JPH0620739A

JPH0620739A - ヒンジ付コネクタ

Info

Publication number: JPH0620739A
Application number: JP24067892A
Authority: JP
Inventors: Kunihiro Takenaka; 邦博竹中; Kazuyuki Mineta; 一幸峯田; Tatsuhiko Hatakeyama; 達彦畠山; Ryoji Hidaka; 良二日高; Toshiyuki Furuya; 寿之降矢
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1992-05-08
Filing date: 1992-09-09
Publication date: 1994-01-28
Anticipated expiration: 2016-04-16
Also published as: JP3156388B2

Abstract

(57)【要約】【目的】優れた難燃性と耐ヒンジ折れ性の両特性を満足
するヒンジ付コネクタを提供する。【構成】ハロゲン含有ポリエステル樹脂とアンチモン化
合物粒子を含有し、ハロゲンの含有量が２．５〜５．２
重量％で且つアンチモン化合物粒子の含有量が０．４〜
３．８重量％であるポリエステル樹脂組成物から成るヒ
ンジ付コネクタ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヒンジ付コネクタに関
するものであり、優れた難燃性と耐ヒンジ折れ性の両特
性を満足するヒンジ付コネクタに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル樹脂、特に、ポリブチレン
テレフタレート樹脂（以下「ＰＢＴ」と略す）は、その
優れた電気絶縁性、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性、適度
な靱性と剛性のバランス、更には吸水による寸法変化あ
るいは弾性率の変化等が少ないこと等の特徴から、自動
車、電気・電子回路用などのコネクタに多用されてい
る。

【０００３】一般に、コネクタには難燃性が要求され、
ＰＢＴ樹脂の難燃化に関する提案が種々行われている。
また、自動車、電気・電子回路用のコネクタは、その構
造上ヒンジ部分を有している。ヒンジ部分は、１回以上
の曲げ又は折り曲げ荷重が加えられる薄肉部であり、目
的に応じて、シート状、帯状、ひも状に形成される。そ
して、かかるヒンジ付コネクタにおいては、耐ヒンジ折
れ性が重要である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
難燃化の処方ではヒンジ折れ性が極端に低下するため、
難燃性と耐ヒンジ折れ性の両特性を満足するＰＢＴ樹脂
組成物は得られておらず、ヒンジ付コネクタの難燃化は
殆ど進行していない現状にある。本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、優れた難燃性と
耐ヒンジ折れ性の両特性を満足するヒンジ付コネクタを
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、ハロゲン含有ポリエステル樹脂とアンチモン化合物
粒子を含有し、ハロゲンの含有量が２．５〜５．２重量
％で且つアンチモン化合物粒子の含有量が０．４〜３．
８重量％であるポリエステル樹脂組成物から成ることを
特徴とするコネクタに存する。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて、ポリエステル樹脂組成物を構成するポリエステ
ル樹脂としては、ＰＢＴ樹脂が好適に使用される。ポリ
エステル樹脂は、従来公知の方法で製造された樹脂でよ
いが、固有粘度が０．９〜１．１５ｄｌ／ｇ以下の樹脂
であることが好ましい。

【０００７】固有粘度が０．９ｄｌ／ｇより小さいポリ
エステル樹脂を使用した場合、得られる樹脂組成物の流
動性は良好になるが、コネクタのヒンジ部を折り曲げた
際に亀裂や破断を起こし易い傾向にある。また、固有粘
度が１．１５ｄｌ／ｇより大きいポリエステル樹脂を使
用した場合、得られる樹脂組成物の流動性が不良とな
り、極数の多いコネクタを成形する場合にショートショ
ットになり易く、更に、成形の際にヒンジ部の樹脂組成
物の流れが乱れてヒンジ折れの原因を惹起する傾向にあ
る。なお、上記の固有粘度は、テトラクロロエタンとフ
ェノール（重量組成１：１）から成る混合溶媒を使用し
て３０℃で測定した値である。

【０００８】ハロゲン含有ポリエステル樹脂は、例え
ば、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、炭
素数２〜１０のアルキレングリコール又はそのエステル
成形性誘導体およびハロゲン含有芳香族ジオールとの共
重合物として得ることが出来る。

【０００９】テレフタル酸は、３０モル％程度以下の範
囲において、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸等
の他の多塩基酸を含んでいてもよい。また、そのエステ
ル形成性誘導体としては、ジメチルテレフタレートのよ
うな上記酸のアルキルエステル等が挙げられる。

【００１０】炭素数２〜１０のアルキレングリコールと
しては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール等が挙げられ、これら
は、３０モル％程度以下の範囲において、グリセリン、
ペタエリスリトール等のポリヒドロキシ化合物を含んで
いてもよい。また、そのエステル形成性誘導体として
は、エチレンオキシド等が挙げられる。

【００１１】ハロゲン含有芳香族ジオールとしては、特
に、下記の化学式［化２］（［化１］と同じ）で表され
る化合物が好ましい。

【００１２】

【化２】

【００１３】上記の化学式［化２］中、Ｒ¹及びＲ²は
炭素数２〜４のアルキレン基、Ｘはハロゲン原子、ｌ及
びｍは１〜４の整数、ｐ及びｑは１〜１０の整数を示
す。上記のハロゲン含有芳香族ジオールは、例えば、ハ
ロゲン化ビスフェノールＡにエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド等のアルキレンオキシド又はエピクロルヒ
ドリン等のアルキレンハロヒドリンを反応させることに
よって製造することが出来る。

【００１４】本発明においては、上記の化学式［化２］
において、Ｒ¹及びＲ²が−ＣＨ₂−ＣＨ₂−基または
−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−基であり、Ｘが臭素または
塩素である化合物が好適に使用される。斯かる化合物と
しては、具体的には、２，２−ビス（〔４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）−３，５−ジブロムフェニル〕）プロ
パン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ジクロルフェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔４−（２−ヒドロキシプロポキシ）−３，５−ジブロ
ムフェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−ヒド
ロキシプロポキシ）−３，５−ジブロムフェニル〕プロ
パン、２，２−ビス〔４−（３−ヒドロキシプロポキ
シ）−３，５−クロルフェニル〕プロパン、２，２−ビ
ス〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−ブロムフェ
ニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）−２，３，５，６−テトラブロムフェニル〕
プロパン等が挙げられる。

【００１５】ハロゲン含有ポリエステル樹脂は、従来公
知のポリエステル樹脂の製造法に準じ、例えば、次の
（１）又は（２）の方法に従って製造することが出来
る。（１）エステル交換またはエステル化時に上記の三成分
を反応系に添加し、引き続き重縮合反応を行う方法。（２）予め、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体とアルキレングリコール又はそのエステル形成性誘
導体とを反応させてビスヒドロキシアルキルテレフタレ
ート又はその低重合物を生成させ、これに上記の化学式
［化２］で表されるハロゲン含有芳香族ジオールを添加
して重縮合反応を行う方法。

【００１６】上記の共重合に際し、使用するハロゲン含
有芳香族ジオールの種類および量は、得られるハロゲン
含有ポリエステル樹脂のハロゲン含有量が３〜１５重量
％、好ましくは５〜１０重量％となるように選択するの
がよい。ハロゲン含有ポリエステル樹脂のハロゲン含有
量が余りに少ない場合は、難燃性が十分でなく、逆に、
余りに多い場合は、機械的性質が損なわれる。

【００１７】ハロゲン含有ポリエステル樹脂の固有粘度
は、０．７５〜０．９５ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。固
有粘度が０．７５ｄｌ／ｇより小さいハロゲン含有ポリ
エステル樹脂を使用した場合、樹脂製造時に重合槽から
樹脂をストランド状に抜き出すことが困難になり、更
に、樹脂自体の性質が脆くなり、得られるポリエステル
樹脂組成物の物性が低下する傾向にある。また、固有粘
度が０．９５ｄｌ／ｇより大きいハロゲン含有ポリエス
テル樹脂を使用した場合、得られるポリエステル樹脂組
成物の流動性が低下してコネクタの成形が困難になる傾
向がある。なお、上記の固有粘度は、テトラクロロエタ
ンとフェノール（重量組成１：１）から成る混合溶媒を
使用して３０℃で測定した値である。

【００１８】アンチモン化合物としては、三酸化アンチ
モン、五酸化アンチモン等一般的に市販されているもの
から選択することができるが、三酸化アンチモンが好適
に使用される。そして、アンチモン化合物は粒子として
使用されるが、０．７〜３．０μｍの平均粒径を有し且
つ１０μｍ以上の粒径の粒子を実質的に含有しない状態
で使用するのが好ましい。アンチモン化合物粒子の粒径
が余りに小さい場合は、分散不良を生じる傾向があり、
アンチモン化合物粒子中に１０μ以上の粒子が含まれて
いる場合は、コネクタのヒンジ特性が低下する傾向にあ
る。

【００１９】本発明においては、上記の各成分の配合割
合が特に重要である。ハロゲン含有ポリエステル樹脂の
配合割合は、ポリエステル樹脂中のハロゲン含有量が
２．５〜５．２重量％の範囲となるように選択すること
が必要である。ハロゲン含有量が２．５重量％より少な
い場合は、後述するアンチモン化合物の配合量との関係
から、厚み１／１６インチ以上の条件下にＵＬ規格に基
づいて行われる難燃性試験においてＶ−２に合格する優
れた難燃性能が得られない。また、ハロゲン含有量が
５．０重量％より多い場合は、ハロゲン含有ポリエステ
ル樹脂自体の配合量が多くなり過ぎ、その結果、ポリエ
ステル樹脂組成物の結晶化速度が遅くなり、また、力学
物性も低下し、コネクタの成形上あるいは品質上好まし
くない。

【００２０】一方、アンチモン化合物粒子の配合割合
は、ポリエステル樹脂中の含有量が０．４〜３．８重量
％の範囲となるように選択することが必要である。アン
チモン化合物粒子の含有量が０．４重量％より少ない場
合は、上記の難燃性試験におけるＶ−２は達成されな
い。また、アンチモン化合物粒子の含有量が３．８重量
％より多い場合は、上記の難燃性能は達成されるが、耐
ヒンジ特性を大幅に低下して本発明の目的を達し得な
い。なお、本発明におけるポリエステル樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない限り、第三成分として他
種の共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、他種のポ
リマー、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤等を添加するこ
とが出来る。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例に
おいて、各物性の評価は次の方法に従って行った。（１）引張破断伸びＡＳＴＭ法に準拠して測定し、試験片のｎ＝５の平均値
として表した。（２）ＵＬクラスＵＬ難燃性試験法に準拠して測定した。

【００２２】（３）ヒンジ評価点 −３０℃において図１に示すヒンジモデル試験片（ｎ＝
１０）のヒンジ部（ａ）を９０°に折り曲げる。点数
は、折り曲げ状態に従った下記の点数表に基づいて付与
した。ヒンジ部割れ：０点ヒンジ部メクレ：４点ヒンジ部白化：７点ヒンジ部正常：１０点すべての試験片が正常の場合は１００点となるが、６０
点以上であれば、実コネクタでは実質的にヒンジ折れ無
しと判断し得る）。

【００２３】樹脂製造例テレフタル酸ジメチル１１７ｇ、１，４−ブタンジオー
ル６２．６ｇ、２，２−ビス〔３′，５′−ジブロム−
４′−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕フ
ェニル〕プロパン「「ＴＢ−４」と略す）２０．３ｇ、
テトラブチルチタネート０．０３３ｇ及び酢酸マグネシ
ウム０．１２ｇを１５０〜２１０℃、常圧下で３．０時
間加熱し、エステル交換反応を行ってメタノールを留出
した。次いで、撹拌下、反応系を減圧にしつつ２４５℃
まで昇温し、圧力を１．５ｍｍＨｇに低下させて重縮合
反応を行った。３．５時間後、ポリテトラメチレンテレ
フタレートのＴＢ−４共重合体を得た。上記の共重合体
の固有粘度〔η〕は０．８５ｄｌ／ｇであり、臭素含有
量は６重量％であった。

【００２４】実施例１〜６および比較例１〜４固有粘度が１．１０ｄｌ／ｇの各ＰＢＴ樹脂ペレットと
樹脂製造例によって製造したハロゲン含有ポリブチレン
テレフタレート共重合樹脂ペレット、平均粒径０．７μ
（１０μカット）の三酸化アンチモン粒子をそれぞれ所
定の配合割合で混合して、二軸押出機（東芝機械製「Ｔ
ＥＭ３５Ｂ」）でコンパウンドにしてペレット状組成物
を得た。

【００２５】射出成形機（東芝機械製「ＩＳ−８０」）
を使用し、上記のペレット状組成物をから、ＡＳＴＭ４
号ダンベル片、ＵＬ燃焼片試験片（厚み１／１６イン
チ）、図１に示すヒンジモデル試験件片（ヒンジ部の肉
厚：０．３ｍｍ）をそれぞれ成形し、引張破断伸び、難
燃性、ヒンジ特性について評価した。更に、実コネクタ
（６４ピン）を実際に射出成形し、流動性、成形サイク
ルを確認した。上記物性の各評価結果を表１及び表２に
示した。

【００２６】

【表１】 ──────────────────────────────────── 実施例１実施例２実施例３比較例１比較例２ ──────────────────────────────────── ＰＢＴ樹脂（重量％） 56 48 15 58 8 Ｂｒ化ＰＢＴ（重量％） 42 50 83 40 90 Ｂｒ含量（重量％） 2.5 3.0 5.0 2.4 5.4 Ｓｂ₂Ｏ₃（重量％） 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ──────────────────────────────────── 引張伸び（％） 230 230 170 240 130 ＵＬクラス V-2 V-2 V-2 HB V-2 ヒンジ評価点 64 68 81 72 83 コネクタ成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ 離型悪い ────────────────────────────────────

【００２７】

【表２】 ──────────────────────────────────── 実施例４実施例５実施例６比較例３比較例４ ──────────────────────────────────── ＰＢＴ樹脂（重量％） 48.5 46.5 49.5 46 49.7 Ｂｒ化ＰＢＴ（重量％） 50 50 50 52 50 Ｂｒ含量（重量％） 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 Ｓｂ₂Ｏ₃（重量％） 1.5 3.5 0.5 4.0 0.3 ──────────────────────────────────── 引張伸び（％） 230 200 230 160 230 ＵＬクラス V-2 V-2 V-2 V-2 HB ヒンジ評価点 70 62 73 43 73 コネクタ成形性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ────────────────────────────────────

【００２８】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、優れた難
燃性と耐ヒンジ折れ性の両特性を満足するヒンジ付コネ
クタが提供され、本発明のヒンジ付コネクタは、特に、
自動車、電気・電子回路用のコネクタとして好適であ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ヒンジモデル試験片の説明図である。

【符号の説明】

ａ：ヒンジ部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者日高良二福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号三菱化成株式会社黒崎工場内 (72)発明者降矢寿之神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地三菱化成株式会社茅ヶ崎事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン含有ポリエステル樹脂とアンチ
モン化合物粒子を含有し、ハロゲンの含有量が２．５〜
５．２重量％で且つアンチモン化合物粒子の含有量が
０．４〜３．８重量％であるポリエステル樹脂組成物か
ら成ることを特徴とするヒンジ付コネクタ。
【請求項２】ハロゲン含有ポリエステル樹脂の原料ジ
オール成分が下記の化学式［化１］で表されるジオール
成分である請求項１に記載のヒンジ付コネクタ。【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数２〜４のアルキレン基、
Ｘはハロゲン原子、ｌ及びｍは１〜４の数、ｐ及びｑは
１〜１０の数を示す）
【請求項３】アンチモン化合物粒子が０．７〜３．０
μｍの平均粒径を有し且つ１０μｍ以上の粒径の粒子を
実質的に含有しないアンチモン化合物粒子である請求項
１又は２に記載のヒンジ付コネクタ。