のものを用い
た場合には、熱硬化型ポリウレタン樹脂の下塗層の接着
性にほとんど悪影響が起きないものとでき、又、磁性層
と下塗層との結合力にほとんど悪影響が起きないものと
でき、しかも少ない添加量で、例えば樹脂100重量部に
対して約２〜20重量部で大きな効果が得られる。
尚、このようなリン酸エステル系帯電防止剤としては次
のようなものがある。
(1) (2) (3) 本発明は上記の知見を基にしてなされたものであり、非
磁性支持体上に下塗層を介して磁性層を形成した磁気記
録媒体において、前記下塗層を、その樹脂成分が熱硬化
型ポリウレタン樹脂と熱硬化型ポリエステル樹脂によっ
て構成され、その比率が、９０：１０〜９８：２の範囲
で、かつ、リン酸エステル系帯電防止剤が樹脂１００重
量部に対して２〜２０重量部を含む素材で構成したこと
を特徴とする磁気記録媒体を提案するものである。
〔実施例１〕 熱硬化型のポリウレタンＰ−26S 95重量部、バイロン20
00（熱硬化型のポリエステル）５重量部、前記（１）式
のリン酸エステル系帯電防止剤１０重量部、イソシアネ
ート硬化剤20重量部をシクロヘキサノン1500重量部とメ
チルエチルケトン1500重量部との混合溶剤に溶解し、例
えばグラビアコーターによって15μｍ厚のポリエチレン
テレフタレートベース上に0.2μｍ厚に塗布し、これを
例えば70℃の環境で24時間硬化させる。
このようにして、ポリエチレンテレフタレートベース上
に形成された0.2μｍ厚のポリウレタンとポリエステル
との混在樹脂よりなる硬化した下塗層上に、Co被着γ−
Fe2O3100重量部、塩ビ−酢ビ樹脂30重量部、カーボンブ
ラツク粉末４重量部をトルエン100重量部とメチルエチ
ルケトン100重量部の混合溶剤に溶かしてサンドミルで1
0時間分散して得た磁性塗料を５μｍ厚となるように塗
布し、乾燥後カレンダー処理を施し、その後所定の巾に
スリツトして、例えばビデオ用磁気テープを得る。
〔実施例２〕 実施例１において、下塗層を構成するポリウレタンＰ−
26Sを９０重量部、バイロン２０００を１０重量部とし
た他は同様にして磁気テープを得る。
〔実施例３〕 実施例１において、下塗層を構成するポリウレタンＰ−
26Sを９８重量部、バイロン２０００を２重量部とした
他は同様にして磁気テープを得る。
〔比較例１〕 実施例１において、下塗層を設けないで同様にして磁気
テープを得る。
〔比較例２〕 比較例１で用いた磁性塗料の代りに、Co被着γ−Fe2O31
00重量部、塩ビ−酢ビ樹脂40重量部、カーボンブラツク
粉末７重量部をトルエン100重量部とメチルエチルケト
ン100重量部の混合溶剤に溶かしてサンドミルで10時間
分散して得た磁性塗料を用いて、すなわちバインダー成
分及び帯電防止剤成分を増量して得た磁性塗料を用いて
同様にして磁気テープを得る。
〔比較例３〕 実施例１において、前記（１）式のリン酸エステル系帯
電防止剤を用いない他は同様にして磁気テープを得る。
〔比較例４〕 実施例１において、下塗層を構成するポリウレタンＰ−
２６Ｓを８５重量部、バイロン２０００を１５重量部と
した他は同様にして磁気テープを得る。
〔比較例５〕 実施例１において、前記（１）式のリン酸エステル系帯
電防止剤を２５重量部とした他は同様にして磁気テープ
を得る。
〔比較例６〕 実施例１において、前記（１）式のリン酸エステル系帯
電防止剤を１重量部とした他は同様にして磁気テープを
得る。
〔比較例７〕 実施例１において、前記（１）式のリン酸エステル系帯
電防止剤１０重量部の代わりにカーボンブラツク１０重
量部を用いた他は同様にして磁気テープを得る。
〔比較例８〕 比較例４において、ポリウレタンＰ−２６Ｓを１００重
量部とし、バイロン２０００を使用しない他は同様にし
て磁気テープを得る。
〔性能試験〕
上記各例で得た磁気テープについて、磁気特性（最大磁
束密度Bm）、表面電気抵抗及び塗膜剥離強度を調べると
表に示す通りである。
尚、剥離強度は、磁気テープの磁性面に粘着テープを貼
り付け、水平に置いたベースフイルムを１cm／secの速
さで垂直方向に引き上げ、ベースフイルムが塗膜層と分
離する際の力で示すものであり、又、表面電気抵抗は、
断面が半径約１cmの1/4円の棒状金属製電極２本を12.7m
m離しておき、これらの上に直角に磁気テープの磁性面
を接して置いてテープの両端に160ｇの分銅をつるし、
絶縁抵抗計を用い直流500±50Ｖの測定電圧を電極に印
加して測定したものである。
〔効果〕 下塗層が熱硬化ポリウレタン樹脂と熱硬化ポリエステル
樹脂とを含む素材で構成された磁気記録媒体は、塗膜の
剥離強度に著しく富んでおり、従って磁性層中のバイン
ダー成分含有量を相対的に少なくし、磁性粉含有量を高
くすることが可能となり、すなわち磁性粉充填密度を高
めて磁気特性の向上を図ることができ、しかもこのよう
にして得た高磁気特性の磁気記録媒体に不都合はない。
又、熱硬化ポリウレタン樹脂等よりなる下塗層の影響を
受けて磁性層表面の表面電気抵抗は小さくなり、走行性
は幾分とも向上する。
特に、下塗層中に燐酸エステル系帯電防止剤が含まれて
いると磁性層表面電気抵抗は大巾に小さくなり、すなわ
ち磁性層中における帯電防止剤の含有量が少なくてもよ
いようになり、従って磁気特性の向上にもつながり、
又、ドロツプアウトも起きにくく、走行性が一段と向上
する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−150129（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−124905（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−109020（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】非磁性支持体上に下塗層を介して磁性層を
    形成した磁気記録媒体において、前記下塗層を、その樹
    脂成分が熱硬化型ポリウレタン樹脂と熱硬化型ポリエス
    テル樹脂によって構成され、その比率が、９０：１０〜
    ９８：２の範囲で、かつ、リン酸エステル系帯電防止剤
    が樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部を含む素材
    で構成したことを特徴とする磁気記録媒体。
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