JPS6038767B2 - 磁気記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体に関するもので、特にすぐれた密着
性、走行性を有する高密度磁気記録体に関するものであ
る。

高密度磁気記録体、特にオーディオカセットテープ、又
はビデオカセットテープは、カセットハーフの大きさが
一定なため収納まれるテープ長が限定され、現在より長
時間の記録を行なうためには、テープの搬送速度を遅く
して、テープ上での波長において更に短波長の記録を行
なう方法がとられている。

しかしながら、テープに記録される波長には限度があり
、従来の磁気記録体では音質あるいは画質の低下は免が
れ得なかった。これらの磁気記録テープの構成を見ると
、磁性層と非磁性可裸性支持体から成り立っている。

非磁性可操性支持体は直接磁気記録に関与しないにもか
かわらず、その厚さは磁性層の２倍以上になっているの
が通例である。従って、非磁性可榛性支持体の厚さを薄
くして、テープ全体の厚さを従来より薄くすれば、従来
と同じカセットハーフあるいはカートリッジを使用し、
同じ搬送速度で、すなわち、同じ音質、同じ画質で長時
間の記録を行なうことができる。

従って、このようにすれば磁気記録テープの体積当りの
記録密度を高めることが可能となる。この方法によれば
得られた記録済のカセットテープは従来の機器との互換
性があるため、実用性が非常に高い。しかしながら、従
来の非磁性可操性支持体では、ヤング率が低いために厚
さを薄くするとテープの腰が弱くなり、走行性が悪化す
るために現状より薄くすることは困難であった。近年に
なり、非磁性支持体として主として使用されてきたポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）よりヤン
グ率の高い芳香族ポリアミド支持体が提案されており、
特関昭４９一９８８９７号、特開昭５１−８１８８ぴ号
等に記載されている。

これら芳香族ポリァミド支持体はヤング率が１５００ｋ
９／紘以上であり、ＰＥＴの５００〜８００ｋｇ′桝と
比較して、２倍以上の強さを有している。しかしながら
、これら芳香族ポリアミド支持体を使用してカセットテ
ープを作成したところ支持体と磁性層の密着性が充分で
なく、特に結合剤の一部にィソシアネ−ト硬化剤を使用
したカセットテ−プにおいては著しく悪かった。

このためドロップアウトが生じ、実用に供しなかった。
これは芳香族ポリアミドが一般に結合剤として使用され
る塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂などと
比較して水素結合力が強く、また溶解パラメーターが大
きいためと考えられるが定かではない。

本発明の目的は、こられ芳香族ポリアミド支持体と磁性
層との密着性を改良し、ドロップアウトがなく走行性に
すぐれた体積当りの記録密度の高い磁気記録体を提供す
ることにある。

本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、支持体として
芳香族ポリアミド樹脂を使用する際にアルコール可溶性
ポリアミド樹脂を磁性層の下塗として用いた場合、支持
体と磁性層のすぐれた密着性が得られることが判明し、
本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は非磁性可裸性支持体上に強磁性微粉
末を結合剤中に分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記
録体において、該非磁性可榛‘性支持体が芳香族ポリア
ミド樹脂であり、前記支持体と磁層の間にアルコール可
溶性ポリアミド樹脂を下塗層として設けたことを特徴と
する磁気記録体である。

本発明の非磁性可榛性支持体に便される芳香族ポリアミ
ド樹脂とは、テレフタルヒドラジド、パラベンズアミド
、／ぐラフエニレンテレフタラミドの化学結合の１種ま
たは２種以上を主たる構成単位とするポリアミド樹脂で
、特に好ましくはパラフェニレンテレフタラミドを構成
単位とするポリアミド樹脂である。

パラフェニレンテレフタラミドは分子の剛性が高く、ま
た分子の規則性、対称性が高いため、得られる支持体の
ヤング率が高くなる。芳香族ポリアミド樹脂の分子量は
約１万〜１０方で特に好ましくは約３万から５万である
。

分子量が約１万以下ではヤング率が低く、また約１０万
以上では成形加工性が悪くなるので好ましくない。これ
ら芳香族ポリアミド樹脂を熔融成型あるし・は溶液成型
して得られる支持体の厚さは２〜８０仏．ｍであり、特
に好ましくは３〜１０〃ｍである。得られた支持体の最
大表面粗さ（Ｒｍａｘ）の値〔ＪＩＳＢ０６０１（１９
７６），ＡＳＡＢ４６一１（１９６２）〕で０．１仏ｍ
以下であることが、得られた磁気記録体のノイズが４・
さくなるので好ましい。〔芳香族ポリアミド樹脂の非磁
性可操性支持体の製造例〕テレフタル酸ヒドラジド、パ
ラアミノ安息香酸ヒドラジド、／ぐラフエニレンジアミ
ン、ノぐラアミノ安息香酸クロラィドおよびテレフタル
酸クロラィドを適当に組合わせて使用し、低温溶液重合
法によりテレフタルヒドラジド、パラベンズアミド、パ
ラフエニレンテレフタラミドそれぞれ３３モル％、３３
モル％、３３モル％の構成から成るポリアミド樹脂の５
重量％溶液を得た。

溶液重合時の溶媒はジメチルアセトアミドで重合原液の
中和生成物として塩化カルシウムが混入されている。

この製膜原液を金属ベルト上に流延し、約１００ｑｏに
５分間加熱して重合体濃度が約３０重量％になるまで乾
燥した後、常温の水中に約２分間浸潰して溶媒と塩化カ
ルシウムを除去し、更に水洗した後、２３０００で乾燥
後巻取った。延伸は流延乾燥後のものを５０００に加熱
されたジメチルアセトアミド水溶液中で前後に置かれた
ニップロ−ルの速度差によって縦方向に延伸し、引続い
て２３０ｑｏに加熱されたテンタに導入し、レール間隔
を拡げることによって横方向に延伸したものである。延
伸倍率は縦横ともに１．２倍に保った。厚さ３仏ｍの芳
香族ポリアミドフィルムを得た。本発明の下塗層に使用
されるアルコール可溶性ボリアミド樹脂とは、２種以上
のホモナィロンの原料を混合して共重合させたナイロン
であり、特に好ましくは３種以上のホモナィ。ンの原料
を混合したものである。ホモナイロンの原料としては一
般的にジカルボン酸類、ジアミン類およびラクタム類、
アミノ酸類などが使用されている。

ジカルボン酸類としてはシュウ酸、マロン酸、コハク酸
、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸
、アゼラィン酸、セバシン酸、フタル酸、ィソフタル酸
、テレフタル酸、無水レイン酸、無水フタル酸などが使
用される。

又、これらのジカルボン酸のアンモニウム塩、アルリ金
属塩（ＮａＫ，ｅｔｃ．）なども使用される。ジァミン
類としてはヒドラジ）／、メチレンジアミン、エチレン
ジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン
、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デ
カメチレンジアミン、ジアミノシクキサン、ジ（アミノ
メチル）シクロヘキサン、ビスｆ４−アミノシクロヘキ
シル）メタン、ビスｆ４ーアミノ−３，５−メチルシク
。へキシル）メタン、ｏーフエニレンジアミン、ｍ−フ
エニレンジアミン、ｐーフヱニレンジアミン、４，４′
ージアミ／ビフエニル、トリレンジアミン、キシレンジ
アミン、ナフチレンジアミンなどが使用される。ラクタ
ム類としてはＱーピロリドン、Ｑ−ピベリドン、ｙ−ブ
チロラクタム、６−／＜レロラクタム、ご 一力フ。

ロラクタム、の−エナントラクタム、山一カプリルラク
タム、■−ラウロラクタムなどが使用される。アミノ酸
（アミノカルボン酸）としてはＬ−Ｑーアミノグルター
ル酸（クルミン酸）、１１−アミノウンデカン酸（山一
アミノウンデカン酸、也−アミノェナント酸、の−アミ
ノカプロン酸、ｗ−アミノカプリル酸、也ーアミノラウ
リン酸などが使用される。

前記の内でも、特に好ましいホモナィロンの原料はジカ
ルボン酸類ではアジピン酸、セバシン酸、など、ジアミ
ン類ではへキサメチレンジアミン、エチレンジアミンな
ど、ラクタム類ではの−カプロラクタム、■−ラウロラ
クタムなど、アミノ酸類では１１ーアミノウンデカン酸
、グルタミン酸などである。

これらのホモポリマーの原料を共重合した共重合ナイロ
ンの内特に好ましいものとしては、６／６６／６１０ナ
イロン三元共重合体及び６／６６／ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタン一６−ナイロン三元共重合体等が
載げられる。

これらの共重合ナイロンの詳細についてはＶｉｅｗｅｇ
／Ｍｍｅｒ著“Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ’’（１９６６王、
ＣａｒＩＨａｍｓｅｒ社発行）に載っている。本発明に
使用されるアコール可溶性ポリアミド樹脂としては、上
記の共重合ナイロンの他にＮ−アルコキシメチル変性ナ
イロンが使用される。

Ｎ−アルコ・キシメチルル変性ナィ。ンとは通常のナイ
ロンにホルマリンとアルコールを反応させたもので、下
記の分子構造を有している。一ＮＣＯ （Ｃ比○）ｎＲ （ｎ＝１〜５０、Ｒは水素原子または炭素数１〜５のア
ルキル基）これらのＮーアルコキシメチル変性ナイロン
についてはＵＳＰ２，４３０，８６蛤等‘こ記載がある
。

本発明の下塗層に使用するアルコール可溶性ポリアミド
樹脂は約５２５０〜４００の重合度のものが好しし、。
上記のナイロン、すなわち、ポリアミド樹脂の合成法に
ついては福本修編、プラスチック材料講座（１６）、「
ポリアド樹脂」（昭和４５年７月２５日、日刊工業新聞
社発行）；村橋、井本、谷編集、「合成高分子Ｖ」１１
〜１８６頁（昭和４６年６月１５日、朝倉書店発行）；
米国特許２１３０４９７号；２１３０５２３号；２１４
９２７３号；２１５８０６４号：２２２３４９３号；２
２４９６２７号：２５３４３４７号；２５４０３５２号
：２７１５６２び号；２７５６２２１号：２９３９８６
２号；２９９４６９３号：３０１２９９４号：３１３３
９５６号；３１８８２２８号：３１９３４７５号：３１
９３４８３号；３１９７４４３号；３２２６３６２号；
３２４２１３４号；３２４７１６７号；３２９９００９
号：３３２８３５２号：３３５４１２３号等に記載され
ている。

〔アルコール可溶性ポリアミド樹脂の合成例〕以下の合
成例において部はすべて重量部を示す。合成例１（６／
６６／６１０ナィ。

ンターポリマー）をオートクレープ中に供給した。液温
２００〜２２０ｏＣ、１５〜２０ｋ９′地の圧力にした
後、圧力を減じつつ反応物の温度を２６５〜２７００Ｃ
に上昇させた。

最後に徐々に水蒸気圧をぬき、常圧あるいは減圧に数１
０分保つた後、ポリマーを取り出して冷却し、６／６６
／６１０ナイロンターボリマーを得た。合成例２（Ｎ−
アルコキシ変性ナイロンターボＩＪマー）４．７部の６
６ナイロンの２０重量％ギ酸溶液に６０００でバラフオ
ルムアルデヒド １部メタノール
１．３３部水酸化ナトリウム
０．０００６部を加え、３０分間６０ｑ
ｏに保った。

その後、反応液をアセトン９部と水１１部の混合液中に
注ぎ、次いでこの溶液に濃アンモア水を加え、中性もし
くはアルカリ性にした。

３０００で激しく１時間燈拝した後、析出したＮ−メト
キシ変性６６ナイロンを炉過分離した。

この反応は以下の反応式で説明される。−−ＮＨＣＯ−
− ＋ＣＨ２０十ＲＯＨ または 本発明の下塗層に使用されるアルコール可溶性ポリアミ
ド樹脂は上言己の合成例に示した他に１２−ナイロン、
６／６６ノビース（４一アミノシクロヘキシル）メタン
−６ーナイロンなどがあり、これらは市販品で入手可能
であり、例えばダイアミドＸ−１８７４（ダイセル株式
会社製）、ウルトラミド（ｍｔｒａｍｉｄ）ＩＣ（ＢＡ
ＳＦＡ．Ｇ．製）などである。

以上に説明した本発明の下塗層に用いるアルコール可溶
性ポリアミド樹脂は芳香族ポリアミド非磁性可操性支持
体上に塗布、乾燥し、更にその上に磁性層を塗布、乾燥
した後に４０ｑｏ〜６０ｏｏの温度で、約５０％ＲＨ、
好ましくは２０％ＲＨ〜４０％％ＲＨのサーモ処理を行
い、更に１週間〜４週間の保存によりエージングを行な
っておくことが、本発明の効果が更に向上するため好ま
しい。本発明のアルコール可溶性ポリアミド樹脂の下塗
層を芳香族ポリアミド非磁性可操性支持体上に塗布する
際の塗布溶媒としては炭素数１〜５のアルコール、具体
的にはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノール、ベンタノールなどが好しし、。

これらは混合して用いても良い。炭素数が６以上のアル
コールは沸点が高くなりすぎ、下塗層の乾燥速度が遅く
なるため好ましくない。又、クロロホルム、トリクロロ
ェチレン、エチレンジクロラィドなどの塩素系溶剤と併
用した方が好ましく、塩素系溶剤とアルコールの混合割
合は５０：５０〜３０：７０とするのが特に好ましい。

本発明の下塗層の乾燥厚味は約０．０３〜約０．３山ｍ
、好ましくは０．０５〜０．２山ｍとするのが良い。０
．０３一ｍ以下では下塗の効果がなく、０．３仏ｍ以上
では平滑な下塗面を得にくくなるので好ましくない。

本発明に使用される磁性層とは、前記の本発明の下塗層
上に強磁性微粉末を、結合剤、添加剤及び溶剤等に濠練
分散した磁性塗料を塗工、配向、乾燥して塗布型磁性層
を設けたものである。上記の塗布型磁性層に使用する磁
性塗料の製法に関しては特公昭３５一１５号、３９−２
６７９４号、４３一１８６号、４７一２８０４３号、４
７−２８０４５号、４７一２８０４６号、４７一２８０
４８号、４７−３１４４５号、４８−１１１６２号、４
８−２１３３１号、４８一３３６８３号、ソ連特許明細
書３０８０３３号：米国特許２５８１４１４号：同２８
５５１５６号；同３２４０６２１号：同３５２６５９８
号；同３７２８２６２号；同３７９０４０７号；同３８
３６３９３号等にくわしく述べられている。これらに記
載されている磁気塗料は強磁性微粉末、バインダー、塗
布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑剤、研磨剤
、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある。上記の強磁
性微粉末としては強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、
強磁性合金粉末などが使用できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式Ｆｅ○×で示した場合のｘ
値が１．３３ミｘＳＩ．５０の範囲にある強磁性化鉄、
すなわち、マグヘマイト（ｙ−Ｆｅ２０３，ｘ＝１．５
０）、マグネタイト（Ｆｅ３０４，ｘ：１．３３）及び
これのベルトラィド化合物（Ｆｅ○×，１．３３＜×＜
１．５０）である。

上記のｘ値はｘ＝家ｘ｛２ｘ（２脇毅）十３ の式で流れる。

Ｘ（３癖。２鰍）｝ これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金属としてはｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ
などがあり、上記酸化鉄に対して０〜１瓜ｂｍｉｃ％の
範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムはＣの２およびこれにＮａ，
Ｋ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｊ，Ｔｃ，Ｒｕ，
Ｓｎ，Ｃｅ，Ｐｂなどの金属、Ｐ，Ｓｂ，Ｔｅなどの半
導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜２帆．ｔ．％
添加したＣの２が使用さる。上記の強磁性酸化鉄および
鞄磁性二酸化クロムの針状比は２／１〜２０／１程度、
好ましくは５／１以上、平均長は０．２〜２．０仏ｍ程
度の範囲が有効である。

上記の強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ．％以上であ
り、金属分の８仇ｗｔ．％またはそれ以上が少なくとも
一種の強磁性金属（すなわち、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ
一Ｃｏ，Ｆｅ一Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ，またはＣｏ一Ｎｉ−
Ｆｅ）であり、金属分の２仇れ．％またはそれ以下、好
ましくは０．５〜５肌．％がＡＩ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔ
ｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐ
ｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，筋，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａ
ｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｂ，
Ｐなどの組成を有するものであり、少量の水、水酸化物
を含む場合もある。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５ぷｍ以下の粒子
である。

本発明の磁気記録体は上記の強磁性合金粉末を用いるの
が好ましい。

具体的には、特公昭３６一５５１５号、同３７一４８２
５号、同３９一５００ｙ号、同３９−１０３０７号、同
４４−１４０９０号、同４５一１８３７２号、同４７一
２２０６２号、同４７一２２５１３号、同４６一２８４
６６号、同４６−３８７５５号、同４７一４２８６号、
同４７一１２４２２号、同４７一１７２８４号、同４７
一１８５０ｙ号、同４７−１８５７３号、同４８−３９
６３計号、米国特許３０２６２１５号：同３０３１３４
１府：同３１００１９４号；同３２４２００５号；同３
３８９０１４号：英国特許７５２６５９号；同７８２７
６２号；同１００７３２３号；フンス特許１１０７６５
４号：西ドイツ公開特許（ＯＢ）１２８１３３４号等に
記載されている。

前記の磁性層のバインダーとしては従来公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が
使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０００以下、平均分
子量が１００００〜２０００００、重合度が約２００〜
２０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル塩化ビニＩＪデン共重合体、塩化ピ
ニルアクリロニトリル共重合体、アリル酸ェステルアク
リロニトリル共重合体、アクリル酸ェステル塩化ビニリ
デン共重合体、アクリル酸ェステルスチレン共重合体、
メタクリル酸ェステルアクリロニトリル共重合体、メタ
クリル酸ェステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸ェステルスチレン共重合体、ウレタンェラストマー、
ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重
合体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリアミ
ド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セ
ルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースプロピオ
ネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン共
重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑
性樹脂（ポリブタジエン、ポリクロプレン、ポリイソプ
レン、スチレンブタジェン共重合体など）及びこれらの
混合物等が使用される。

こられの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９−１９２８２号、４０一５３４計号
、４０−２０９０７号、４１一９４６３号、４１−１４
０５計号、４１一１６９８５号、４２一６４２８号、４
２一１１６２１号、４３−４６２３号、４３一１５２０
６号、４４一２８８ｙ号、４４一１７９４７号、４４一
１８２３２号、４５一１４０２び号、４５一１４５００
号、４７−１８５７３号、４７一２２０６３号、４７一
２２０６４号、４７一２２０６８号、４７−２２０６９
号、４７一２２０７０号、４８−２７８８６号、米国特
許３１４４３５２号；同３４１９４２０号：同３４９９
７８９号；同３７１３８８７号に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添加
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶解しないものが好しし、。具体的には例え
ばフェノール・ホルマリンーノボラック樹脂、フェノー
ル・ホルマリンーレゾール樹脂、フェノール・フルフラ
ール樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、乾‘性油変性アルキッド樹脂、石炭酸
樹脂変性アルキッド樹脂、マィレン酸樹脂変性アルキッ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ェポキシ樹脂と硬化
剤（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）
、末端ィソシアネートポリェステル湿気硬化型樹脂、末
端ィソシアネートポリェーテル湿気硬化型樹脂、ポリィ
ソシアネートプレポリマー（ジィソシアネートと低分子
量トリオールとを反応させて得た１分子内に３ケ以上の
ィソシアネー基を有する化合物、ジィソシアネートのト
リマー及びテトフマー）、ポリィソシアネートプレポリ
マーと活性水素を有する樹脂（ポリエステルポリオール
、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合体、マレ
イン酸共重合体、２−ヒドロキシェチルメタクリレート
共重合体、バラヒドロキシスチレン共重合体、その他）
、及びこれらの混合物等である。これらの樹脂の例示は
袴公昭３９−８１０３号、４０−９７７９号、４１−７
１９２号、４１−８０１６号、４１一１４２７５号、４
２一１８１７ｙ号、４３一１２０８１号、４４−２８０
２３号、４５−１４５０１号、４５一２４９０２号、４
６一１３１０３号、４７一２２０６５号、４７一２２０
６６号、４７一２２０６７号、４７−２２０７２号、４
７−２２０７３号、４７一２８０４５号、４７−２８０
４８号、４７−２８９２２号、米国特許３１４４３５３
号；同３３２００９０号；同３４３７５１ぴ旨；同３５
９７２７３号；同３７８１２１び号；同３７８１２１１
号に記載されている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量比に対して結合剤８〜４０の重量部、好まし
くは１０〜２０の重量部の範囲で使用される。磁性層に
は、前記バインダー、強磁性微粉末の他に添加剤として
分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等が加えられても
よい。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラゥリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレィン
酸、ェラィジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロ
ール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯ日
、Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニ
ル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ
等）またはアルカリ士類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ）から
成る金属石鹸；前記の脂肪酸ェステルの鞠素を含有した
化合物：前記の脂肪酸のアミド；ポリアルキレンオキサ
ィドアルキルリン酸ェステル；レジチン；トリァルキル
ポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキルは
炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレンな
ど）；等が使用される。

この他に炭素数１沙〆上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸ェステル等も使用可能である。これらの分
散剤は結合剤１０の重量部に対して０．５〜２の重量部
の範囲で添加される。こられについては侍公昭３９−２
８３６計号、同４４−１７９４５号、同４８−７４４１
号、同４８一１５００１号、同４８一１５００２号、同
４８−１６３６３号、同５０−４１２１号、米国特許３
３８７９９３号：同３４７００２１号等に記載がある。
潤滑剤としてはジアルキルポリシロキサン（アルキルは
炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン（アル
コキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノアルコキ
シポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、アルコ
キシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサン、フ
ロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５
個）などのシリコンオイル；グラフアィトなどの導電性
微粉末：二硫化モリブデン、二硫化タンダステンなどの
無機微粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロェチレン
などのプラスチック徴粉末；Ｑーオレフィン重合物：常
温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィンニ車
結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０）；
炭素数１２〜２の岡の−塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２
個の一価のアルコールから成る脂肪酸ェステル類、フル
オカーボン類などが使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１０の重量部に対して０．２〜
２の雲量部の範囲で添加される。これらについては持公
昭３４−２９７０９号、同斑−１１０３３号、同４３一
２３８８９号、同４６一４０４６１号、同４７一１５６
２１号、同４７一１８４８２号、同４７一２８０４３号
、同４７−３０２０７号、同４７一３２００１号、同４
８−７４４２号、同４９−１４２４７号、同５０−５０
４２号、同５２−１４０８２号、同５２−１８５６１号
、特開昭５２−総０４号、同５２一４９８０３号、同５
２−９８０４号、同５２−４９８０５号、同５２一６７
３０４殿、同５２−７０８１１号、米国特許２６５４６
８１号：同３４７００２１号：同３４９２２３５号：同
３４９７４１１号；同３５２３０８６号：同３６２５７
６０号；同３６３０７７２号；同３６３４２５３号：同
３６４２５３９号；同３６８７７２５号：同３９９６４
０７号；同４００７３１３号：同４００７３１４号；同
４０１８９６７号；同４０１８９６８号；“ＩＢＭＴｅ
ｃｈｎｉｃａＩ Ｄｉｓｃｌｏｓｍｅ Ｂｕｎｅｔｉｎ
”Ｖｏｌ， ９，Ｎｏ．７ ， Ｐａｇｅ７７９（ １
９６６ 年 １２ 月 ）“ＥＬＥＫＴＲＯＮ瓜”１９
６１年，Ｎｏ．１２，Ｐａｇｅ３８０等に記載されてい
る。研摩剤としては一般に使用される材料で溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２０３）、コランダ
ム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド
、ザクロ石、ェメリー（主成分；コランダムを磁鉄鉱）
等が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
蓬が０．０５〜５ムの大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２仏である。これらの研磨剤は結合剤
１０の重量部に対して０．５〜２匹重量部の範囲で添加
される。これらについては特公昭４７−１８５７２号、
同４８−１５００３号、同４８−１５００４号（米国特
許３６１７３７８号）、同４９一３９４０２号、同５０
一９４０１号、米国特許３００７８０７号；同３０４１
１９６号：同３２９３０６６号、同３６３０９１び号；
同３６８７７２５号：同４０１５０４２号；英国特許１
１４５３４９号：西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３２
１１号；同１１０１００び号‘こ記載されている。帯電
防止剤としてはカーボンブラック、カーボンブラックグ
ラフトポリマーなどの導電性微粉末；サポニンなどの天
然界面活性剤；アルキレンオキサィド系、グリセリン系
、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；高級アル
キルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジンその
他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤；カ小ボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸ェステル基、燐酸ェステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤：アミノ酸類、ァミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸ェステル類等の両性活
性剤などが使用される。上官己の導電性微粉末は結合剤
１００重量部に対して０．２〜２０重量部が、界面活性
剤は０．１〜１の重量部の範囲で添加される。

これらの帯電防止剤として使用し得る導電・性微粉末お
よび界面活性剤化合物例の一部は特公昭４６−２２７２
６号、同４７一２４８８１号、同４７−２６８８２号、
同４８一１５４４び号、同４８一２６７６１号、特関昭
５２一１８５６１号、同５２一３８２０１号、米国特許
２２７１６２３号、同２２４０４７２号、同２２８８２
２６号、同２６７６１２２号、同２６７６９２４号、同
２６７６９７５号、同２６９１５６６号、同２７２７８
６０号、同２７３０４９８号、同２７４２３７９号、同
２７３９８９１号、同３０６８１０１号、同３１５８４
８４号、同３２０１２５３号、同３２１０１９１号、同
３２９４５４０号、同３４１５６４９号、同３４４１４
１３号、同３４４２６５４号、同３４７５１７４号、同
３５４５９７４号、西ドイツ特許公開（ＯＬＳ）１９４
２６６５号、英国特許１０７７３１７号、同１１９８４
５ぴ号等をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成と
その応用」（榎書店１９６４年版）；Ａ．Ｍシュワルッ
＆Ｊ．Ｗ．ベイＩＪ著「サーフェスアクテイブヱージエ
ンツ」（インターサイエンス・パブリケーション・イン
コーポレティド１９５８年版）：Ｊ．Ｐ．シスリー著「
ェンサィクロベディアオプ サーフェスアクティブ ェ
ージェンツ、第２巻」（ケミカルパブリッシュカンパニ
一１９６４年版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業図
書株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの成書に記
載されている。

これらの界面活性剤は単独たは混合して添加してもよい
、こられは帯電防止剤として用いられるものであるが、
時としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良
、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある
。

塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ一ルモノ
ェチルェーテル等のェステル系；エーテル、グリコール
ジメチルエーテル、グリコ一ルモノエチルエーテル、ジ
オキサン等のグリコールェーテル系：ベンゼン、トルェ
ン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メチレ
ンクロラィド、エチレンクロラィド、四塩化炭素、クロ
ロホム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等
の塩素化炭化水素等のものが選択して使用できる。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる
。

混練にあっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同時
に、あるいは個々順次に混練機に投入される。

たとえばまた分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混練をつづけて磁性塗料とする方法などがある。
磁性塗料の混練分散にあたっては各種の混練機が使用さ
れる。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ベプルミル、トロンミル、サンドグライダー、Ｓｚｅｇ
ｖａｒｉアトラィター、高速ィンベラー分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、
高速ミキサー、ホモジナィザ、超音波分散機などである
。混練分散にする技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著の‘
‘Ｐａｉｎｔ ＦｌＯＷ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｄ
ｉＳｐｅ岱ｆｎ”（１９６４年、ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆
Ｓｏｎｓ社発行）に述べられている。又、米国特許第２
５８１４１４号、同２８５５１５６号にも述べられてい
る。支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法として
はエアードクターコート、プレードコート、ェアナィフ
コート、スクイズコート、含浸コ−ト、リバースロール
コート、トランスフアーロ−ルコート、グラピヤコート
、キスコート、キヤストコート、スプレィコート、スピ
ンコート等が利用でき、その他の方法も可能であり、こ
れらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーティング工学
」２５３頁〜２７７頁（昭和４６．３．２損隆行）に詳
細に記載されている。

又、重層磁気記録体上の場合は非磁性支持体上に上記の
塗布法によって磁性層を塗布、乾燥し、この工程を操り
返して連続塗布操作により２層の磁性層を設けたもので
ある。

又、特開昭４８−９８８０３号（西ドイツ公開特許ＤＴ
−ＯＳ２３０９１５９号）、同４８−９９２３３号（西
ドイツ公告特許ＤＴ−ＡＳ２３０９１５８号）等に記載
された如く、多層同時塗布法によって同時に２層の磁性
層を設けても良い。磁性層の厚味は乾燥厚味で約０．８
〜１０仏ｍ、好ましくは１〜５ムｍの範囲となるように
塗布する。

０．８仏以下では均一な厚さに塗布することが困難であ
り、１０仏ｍ以上ではテープ全体の厚さが不必要に厚く
なるため好ましくない。

重層の場合は合計で上記の範囲とされる。又、この乾燥
厚味は磁気記録体の用途、形状、規格などにより決めら
れる。このような方法により、支持体上に塗布された磁
性層は必要により前記のように層中の磁性粉末を配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。特に
本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処理をほどこす
と、表面が平滑で、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記録体
が得られることが判明した。

この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズニング処理、あ
るいは乾燥後のカレンダリング処理によって行なわれる
。配向処理は下記の条件で行なわれる。

配向磁場は交流または直流で約５００〜３００比お程度
である。

磁性体の酉己向方向は、その用途により定められる。

即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープなどの場合にはテープの長さ方向に平行であり、放
送用ビデオテープなどの場合には長さ方向に対して、３
００乃至９００の傾きをもって配向される。磁性粉末の
配向方法は下記の特許中にも述べられている。

例えば米国特許１９４９８４０号；２７９６３５９号：
３００１８９１号；３１７２７７６号：３４１６９４計
号：３４７３９６び号、３６８１１３８号；特公階３２
一３４２７号；３９−２８３６８号；４０−２３６２４
号；４０一２３６２５号：４１−１３１８１号：４８−
１３０４３号；４８−３９７２２号などである。

又、特開昭５２−７９９０５号、米国特許３７７５１７
８号、西ドイツ特許公告（ＤＴ−ＡＳ）１１９０９８５
号に記載された如く、重層の場合には上層と下層の配向
を異なった方向に行なっても良い。配向後の磁性層の乾
燥温度は約５０〜１２０ｑｏ程度、好しくは７０〜１０
０ｏｏ、特に好ましくは８０〜９０℃で、空気量は１９
５ね（′で、好ましくは２〜３は′めで、乾燥時間は約
３硯砂〜１０分間程度、好ましくは１〜５分である。

前記の磁性層の乾燥前の塗腰表面のスムーズニング処理
としてはマグネットスムーザー、スムーズニングコイル
、スムーズニングブレード、スムーズニングブランケッ
ト等の方法が必要に応じて使用される。

これらは、特公昭４７−３８８０２号、英国特許１１９
１４２４号、特公昭４８−１１３３６号、特関昭４９一
５３６３１号、同５０−１１２００５号、同５１一７７
３０３号等に示されている。磁性層の乾燥後の塗膜表面
のカレンダリング処理はメタルロールとコットンロール
または合成樹脂（たとえばナイロン、ポリウレタンなど
）ロール、あるいはメタルロールとメタルロールなどの
２本のロールの間を通すスーパーカレンダー法によって
行なうのが好ましい。

スパーカレンダーの条件は約２５〜５０ｋ９／肌のロー
ル間圧力で、約３５〜１５０℃の温度で、５〜２００ｍ
／ｍｉｎの処理速度で行なうのが好ましい。温度及び圧
力がこれらの上限以上になると磁性層および非磁性支持
体に悪影響がある。又、処理速度が約５ｍ／ｍｉｎ以下
だと表面平滑化の効果が得られなく、約２００ｍ′ｍｊ
ｎ以上だと処理操作が困難となる。これらの表面平滑化
処理については米国特許２８８５６７号：同２９９８３
２５号；同３７８３０２３号：西独公開特許（ＯＬＳ）
２４０５２２２号：特開昭４９−５３６３１号、同５０
一１０３３７号、同５０−９９５０６号、同５１−９２
６０６号、同５１−１０２０４叫号、同５１一１０３４
０４号、特公昭５２−１７４０４号などに記載されてい
る。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
ターの防止、磁気記録体の強度向上、バック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けて側の反対の面（バック面
）がいわゆるバックコート（舷ｃｋｃａｔ）されていて
もよい。

このバック層は組成とては前記の潤滑剤、研磨剤、帯電
防止剤などの少なくとも１種の添加、および場合によっ
てはこれらを均一に分散させるために分散剤を前記バイ
ンダー〜塗布溶媒と混線、分散した塗布液を前記の支持
体のバック面上に塗布、乾燥して設けたものでる。

前記の磁性層およびバック層は支持体上にどちらかが先
に設けられても良いｏ通常使用される好ましい添加剤は
カーボンブラック、グラフアイト、タルク、Ｃｒ２０３
、Ｑ−Ｆｅ２０３（ベンガラ）、シリコーンオイルなど
であり、バインダーは前記のうち熱硬化性樹脂又は反応
型樹脂が好ましい。

特に好しし、組成はポリウレタン樹脂を主とするバイン
ダー中にカーボンブラックを分散したものである。

このようなバッククコート層は層自体の接着性がすぐれ
ているので特に下塗は不要である。バック層全固形分に
対して無機化合物の添加剤・の場合は約３０〜８５Ｍ．
％、好ましくは４０〜８仇仇．％有機化合物の添加剤の
場合は０．１〜３肌ｔ．％、好ましくは０．２〜２仇れ
．％の混合比で設けられる。

又、乾燥厚味は約０．５〜３仏ｍ、好ましくは１〜２一
ｍの範囲で磁気記録体の全厚、用途、形状、目的等に応
じて任意に選択することができる。上記のバックコート
に関しては、例えば特公昭５２−１３４１１号、同５２
一１７４０１号、特関昭５０−１５０４０７号、同５２
−８００５号、同５２−８００６号、同５２−１７００
３号、同５２−２５６０３号、同５２−３０４０３号、
同５２−３７４０５号、同５２−４０３０３号、同５２
−４０３０４号、実公昭５２一６２６８号、同５２−８
４１ｙ号、実開昭５２−１３４１１号、同５２一１７４
０１号、米国特許２８０４４０１号、同３２９３０６６
号、同３６１７３７８号、同３０６２６７６号、同３７
３４７７２号、同３４７６５９６号、同２６４３０４８
号、同２８０３５５６号、同２８８７４６２号、同２９
２３６４２号、同２９９７４５１号、同３００７８９２
号、同３０４１１９６号、同３１１５４２び号、同３１
６６６８８号、同３７６１３１１号等に示されている。

以下本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説明
する。

ここに示す成分、割合、操作、順序等は本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解されることで
ある。また、本発明をビデオテープ、フロッピーディス
ク等他の用途に応用することも容易に理解されることで
ある。

従って、本発明は以下の実施例に製限されるべきはない
。尚、以下の実施例及び比較例において部はすべて重量
部を示す。

〔磁性塗料Ａ〕

上記の組成物をボールミルに入れ、２４８寺間の分散を
行ない、平均孔径３山ｍのフィルターで炉過し、磁性塗
料を得た。

これを磁性塗料Ａとする。〔磁性塗料Ｂ〕上記の組成物
をボールミルに入れ、２蝿時間の分散の後、デスモジュ
ールＬ−７５（３モルのトリレンジイソシアネートと１
モルのトリメチロールプロパンのアダクト体、７５ｗｔ
．％酢酸エチル溶液、母ｖｅｒＡ．Ｇ．製）を２の都加
え、高速製断分散を１時間行なった後、平均孔雀３一ｍ
のフィルターで炉過し、磁性塗料を得た。

これを磁性塗料とする。〔磁性塗料Ｃ〕 をボールミルに入れ２岬時間の分散の後、デスモジュー
ルＬ−７５（磁性塗料Ｂに使用したものと同一）を２の
部加え、高速勢断分散を１時間行なった後、平均孔径１
仏ｍのフィルターで炉過し、磁性塗料を得た。

得られた磁勢塗料を磁性塗料Ｃとする。〔実施例１及び
比較例〕 支持体としては３〆ｍ厚のパラフェニルレンテレフタラ
シド樹脂（ＰＴＡと略す。

）フィルム及びＰＥＴフィルム（比較用）を使用、下塗
として、６／６６／ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン−６ーナィロン（ＢＡＳＦＡ．○．製、川ｔｒａ
ｍｉｄＩＣ）の１％メタノール溶液（下塗Ａとする）、
及び６６ナイロンをホルマリンとメタノールで変性した
Ｎ−アルコキシメチル変性６６ナイロン（合成例２）の
１％メタノール溶液（下塗Ｂとする）を使用し、乾燥厚
味で０．１仏ｍになるように塗布乾燥した。磁性塗料Ａ
，Ｂ，Ｃは乾燥厚味３山ｍになるように支持体上に塗布
し、塗膜が禾乾の内に外部磁場１００のｅで配向処理を
行ない乾燥した。

乾燥後スーパーカレンダーロールにて５０ｋ９／ｃ瀞、
５０００で表面処理を行ない、３，８１肌中にスリット
し磁気テープを得た。得られた磁気テープを５０００（
２５％ＲＨ〜３０％ＲＨ）のサーモ処理で２時間保存し
、充分にエージングした。実施例１及び比較例の支持体
、下塗り、磁性塗料の種類と得られた結果を下記の第１
表に示す。第 １ 表〔ａ〕 密着性：得られた磁気テ
ープの磁性層をスコッチＮｏ．４１スプラィシングテ−
プ（住友＄Ｍ社製）にはり付けた後、１８０度方向に引
っぱった時磁・性層がべ−スと剥がれる時、もしくは磁
気テープが切断する時のテンション（ｇ）。

〔ｂ〕 ドロップアウト：得られた磁気テープ１０仇ｈ
をフィリップス型コンパクトカセット用ハーフに詰めて
カセットデッキ（ＳＯＮＹＣｏｒｐ，製、ＴＣ−Ｋ７型
）にてＩＫＨｚの信号を記録した後、１の主復の再生を
行なった時にレベルレコーダー（小林理科器械■社製、
レベルレコーダ、リオンＬＲ−０昼型）上に１０秒以内
の時間での出力低下（ｄＢ）を測定し、ドロップアウト
とした。

〔ｃ〕 レベル低下：ドップアウト測定時１栃砂以上の
時間で＄旧以上の出力低下を生じたものをレベル低下（
船）とした。

〔ｄ〕 走行性：ドロップアウト測定後、磁気テープの
巻きの状態及び変形の程度を観察した。

ハーフの窓から見てテープの端面が凹凸なくきれいに巻
レナてし、て、テープに片伸び等の変形のないものを走
行性良好とし、テープ端面の巻き乱れ、片伸び等の変形
のあるものを走行性不良とした。第１表から以下のこと
が判明した。

サンプルＮｏｓ．１〜６、Ｃ−１、Ｃ一３およびＣ−５
の比較から、芳香族ポリァミド支持体は無下塗でも走行
性は良好であるが、磁性層と支持体との密着力が低いた
め、レベル下がやや見られることが確認された。

また、磁性塗料Ｃは無下塗では密着力がほとんどないた
めドロップアウトが発生し、実用化に供しないことが確
認された。サンプルＮｏｓ．Ｃ−１〜Ｃ−６の比較から
、芳香族ポリアミド支持体よりＰＥＴ支持体の方が無下
塗でも密着性が高いことがわかる。

しかしながら、ＰＥＴは走行性が非常に悪く、１の主復
の走行に耐えられず途中でテープが動かくなるものが多
かつた。サンプルＮｏｓ．Ｃ−６〜Ｃ−８の比較から、
本発明によるアルコール可溶性ポリアミド樹脂をＰＥＴ
支持体の下塗に使用すると無下塗の場合より密着性が向
上することが判明するが、本発明のＡＰＡ支持体のサン
プルＮｏｓ．１〜６の方が密着性が更に向上しているこ
とが確認された。

サンプルＮｏｓ．２および５について磁性層をメタノー
ルで湿したガーゼで拭いたところ、特に著しい剥離は見
られかつた。

これは磁性層が完全に硬化したためと考えられる。次い
で磁気テープ片をメタノール中に浸潰した所、サンプル
Ｍ．２の実施例の磁性層は下塗塗層がメタクールに溶解
して支持体から剥離したが、サンプルＭ．５は剥離しな
かった。

これはＮ−アルコキシメチル変性ナイロンがサーモ処理
中に架橋反応を起こしたためと考えられる。

実施例 ．２ 下塗として６／６６／６１０ナイロンターボリマー（合
成例１）の１％エタノール溶液（下塗Ｃ）および１２−
ナイロンの１％ェタノル溶液（下塗Ｄ）を使用し、実施
例１のサンプルＮｏｓ．１〜６と同様にしてカセットテ
ープを得た。

測定の結果、各特性ともに良好であことが確認された。

以上のことから、芳香族ポリアミド支持体に本発明によ
るアルコール可溶性ポリアミド樹脂の下塗を設けること
によりはじめて、ドロップアウト、レベル煩下のない体
積当りの記録密度の高い磁気記録体が得られることが確
認された。また、本発明による下塗の効果は塗布液Ｂま
たはＣのような結合剤の一部にィソシアネート硬化剤の
使用されている磁性層ついて特に効果が著しいことが確
認された。更に、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンは
サーモ処理によりアルコール不落となるので、好ましい
ことが確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 非磁性可撓性支持体上に強磁性微粉末を結合剤中に
   分散せしめた磁性層を設けてなる磁気記録体において、
   該非磁性可撓性支持体が芳香族ポリアミド樹脂であり、
   前記支持体と磁性層の間にアルコール可溶性ポリアミド
   樹脂を下塗層として設けたことを特徴とする磁気記録体
   。