JPH06230582A - ポジ型感光性平版印刷版の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 補充液を補充し循環使用する現像液を用いて
ポジ型ＰＳ版を多数枚長期間にわたって安定に処理で
き、現像補充液を補充して長期間処理しても新液時の現
像性が再現でき、網点再現性が低下しない現像処理方法
を提供する。 【構成】 自動現像機を用い、現像補充液を補充して繰
り返し使用するポジ専用のアルカリ性現像液でポジ型感
光性平版印刷版を現像する現像処理方法において、該現
像液がケイ酸アルカリ（例えばケイ酸カリウム）を含有
する水溶液であり、該現像補充液がケイ酸アルカリ及び
ノニオン界面活性剤（例えば平均分子量1000のポリエチ
レングリコール）を含有する水溶液である処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポジ型感光性平版印刷版
（以下、「ポジ型ＰＳ版」という）の処理方法に関し、
更に詳しくは、ポジ型ＰＳ版を自動現像機を用い補充液
を補充してポジ型ＰＳ版の専用現像液で現像する処理方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポジ型ＰＳ版を長期間にわたり多数枚処
理する場合は、従来自動現像機を用い、繰り返し使用す
る現像液に補充液を補充して現像処理するのが一般的で
あり、その場合、補充して現像処理を長期間安定に行う
ことが一つの課題であった。その解決策として、ケイ
酸カリウムを含有する現像液及び現像補充液で現像処理
する方法が特公昭57-7427号で提案され、また現像液
の変動を小さくすることを意図して、現像液に特定の界
面活性剤を添加する技術が開示されている（特開昭59-8
4241号及び同60-129750号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
は、高アルカリの現像液を用いて、よりアルカリ濃度の
高い補充液を用いて補充する方式であって、このような
方式には、アルカリ活性度の変動が大きく、現像の安定
性が充分ではない問題、また、上記によって現像初期
の変動は改善されるものの、長期間の安定性は改善され
ていない問題がある。そして、上記及びとも、現像
の安定性の低下によって特に網点の再現性が劣化する問
題がある。

【０００４】本発明の目的は、第１に、ポジ型ＰＳ版を
循環使用する現像液を用いて多数枚長期間にわたって安
定に処理できる処理方法を提供すること、第２に、補充
により長期間処理しても、新液時の現像性が再現できる
現像処理方法を提供すること、第３に、補充により長期
間処理しても、網点再現性が低下しない現像処理方法を
提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、自
動現像機を用い、現像補充液を補充して繰り返し使用す
るポジ専用のアルカリ性現像液でポジ型感光性平版印刷
版を現像する現像処理方法において、該現像液がケイ酸
アルカリを含有する水溶液であり、該現像補充液がケイ
酸アルカリ及びノニオン界面活性剤を含有する水溶液で
あることを特徴とするポジ型感光性平版印刷版の処理方
法によって達成される。 以下、本発明について詳述する。 本発明方法に用いる現像液及び現像補充液の含有させる
ケイ酸アルカリとしては、例えばケイ酸カリウム、ケイ
酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリ
ウム、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。ケイ酸アル
カリは、好ましくはアルカリ金属のケイ酸塩であり、よ
り好ましくはケイ酸カリウムである。ケイ酸アルカリの
現像液及び現像補充液の含有量は５〜20重量％が好まし
く、ＳｉＯ₂量では３〜６重量％が好ましい。

【０００６】本発明の現像補充液に含有させるノニオン
界面活性剤について次に説明する。

【０００７】ノニオン界面活性剤は大別するとポリエチ
レングリコール型と多価アルコール型に分類することが
でき、どちらも使用できるが、現像性能の点からポリエ
チレングリコール型のノニオン界面活性剤が好ましく、
その中でもエチレンオキシ基（−CH₂CH₂O−）を３以上
有し、かつHLB値（HLBはHydrophile-Lipophile Balance
の略）が５以上（より好ましくは８〜20）のノニオン界
面活性剤がより好ましい。

【０００８】ノニオン界面活性剤のうち、エチレンオキ
シ基とプロピレンオキシ基の両者を有するものが特に好
ましく、そのなかでHLB値が８以上のものがより好まし
い。

【０００９】ノニオン界面活性剤の好ましい例として下
記一般式〔１〕〜〔８〕で表される化合物が挙げられ
る。

【００１０】

【化１】

【００１１】〔１〕〜〔８〕式において、Ｒは水素原子
又は１価の有機基を表す。該有機基としては、例えば直
鎖もしくは分岐の炭素数１〜30の、置換基｛例えばアリ
ール基（フェニル等）｝を有していてもよいアルキル
基、アルキル部分が上記アルキル基であるアルキルカル
ボニル基、置換基（例えばヒドロキシル基、上記のよう
なアルキル基等）を有していてもよいフェニル基等が挙
げられる。ａ、ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｘ及びｙは各々１〜40
の整数を表す。

【００１２】ノニオン界面活性剤の具体例を示す。

【００１３】ポリエチレングリコール、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエー
テル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンベヘニル
エーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシエチレ
ンオレイルアミン、ポリオキシエチレンステアリン酸ア
ミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド、ポリオキ
シエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアビエチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンラノリンエーテル、ポリオ
キシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノ
ステアレート、ポリオキシエチレングリセリルモノオレ
ート、ポリオキシエチレングリセルモノステアレート、
ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノステアレ
ート、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマ
ー、ジスチレン化フェノールポリエチレンオキシド付加
物、トリベンジルフェノールポリエチレンオキシド付加
物、オクチルフェノールポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレン付加物、グリセロールモノステアレート、ソ
ルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレート等。

【００１４】ノニオン界面活性剤の重量平均分子量は30
0〜10000の範囲が好ましく、500〜5000の範囲が特に好
ましい。

【００１５】現像補充液のノニオン界面活性剤の含有量
は、0.01〜10重量％の範囲であり、好ましくは0.02〜２
重量％の範囲である。

【００１６】現像補充液は２液以上で構成しても良い
が、補充装置の供給部、収容タンク等が複雑になり、装
置が大きくなる等の理由から、現像補充液は１液で構成
することが好ましい。

【００１７】ノニオン界面活性剤は、現像液にも含有さ
せることができるが、ノニオン界面活性剤の濃度は、現
像補充液より現像液の方が低いことが好ましく、現像補
充液中のノニオン界面活性剤の濃度が現像液の２倍以上
であることが好ましい。現像液中にはノニオン界面活性
剤を含有させないことが最も好ましい。

【００１８】現像液のpＨ（25℃、以下同じ）は、12以
上13.5以下が好ましく、現像補充液のpＨは、12.5以上1
4以下が好ましく、現像補充液のpＨが現像液のpＨより
0.5以上高いことが好ましい。

【００１９】本発明に用いる現像液及び現像補充液に
は、ケイ酸アルカリ以外のアルカリ剤を含有させること
ができる。そのようなアルカリ剤として、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナ
トリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第二リン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン
モニウムなどのような無機アルカリ剤、モノ-、ジ-又は
トリエタノールアミンおよび水酸化テトラアルキルのよ
うな有機アルカリ剤及び有機ケイ酸アンモニウム等が挙
げられる。上記アルカリ剤の現像液中の含有量は0.05〜
20重量％の範囲が好ましく、より好ましくは0.1〜10重
量％の範囲である。

【００２０】本発明の現像液及び現像補充液は、特願平
1-175249号明細書第４頁第20行〜第５頁第19行、同第９
頁第13行〜第16頁第８行に記載のアニオン界面活性剤、
カチオン界面活性剤、有機カルボン酸、有機溶剤、還元
剤等の添加剤を含有することができる。

【００２１】本発明に係るポジ型PS版は、PS版の支持体
として通常用いられる支持体上にｏ−キノンジアジド化
合物を感光成分として含有する感光性組成物を塗設して
なるものである。該支持体としては、例えば特開昭６２
−１７５７５７号公報の第６頁右下欄第15行〜第７頁右
上欄第11行に記載されているような支持体が挙げられ
る。

【００２２】前記o-キノンジアジド化合物としては、例
えばo-ナフトキノンジアジドスルホン酸と、フェノール
類及びアルデヒド又はケトンの重縮合樹脂とのエステル
化合物が挙げられる。

【００２３】前記フェノール類としては、例えば、フェ
ノール、o-クレゾール、m-クレゾール、p-クレゾール、
3,5-キシレノール、カルバクロール、チモール等の一価
フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等
の二価フェノール、ピロガロール、フロログルシン等の
三価フェノール等が挙げられる。

【００２４】前記アルデヒドとしてはホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、フルフラール等が挙げられる。これらのうち
好ましいものはホルムアルデヒド及びベンズアルデヒド
である。又、前記ケトンとしてはアセトン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００２５】前記重縮合樹脂の具体的な例としては、フ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂、m-クレゾール・ホル
ムアルデヒド樹脂、m-,p-混合クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂、ピロ
ガロール・アセトン樹脂等が挙げられる。

【００２６】前記o-ナフトキノンジアジド化合物のフェ
ノール類のOH基に対するo-ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸の縮合率（OH基１個に対する反応率）は、15〜80％
が好ましく、より好ましくは20〜45％である。

【００２７】更にo-キノンジアジド化合物としては特開
昭58-43451号公報に記載のある以下の化合物も使用でき
る。即ち例えば1,2-ベンゾキノンジアジドスルホン酸エ
ステル、1,2-ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル、1,2-ベンゾキノンジアジドスルホン酸アミド、1,2-
ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドなどの公知の1,
2-キノンジアジド化合物、更に具体的にはジェイ・コサ
ール（J.Kosar）著「ライト・センシティブ・システム
ズ」（“Light―Sensitive Systems"）第339〜352頁（1
965年）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wi
ley ＆ Sons）社（ニューヨーク）やダブリュー・エス
・ディー・フォレスト（W.S.De Forest）著「フォトレ
ジスト」（“Photoresist"）第50巻，（1975年）、マグ
ローヒル（Mc Graw−Hill）社（ニューヨーク）に記載
されている1,2-ベンゾキノンジアジド-4-スルホン酸フ
ェニルエステル、1,2,1′,2′-ジ-（ベンゾキノンジア
ジド-4-スルホニル）-ジヒドロキシビフェニル、1,2-ベ
ンゾキノンジアジド-4-（N-エチル-M-β-ナフチル）-ス
ルホンアミド、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホン
酸シクロヘキシルエステル、1-（1,2-ナフトキノンジア
ジド-5-スルホニル）-3,5-ジメチルピラゾール、1,2-ナ
フトキノンジアジド-5-スルホン酸-4″-ヒドロキシジフ
ェニル-4″-アゾ-β-ナフトールエステル、N,N-ジ-（1,
2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニル）-アニリン、
2′-（1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホニルオキ
シ）-1-ヒドロキシ-アントラキノン、1,2-ナフトキノン
ジアジド-5-スルホン酸-2,4-ジヒドロキシベンゾフェノ
ンエステル、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホン酸-
2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノンエステル、1,2-ナ
フトキノンジアジド-5-スルホン酸クロリド2モルと4,
4′-ジアミノベンゾフェノン１モルの縮合物、1,2-ナフ
トキノンジアジド-5-スルホン酸クロリド2モルと4,4′-
ジヒドロキシ-1,1′-ジフェニルスルホン１モルの縮合
物、1,2-ナフトキノンジアジド-5-スルホン酸クロリド
１モルとプルプロガリン１モルの縮合物、1,2-ナフトキ
ノンジアジド-5-(N-ジヒドロアビエチル)-スルホンアミ
ドなどの1,2-キノンジアジド化合物を挙げることができ
る。又、特公昭37-1953号、同37-3627号、同37-13109
号、同40-26126号、同40-3801号、同45-5604号、同45-2
7345号、同51-13013号、特開昭48-96575号、同48-63802
号、同48-63803号各公報に記載された1,2-キノンジアジ
ド化合物をも挙げることができる。

【００２８】

【実施例】次に、本発明を実施例でより具体的に説明す
る。

【００２９】実施例１ 現像処理するポジ型ＰＳ版を下記のようにして作成し
た。

【００３０】厚さ0.24mmのJIS-1050アルミニウム板を２
％の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、脱脂処理を行
った後に、希硝酸溶液中にて電気化学的に粗面化し、よ
く洗浄した後に希硫酸溶液中で陽極酸化処理を行って2.
5g/m²の酸化皮膜を上記アルミニウム板表面上に形成さ
せた。このように処理されたアルミニウム板を水洗、乾
燥後、下記組成の感光液を乾燥重量2.5g/m²となるよう
に塗布し、乾燥してポジ型PS版を得た。

【００３１】 感光性塗布液組成 ナフトキノン-(1,2)-ジアジド-(2)-5-スルホン酸クロライド とピロガロール・アセトン樹脂とのエステル化合物 （特開昭60-143345号公報合成例２に記載された化合物） ２重量部 フェノールとm-,p-混合クレゾールとホルムアルデヒドとの 共重縮合樹脂（合成時のフェノール、m-クレゾール及びp- クレゾールの各々の仕込みモル比が20：48：32、重量平均 分子量Ｍw＝7400、数平均分子量Ｍn＝1400） 6.5重量部 p-tert-オクチルフェノールとホルムアルデヒドより合成さ れたノボラック樹脂とナフトキノン-(1,2)-ジアジド-(2) -5-スルホン酸クロライドとのエステル化合物 （縮合率：50モル％、Ｍw ＝1700） 0.1重量部 ビクトリア・ピュア・ブルーBOH（保土ケ谷化学（株）製） 0.08重量部 エチルセロソルブ 80重量部 メチルセロソルブ 20重量部 下記現像液(１)の30ｌを図１に示す自動現像機に仕込
み、下記現像補充液(１)を現像補充液タンクに入れた。

【００３２】 現像液(１) ｐＨ（25℃）＝12.7 Ａケイ酸カリウム（ＳｉＯ₂：26重量％，Ｋ₂Ｏ：13重量％） 120重量部 水酸化カリウム 13重量部 水 620重量部 現像補充液(１) ｐＨ（25℃）＝13.7 Ａケイ酸カリウム（ＳｉＯ₂：26重量％，Ｋ₂Ｏ：13重量％） 70重量部 水酸化カリウム 30重量部 エマルゲン147（花王(株)製，非イオン界面活性剤） 2重量部 水 350重量部 自動現像機としては図１に示す構成のものを使用した。
該自動現像機は、感光性平版印刷版を挿入する入口部
Ａ、現像を行う現像部Ｂ、水洗を行う水洗部Ｃ、リンス
処理又は不感脂化処理を行うリンス・ガム部Ｄ、乾燥を
行う乾燥部Ｅ、及び感光性平版印刷版の自動現像機への
挿入を検知し、かつ挿入された感光性平版印刷版の面積
を検出するセンサ及び制御機構から主として構成されて
いる。ＰＳは感光性平版印刷版又はその搬送路である。

【００３３】入口部Ａは、感光性平版印刷版の挿入を案
内する挿入台１、感光性平版印刷版を反射光で検知する
光センサ２、感光性平版印刷版をニップして搬送するニ
ップ搬送ローラ３Ａ、３Ｂを備えている。現像部Ｂは、
感光性平版印刷版をニップ搬送ローラ３Ａ、３Ｂ、搬送
ローラ４により、現像槽５に容れた現像液中を湾曲して
搬送するようになっており、現像槽５中での浸漬現像中
に現像液を感光性平版印刷版の感光層面に噴射させる処
理液吐出ノズル６Ａ、６Ｂ、処理液吐出ノズル６Ａ、６
Ｂへ現像液を送るマグネットポンプ７、感光性平版印刷
版の表面をこすって現像を促進させるブラシローラ８、
感光性平版印刷版を支持する版押えローラ９、現像液の
温度を所定の温度範囲に保たせるためのヒータ10、現像
補充液を容れる現像補充液タンク11、現像補充液を現像
槽５へ送るベローズポンプ12、希釈水を容れる希釈水タ
ンク15、希釈水を現像槽５へ送るベローズポンプ16、光
センサ２からの感光性平版印刷版の検出信号に基づいて
面積を検出する面積計算現像補充回路17、現像廃液タン
ク18、オーバーフローを現像廃液タンク18へ導く配管19
から主として構成されている。水洗部Ｃは、水洗水を容
れる水洗水槽20、マグネットポンプ21、処理液吐出ノズ
ル６Ａ、６Ｂ、ニップ搬送ローラ３Ａ、３Ｂから主とし
て構成されている。リンス・ガム部Ｄはリンス液又は不
感脂化液を容れるリンス・ガム液槽30、マグネットポン
プ31、処理液吐出ノズル６Ａ、６Ｂ、リンス・ガム廃液
タンク36、オーバーフローをリンス・ガム廃液タンク36
へ導く配管37から主として構成されている。乾燥部Ｅ
は、温風吐出ノズル40Ａ、40Ｂ、ニップ搬送ローラ３
Ａ、３Ｂから主として構成されている。

【００３４】上記ポジ型ＰＳ版に、透明ポジティブフィ
ルム及び感度測定用ステップタブレット（イーストマン
・コダック社製，No.２，濃度差0.15ずつ21段階のグレ
ースケール）を密着して、２ｋＷメタルハライドランプ
を光源として8.0ｍＷ／cm²の条件で70cmの距離から60秒
間露光した。現像は、30℃で12秒間行った。水洗水は18
ｌ仕込み、リンス・ガム部Ｄでは、コニカＰＳ版用リン
ス液ＳＲＷ−１の８倍希釈液を使用したリンス処理を行
った。

【００３５】現像補充条件としては、処理補充は20mｌ
／m²、経時補充は55mｌ／ｈ、日間補充（自動現像機の
非稼働期間での補充）は48mｌ／ｈとした。１日当たり
菊全サイズのポジ型ＰＳ版を100版処理し、１カ月間こ
の処理を繰り返した。新液時から１カ月後に得られた印
刷版は、いずれも良好な画像再現性を示し、印刷でも汚
れることなく良好な印刷物が多数枚得られた。

【００３６】比較例１ 現像補充液(１)からエマルゲン147を除いたほかは実施
例１と同様の実験を行った。その結果、新液時から１カ
月後に得られた印刷版は、いずれも印刷で汚れることは
なかったが、１カ月後の印刷版では、小点が飛びぎみに
なり、やや画質の悪い印刷物となった。

【００３７】実施例２ 下記現像液(２)の30ｌを図１に示す自動現像機の現像槽
５に仕込み、下記現像補充液(２)を現像補充液タンク１
１に入れ、その他は実施例１と同様の条件で実験を行っ
た。

【００３８】 現像液(２) ｐＨ（25℃）＝12.7 Ａケイ酸カリウム（ＳｉＯ₂：26重量％，Ｋ₂Ｏ：13重量％） 重量部 水酸化カリウム 重量部 水 重量部 現像補充液(２) ｐＨ（25℃）＝13.7 Ａケイ酸カリウム（ＳｉＯ₂：26重量％，Ｋ₂Ｏ：13重量％） 69重量部 水酸化カリウム 29重量部 ポリエチレングリコール（平均分子量） 1重量部 水 330重量部 以上の実施例１及び２並びに比較例１の結果を下記表１
に示す。表１中、クリア段数は完全に現像除去された部
分、ベタ段数はステップウエッジの完全硬化部の段数を
示し、印刷物の品質の欄の記号の意味は下記のとおりで
ある。

【００３９】○：印刷物の品質が良好 △：小点の飛びがあり、やや画質が悪い

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、補充液を補充して循環
使用する現像液を用いてポジ型ＰＳ版を多数枚長期間に
わたって安定に処理でき、補充により長期間処理して
も、新液時の現像性が再現でき、また網点再現性が劣化
しない現像処理方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例に使用した自動現像機の概略構成図であ
る。

【符号の説明】

Ａ 入口部 Ｂ 現像部 Ｃ 水洗部 Ｄ リンス・ガム部 Ｅ 乾燥部 ２ センサ 15 希釈水タンク 32 リンス・ガム液タンク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安達 裕 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】自動現像機を用い、現像補充液を補充して
   繰り返し使用するポジ専用のアルカリ性現像液でポジ型
   感光性平版印刷版を現像する現像処理方法において、該
   現像液がケイ酸アルカリを含有する水溶液であり、該現
   像補充液がケイ酸アルカリ及びノニオン界面活性剤を含
   有する水溶液であることを特徴とするポジ型感光性平版
   印刷版の処理方法。