JPH06227141A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の保存性に優れ、しかも経時変化による
白色度低下（地肌カブリ）の少ない感熱記録体を提供す
る。 【構成】無色又は淡色の塩基性染料と該染料と反応して
呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録体で
あって、特に該呈色剤として、下記〔化１〕式で表され
る材料の少なくとも一種を含有せしめ感熱記録体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存性に優れ、しかも経時変化による白色度低
下（地肌カブリ）の少ない感熱記録材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を反応させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】例えば、その利用分野の１つとして、小売
店等のＰＯＳ（point of sales) システム化の拡大に伴
なってラベルとして使用されるケースが増大している。
しかし、スーパーマーケット等でＰＯＳシステムを導入
した場合、ラベルは水、ラップ類、油などに触れること
が多く、結果的にその影響で感熱ラベルの記録像（印
字）が褪色するといった難点がある。そのために感熱記
録材料には耐水性、耐可塑剤性、耐油性等に対する保存
性を備えることが要請されている。

【０００４】従来、記録像の保存性を改良するために、
感熱記録層上にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹
脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭５５−１
２８３４７号公報）、ポリビニルアルコール等の水溶性
高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５３５
４号公報）等が提案されている。また、感熱記録層中に
各種の保存性改良剤を添加する方法も提案されている
が、未だに満足すべき効果が得られていないのが現状で
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録体
に関し、記録像の保存性、特に耐可塑性が著しく改善さ
れ、経時的な地肌カブリが極めて少ない優れた感熱記録
材料を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、無色又は淡色
の塩基性染料と該染料と反応して呈色し得る呈色剤との
呈色反応を利用した感熱記録体において、該呈色剤とし
て、下記〔化１〕式で表される材料の少なくとも一種を
含有せしめたことを特徴とする感熱記録体である。

【０００７】

【化１】

【０００８】（注）：Ｘ＝ハロゲン

【０００９】

【作用】上記〔化１〕式で表される感熱記録材料の具体
例としては、例えば４−〔ｐ─ヒドロキシフェニル〕−
４′−クロロビフェニルスルホン、４−〔ｐ−ヒドロキ
シフェニル〕−４′−ブロモビフェニルスルホン、４−
〔ｐ−ヒドロキシフェニル〕−ビフェニルスルホン、４
−〔ｍ−ヒドロキシフェニル〕−４′−クロロビフェニ
ルスルホン、４−〔ｍ−ヒドロキシフェニル〕−ビフェ
ニルスルホン、４−〔ｍ−ヒドロキシフェニル〕−４′
−ブロモビフェニルスルホン、４−〔ｍ−ヒドロキシフ
ェニル〕−フェニルスルホン、４−〔ｏ−ヒドロキシフ
ェニル〕−４′−クロロビフェニルスルホン、４−〔ｏ
−ヒドロキシフェニル〕−４′−ブロモビフェニルスル
ホン、４−〔ｏ−ヒドロキシフェニル〕−ビフェニルス
ルホン等が例示される。勿論、〔化１〕式で表される材
料はこれらに限定されるものではない。

【００１０】また、本発明に係る感熱記録材料として、
上記以外に各種公知の呈色剤を適宜併用することもでき
る。具体例としては、例えば活性白土、アタパルジャイ
ト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性
物質、４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジ
フェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−
ヒドロキシアセトフェノール、４−tert−オクチルカテ
コール、２，２′−ジヒドロキシジフェノール、４，
４′−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノール、４
−フェニルフェノール、４−アセチルフェノール、４−
tert−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４′−
イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノールＡ）、
ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェ
ノール、４，４′−〔１、４−フェニレンビス（１−メ
チルエチリデン）〕ビスフェノール、４，４′−〔１，
３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）〕ビスフ
ェノール、４，４′−（１，３−ジメチルブチリデン）
ビスフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチル−ペンタン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルサルファイド、４，４′−チオビス（６−te
rt−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ジ〔２
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
安息香酸メチル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−
ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、４
−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ安息香
酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチ
ル，４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸−２−フェノキシエチ
ルエステル、Ｐ−ヒドロキシ−Ｎ−（２−フェノキシエ
チル）ベンゼンスルホンアミド、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３−オキサ−ペンタン、１，７−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサ−ヘプタン、
１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，６
−ジオキサ−オクタン、（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）酢酸−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチル
エステル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重
合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブ
チル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３
−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソプロ
ピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−（２
−Ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サリチル酸、４−
（３−Ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ）サリチル
酸等の芳香族カルボン酸、およびこれらフェノ−ル性化
合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、
アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、
ニッケル等の多価金属との塩等の有機酸性物質等、

【００１１】ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２
−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミ
ルフェニル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン、２−
ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル−４′−ヒドロ
キシフェニルスルホン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル−３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニル
スルホン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−
３′−イソプロピル−４′−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−
メチル−４−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−メトキシジフェニルスルホン等が例
示される。勿論、これらの呈色剤に限定されるものでは
ないし、また、これらの呈色剤を二種以上併用すること
もできる。なお、本発明で特定される、呈色剤〔化１〕
で示される材料の使用量は、染料１重量部に対し、０．
５〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部程度で配
合される。

【００１２】一方、本発明の感熱記録体で使用される無
色乃至淡色の塩基性染料としては各種のものが公知であ
り、例えば下記が例示される。３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビ
ス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、

【００１３】３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３ −イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３，３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）フタリド、Ｎ−ブチル−３−｛ビス〔４−（Ｎ−メ
チルアニリノ）フェニル〕メチル｝カルバゾール等のト
リアリールメタン系染料、

【００１４】４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズ
ヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコ
オーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイ
コオーラミン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ズヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エステル等のジ
フェニルメタン系染料、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス
〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−
メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロ
フタリド等のジビニルフタリド系染料、３，７−ビス
（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料、３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３−フェニルスピロジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト（６′
−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロ
ジベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メ
チル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロ系染料、

【００１５】ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン
（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジメ
チルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジ
メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベ
ンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（Ｎ−β−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチルアミノフルオラ
ン、４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノベンゾ
〔ａ〕フルオラン、３−〔４−（４−ジメチルアミノア
ニリノ）アニリノ〕−７−クロロ−６−メチルフルオラ
ン、８−〔４−（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリ
ノ〕ベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ
−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、

【００１６】３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペ
ンチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メ
チルアミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）アミノ〕−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロ
メチル）フェニルアミノ〕フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，
２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，
９′−キサンテン〕−２′−イルアミノ〕フェイル｝プ
ロパン等のフルオラン系染料、

【００１７】３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタ
リド、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ−アリル−Ｎ−メ
チルアミノフルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジ
メチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′−Ｈ−クロ
メノ（４、３−ｂ）インドール〕、３，６−ビス（ジメ
チルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−
９，６′−６′−Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドー
ル〕、３，６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチル
−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′−Ｈ−クロメノ
（４，３−ｂ）インドール〕等のフルオレン系染料等が
挙げられる。勿論これらの染料に限定されるものではな
く、さらに二種以上の染料の併用も可能である。

【００１８】また、本発明における記録層用塗被液中に
は、必要に応じて各種公知の増感剤を併用することもで
き、例えば下記の化合物が挙げられる。カプロン酸アミ
ド、カプリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、リ
ノール酸アミド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレ
イン酸アミド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、
Ｎ−エチルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸ア
ミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインア
セトアミド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリ
ルシクロヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１
−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフ
タレン、ステアリン酸メチレンビスアミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド類、

【００１９】２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビ
ス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，４−ジ−tert−ブチル−３−メチルフ
ェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（５−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−
tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌル酸、ソジウム−２，２′−メチレン
ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）フォスフェ
ート等のヒンダードフェノール類、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’─メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等の
紫外線吸収剤、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−
２−（４−メチルフェノキシ）エタン、１−（２−メチ
ルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキシ）エタ
ン、パラベンジルビフェニル、ナフチルベンジルエーテ
ル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、１−
ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、シュウ
酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベン
ジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロルベンジルエス
テル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジ
ブチルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イ
ソフタル酸ジブチルエステル、１−ヒドロキシナフトエ
酸フェニルエステルおよび各種公知の熱可融性物質等が
例示される。

【００２０】中でも１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−フェノ
キシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、シュウ酸
ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジ
ルエステルが増感効果の点で特に好ましい。また、増感
剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量
部に対して４重量部以下程度の範囲で調節するのが望ま
しい。

【００２１】これらの物質を含む感熱記録層用塗被液の
調製方法は、各々それぞれの材料（各種化合物）を一般
に水を分散媒体とし、例えば熱および溶剤等で溶解せし
めた後水中に分散させてエマルジョンにする方法、アト
ライター、ボールミル、サンドグラインダー等を利用し
た湿式粉砕方法等が挙げられる。

【００２２】湿式粉砕用の分散液中には、各種の分散剤
が使用でき、例えばポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、スルホン酸基を含有する酢酸ビニル系樹
脂、澱粉類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリスルホン
酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、またラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム、脂肪酸金属塩等
の分散剤等が例示される。

【００２３】また、通常感熱記録材料中にはバインダー
類を含有させ、記録層として支持体等に塗被されるもの
であるが、この場合のバインダー類としては、例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、アセトアセ
チル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコー
ル、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、アミド樹脂等が挙げられる。そして、バイ
ンダー類は記録層全固形分に対し、５〜４０重量％、好
ましくは１０〜３０重量％程度の範囲で調節される。

【００２４】さらに、記録層（感熱記録材料中）中には
本発明が所望する効果を阻害しない範囲で各種公知の顔
料が使用でき、例えば炭酸マグネシウム、カルサイト系
軽質炭酸カルシウム、アラゴナイト系軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、スル
フォアルミン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アル
カリ変成シリカ、カオリン、クレー、タルク、焼成カオ
リン、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性
白土等の無機顔料等やスチレンマイクロボール、ナイロ
ンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン
樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられ
る。

【００２５】また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワ
ックス類を添加することもできる。

【００２６】記録層を構成する塗被液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステル・
ナトリウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノ
ン系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色
染料等が適宜添加される。

【００２７】記録層の形成方法については特に限定され
ず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレー
ドコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ーブレードコーティング、ショート・ドウェルコーティ
ング、カーテン・コーティング、ダイ・コーティング等
適当な塗布方法により感熱記録層塗被液を支持体に塗布
乾燥する等の方法で形成される。また、塗布量も特に限
定されず、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましく
は３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。また、必
要に応じて高分子化合物を主成分とする保護層を設ける
こともできる。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２９】実施例１ Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン １０部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍにな
るまで粉砕した。

【００３０】 Ｂ液調製 ４−〔ｐ−ヒドロキシフェニル〕−４′−クロロビフェニルスルホン ３０部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ８０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．８μｍにな
るまで粉砕した。

【００３１】 Ｃ液調製 １、２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ５５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。

【００３２】 記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液８０部、炭酸カルシウム３５部を
混合攪拌して得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の原紙に乾燥
後の塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱
記録体を得た。

【００３３】実施例２ Ｂ液調製において、４−〔ｐ−ヒドロキシフェニル〕−
４′−クロロビフェニルスルホンの代わりに、４−〔ｐ
−ヒドロキシフェニル〕−ビフェニルスルホンを使用す
る他は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】実施例３ 実施例１のＢ液調製において、４−〔ｐ−ヒドロキシフ
ェニル〕−４′−クロロビフェニルスルホン３０部の代
わりに、４−〔ｐ−ヒドロキシフェニル〕−４′−クロ
ロビフェニルスルホン１５部、２，４′−ジヒドロキシ
フェニルスルホン１５部に変更した以外は実施例１と同
様にして、感熱記録体を得た。

【００３５】比較例１ 実施例１のＢ液調製において、４−〔ｐ−ヒドロキシフ
ェニル〕−４′−クロロビフェニルスルホンの代わりに
４，４′−イソプロピリデンジフェノールにする他は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３６】かくして得られた４種類の感熱記録体につ
いて、下記に示す方法で初期白色度、経時後の白色度
（地肌カブリ）、および発色濃度、耐可塑剤性を評価
し、得られた結果を表１に示した。

【００３７】〔初期白色度〕記録体形成後、直ちにハン
ター白色度計で記録層の白色度を測定した。

【００３８】〔経時後の白色度〕白紙部分を室温で１４
日間放置し、その後ハンター白色度計を用いて白色度を
測定した。

【００３９】〔発色濃度〕感熱シミュレーター（商品
名：ＴＨ−ＰＭＤ／大倉社製，０．４ｍｊ／ｄｏｔ）で
印字して得られた記録像の発色濃度をマクベス濃度計
（商品名：ＲＤ−１００Ｒ型／マクベス社製）で測定し
た。

【００４０】〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４
０mmφ管）上に塩化ビニルラップフィルム（クレハロン
社製）を３重に巻き付け、その上に印字発色させた感熱
記録体を印字発色面が外になるように挟み、さらにその
上から塩化ビニルラップフィルムを３重に巻き付け、２
５℃で１５時間放置した後の印字濃度から耐可塑剤性を
評価した。

【００４１】実施例４ 記録層の形成 実施例１と同様にして感熱記録層を形成した。 保護層の形成 アセトアセチル化ポリビニルアルコール１０％水溶液１
００部、カオリンクレー２０部、水５０部を混合攪拌
し、塗液を上記感熱記録層上に乾燥後の塗布量が４ｇ／
ｍ² となるように塗布乾燥して保護層を有する感熱記録
体を得た。

【００４２】実施例５〜６ 実施例２，３の記録体の各々の記録層上に、実施例４で
調製した保護層を実施例４と同様にして塗布乾燥し、保
護層を有する感熱記録体を得た（それぞれ、実施例５，
実施例６とした）。

【００４３】比較例２ 比較例１の記録体の記録層上に、実施例４で調製した保
護層を実施例４と同様にして塗布乾燥し、保護層を有す
る感熱記録体を得た。

【００４４】かくして得られた４種類の感熱記録体につ
いて、保護層を有しない記録体で行ったと同様の評価を
行い、その結果を表１に示した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
に係る実施例で得られた感熱記録体は、いずれも記録後
の保存性に優れており、しかも経時的な地肌カブリのな
い優れた感熱記録体であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】無色又は淡色の塩基性染料と該染料と反応
   して呈色し得る呈色剤との呈色反応を利用した感熱記録
   体において、該呈色剤として、下記〔化１〕式で表され
   る材料の少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とす
   る感熱記録体。 【化１】 （注）：Ｘ＝ハロゲン