JPH0623172B2 - Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフエニル）−スルホンアミド化合物及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、農業上有用な土壌殺菌剤に関する。さらに詳
しくは、本発明は 一般式(I) （式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル
基、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン
基を表わす。） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−スルホンアミド化合物及びそれらを含有す
ることを特徴とする農業用殺菌剤に関する。

〔従来技術〕

従来より、作物栽培上の大きな障害の一つとして、作物
の病害がある。病害の中でも特に土壌病原菌によってひ
きおこされる土壌病害は最も難問題の一つになってい
る。最近わが国においては、野菜の栽培地が団地化し、
商品作物を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害
の防除が重要になっている。しかし、元来土壌病害の防
除は極めて困難であり、被害はますます増大する傾向に
ある。たとえばアブラナ科野菜の根こぶ病に対しては、
ＰＣＮＢ（ペンタクロロニトロベンゼン）が特効薬とし
て使用されているが、その施用量は肥料なみといわれる
程多く使用されている。更にアブラナ科野菜を連作して
いる畑では、すでに標準施用量では効果不足で、より多
くの量を使用することが常識となっている。一方、農薬
の環境汚染は社会問題化しており、このように多量に使
用される薬剤が放置される訳もなく、これにとって代わ
るべきより低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強い。
その他の土壌病害、たとえばジャガイモのそうか病、粉
状そうか病、テンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、
ダイコンの亀裂かっ変症、カブの根くびれ病、エンドウ
の根腐病、レタスのビックベイン病等に対してはほとん
ど薬剤による完全防除は困難とされている。

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性についても多くの研究がなされて
いる。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろん
のこと、殺虫剤についても研究がなされている。たとえ
ば、除草剤としては、日本国特許公告公報３９−２９５
７１号、４０−１９１９９号があり、殺菌剤としては、
日本国特許公告公報４４−９３０４号、４５−６８３６
号、４６−６７９７号、４７−１５１１９号、公開公報
５７−３１６５５号、５８−１１８５５８号、５８−２
１９１５９号等があげられる。また、殺虫剤としては、
米国特許３０３４９５５号（１９６２）があげられる。

日本国特許公開公報５８−１１８５８号および５８−２
１９１５９号おいて、アブラナ科野菜の根こぶ病に対す
るスルホンアミド誘導体の防除作用が開示されている。
しかし、これらのスルホンアミド系化合物は、３−ニト
ロベンゼンスルホンアミド誘導体に限定されており、そ
の他の前記先行技術にはいずれも土壌殺菌剤としての適
用については記載がない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果のあ
る環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕

本発明者らは、前記課題を解決するためにスルホンアミ
ド誘導体が種々の生理活性を有することに着目し、スル
ホンアミド誘導体について鋭意検討した結果、各種植物
病害、特に現在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対
して、公知文献からは全く予想できない広範なスペクト
ルを有し、かつ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見
出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明に係る化合物は一般式(1) （式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル
基、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン
基を表わす。） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−スルホンアミド化合物で新規化合物であ
る。

本発明化合物は日本特許公開公報昭５８−１１８５５８
号および昭５８−２１９１５９号に開示された化合物と
は明らかに構造を異にする。上に述べた先行技術からも
明らかなように、その構造の差異によりスルホンアミド
誘導体は種々異なった生理活性を発現するものであり、
本発明化合物が土壌病害に対し広範なスペクトルおよび
高活性な防除作用を有することは前記先行技術からは到
底予測することができないものである。

本発明化合物は下式によって示される反応で合成され
る。

（式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル
基、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン
基を表わす。） 本反応に際して、用いる塩基はピリジン、トリエチルア
ミン、トリメチルアミン等がよいが、ピリジンが最も適
している。反応溶媒としては、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の不活性有機溶媒が
使用可能であるが、沸点が１１０℃以上のものが適して
いる。反応温度および反応時間は使用する溶媒によって
異なるが、反応温度は１１０〜１８０℃が、反応時間は
５〜１５時間が望ましい。

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。たとえば、アブラナ科野菜
の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉状そうか病、テ
ンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、テンサイの立枯
病、根腐病、ダイコンの亀裂かっ変病、カブの根くびれ
病、エンドウの根腐病、レタスのビックベイン病、各種
苗立枯病等に対して優れた防除効果を示す。また、細菌
類に対しては、特にグラム陽性菌に対して抗菌活性を有
する。

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合、その施
用量は対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条件（p
H、水分、有機物含量等）や気象条件によって異なる
が、標準的には、ヘクタールあたり２００ｇ−４０kgの
範囲で有効であり、好ましくはヘクタールあたり５００
ｇ−２０kgである。

本発明化合物は、原体をそのまま使用してもよいが、通
常は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、
製剤形態たとえば粉剤、水和剤、粒剤、フロワフブル剤
等に調製して使用する。担体としては、クレー類、タル
ク、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオ
ライト、無水ケイ酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デ
ンプン、結晶セルロース等の植物性有機物質、石油樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高
分子化合物、尿素、ワックス類等があげられる。また、
液体担体としては各種オイル類、有機溶媒および水等が
あげられる。

更に、製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤、分
散剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または
組合わせて使用できる。湿潤、分散、拡展、成分安定
化、防錆等の目的で使用される補助剤としては、各種界
面活性剤やゼラチン、アルブミン、アルギン酸ソーダ、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、キサンタンガム等の高分子化合物や
その他の補助剤があげられる。界面活性剤としては、ア
ルキルフェノール、高級アルコール、アルキルナフトー
ル、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸ア
ミン等にエチレンオキサイドを重合させたものや、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドを重合させたも
の等の非イオン性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム
等のアルキル硫酸塩、２−エチルヘキセンスルホン酸ナ
トリウム等のアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアリールスルホン酸塩等の陰イオン性界面活性剤お
よび種々の陽イオン性、両性イオン性界面活性剤があげ
られる。また、フロアブル剤の場合には、防菌防カビの
ために場合によっては工業用殺菌剤を添加する。

本発明化合物を殺菌剤として使用する場合には、同時に
他の農薬たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等や石
灰等の土壌改良剤または肥効性物質と併用することはも
ちろん、これらとの混合製剤も可能である。本発明の化
合物を含有する種々の製剤または散布用調製物は、通常
一般に行われる施用方法により、施用することができ
る。すなわち、散布（たとえば、散粉、散粒、液剤散
布）、土壌表面施用、土壌混和施用、表面施用（たとえ
ば、塗布、粉衣、被覆）、種子浸漬、苗の根部粉衣、根
部浸漬等によって施用することができる。各種製剤形態
の有効成分は、通常粉剤では、0.1〜１０重量％、水和
剤では、２０〜９０重量％、粒剤では、0.1〜１０重量
％、フロアブル剤では、２０〜９０重量％が望ましい。

〔実施例〕

次に、具体的な合成例をもって本発明化合物(I)の合成
法を詳細に説明し、表−１に本発明化合物(I)の物性値
を示す。

合成例１ Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）
−ベンゼンスルホンアミド（化合物−１）の合成 ４００ｍフラスコ内にクロロベンゼン２００ｍ、ピ
リジン１ｍ及び２−クロロ−４−トリフルオロメチル
アニリン2.0ｇ（0.01モル）を装入し、かきまぜながら
ベンゼンスルホニルクロリド1.8ｇ（0.01モル）を室温
で徐々に加えた。その後加温し、還流下（１２５〜１３
０℃）８時間かきまぜた。その反応液を室温まで冷却
後、希塩酸、ついで水で十分洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで脱水後、減圧下にクロロベンゼンを留去した。その
残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：
ベンゼン）により目的の化合物−１を単離した。m.p.９
０〜91.5℃、収量2.0ｇ、収率６０％。なお、他の化合
物も上記方法に準じて合成した。

次に本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌剤の
製剤例を示すが、添加助剤の種類や混合比はこれに限定
されるものではない。

製剤例１．粉剤 化合物(2)３重量部、カープレックス＃８０（塩野義製
薬（株）製ホワイトカーボン）１０重量部、クレー８７
重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(2)を３重
量％含む粉剤を得た。

製剤例２．粉剤 化合物(4)３重量部、炭酸カルシウム４７重量部、クレ
ー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(4)
を３重量％を含む粉剤を得た。

製剤例３．粉剤 化合物(6)５重量部、アデカエストールＥＸ−１３０３
（旭電化（株）製）５重量部、炭酸カルシウム４０重量
部、クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化
合物(6)を５重量％含む水和剤を得た。

製剤例４．水和剤 化合物(7)５０重量部、ソルポール（東邦化学（株）製
界面活性剤）５重量部、ラジオライト（昭和化学（株）
製焼成ケイソウ土）４５重量部を均一に粉砕混合し、有
効成分として化合物(7)を５０重量％含む水和剤を得
た。

製剤例５．水和剤 化合物(3)６０重量部、カープレックス＃８０（塩野義
製薬（株）製ホワイトカーボン）１０重量部、エマール
１０（花王（株）製界面活性剤）３重量部、クレー２７
重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として化合物(3)
を６０重量％含む水和剤を得た。

製剤例６．粒剤 化合物(5)１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１重
量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部を均
一に混合し、加水混練した後、押出造粒機を用いて造粒
し、乾燥後、有効成分として化合物(5)を１０重量％含
む粒剤を得た。

製剤例７．粒剤 粒状炭酸カルシウム９６重量部とアデカエストールＥＸ
−１３０３（旭電化（株）製）１重量部を均一に混合
し、これに化合物(3)の粉砕品３重量部を添加混合し、
有効成分として化合物(3)を３重量％含む粒剤を得た。

製剤例８．肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９７重量部とドリレスＡ（三共（株）
製）１重量を均一混合し、これに化合物(5)２重量部を
添加混合し、有効成分として化合物(5)を２重量％含む
肥料との混合粒剤を得た。

製剤例９．肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアデカエストールＥＸ−１
３０３（旭電化（株）製）２重量部を均一混合し、これ
に化合物(4)６重量部を添加混合し、有効成分として化
合物(4)を６重量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例１０．フロアブル剤 化合物(6)４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム
９重量部、アラビアゴム１重量部に水５０重量部を加
え、サンドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成
分として化合物(6)を４０重量％含むフロアブル剤を得
た。

次に、本発明化合物およびそれらを含む農業用殺菌剤の
土壌病害防除効果を試験例をもって具体的に説明する。

試験例１．ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科野菜根こぶ病菌（Plasmodiophorabrassica
e）に汚染された土壌１kgに製剤例１．に準じて調製し
た粉剤の所定量を添加し混合した後、直径１５cmの素焼
鉢につめた。これにハクサイ（品種：無双）の種子２０
粒を播種した。これを温室内で生育し、播種後６週間目
に、根部の発病の有無を調査した。防除効果は以下の式
より防除率を求めた。結果を表−２に示す。

対照化合物Ａ：ペンタクロロニトロベンゼン〔市販剤〕 Ｂ：Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル） −４−メチル−３−ニトロベンゼンスルホ ンアミド〔日本国特許公開公報５８− １１８５８号〕 Ｃ：Ｎ−（４−クロロ−２−トリフルオロメチ ルフェニル）−３，４−ジクロロベンゼン スルホンアミド〔米国特許3,034,955 （１９６２）〕 Ｄ：Ｎ−（２−クロロ−５−トリフルオロメチ ルフェニル）−２，４，５−トリクロロベ ンゼンスルホンアミド〔同上〕 試験例２．Aphanomyces raphaniによるコマツナ苗立枯
病防除試験 殺菌土１kgに、製剤例２．の方法に準じて調製した粉剤
の所定量を添加し、土壌全量とよく混合した後、直径１
５cmの素焼鉢につめ、コマツナ（品種：新晩生コマツ
ナ）の種子２０粒を播種した。播種５日後、あらかじめ
調製したAphanomyces raphaniの遊走子浮遊液（５０ケ
／１視野、１５０倍）を鉢当り５０ｍづつ土壌灌注
し、接種した。これを温室内で３０日間生育し、発病の
有無を１株づつ観察評価した。防除効果は試験例１．と
同様に防除率で表わした。結果を表−３に示した。

試験例３．エンドウ根腐病防除試験 エンドウ根腐病菌Aphanomyces euteichesに汚染された
土壌１kgに、製剤例３．の方法に準じて調製した粉剤の
所定量を添加し、土壌全量とよく混合し、これを直径１
５cmの素焼鉢につめ、エンドウの種子１０粒を播種し
た。これを温室内にて生育し、播種後３０日目に株を抜
きとり、発病の程度を０〜３の４段階に表示し、これを
下式により発病度として表わした。結果は表−４に示
す。

発病程度指数 ０：発病なし １：地際部の褐変 少 ２： 〃 多 ３：枯死または枯死直前 試験例４．テンサイ立枯病防除試験 殺菌土１kgに製剤例２．の方法に準じて調製した粉剤の
所定量を添加し、十分に混合した後、直径１５cmの素焼
鉢につめ、テンサイ（品種：モノヒル）の種子２０粒を
播種した。３日後に、あらかじめ調製したテンサイ立枯
病菌Aphanomyces cochilioidesの浮遊液（５０ケ／１視
野、１５０倍）を鉢当り５０ｍづつ接種した。これを
温室内で生育し、接種後１０日目に、幼植物の生育状態
を観察評価し、下式で防除率を求めた。結果を表−５に
示す。

試験例５．ジャガイモそうか病防除試験 あらかじめオートミール液体培地で培養したジャガイモ
そうか病菌を土壌に混和し汚染土壌を作る。この土壌８
kgに製剤例２．の方法に準じて調製した粉剤の所定量を
添加し、十分混合した後、1/2000アールの樹脂製ポット
につめ、ジャガイモ（品種：男シャク）を播種した。こ
れを屋外で生育し、播種後８０日に塊茎を堀りおこし、
発病状態を調査した。調査は約２０ｇ／１ケ以上の塊茎
について０〜４の５段階の観察評価を行い、下式により
発病度を求め、防除効果を検定した。表−６に結果を示
す。

発病度指数 ０：病斑なし １：１〜３ケの病斑または病斑部の面積３％以下 ２：４〜１０ケ 〃 ４〜１３％ ３：１１〜２０ケ 〃 １４〜２５％ ４：２１ケ以上 〃 ２６％以上 発明の効果 上記の試験例より明らかなように、本発明化合物はアブ
ラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉状そ
うか病、および各種アファノマイセス菌による土壌病害
に対して、優れた防除効果を示す。難防除病害として問
題視されているこれらの土壌病害に対しては、いずれも
優れた防除薬剤がなく開発が強く望まれている。本発明
化合物は、一部市販されている薬剤より明らかに勝り土
壌殺菌剤としてきわめて有用でありこの要望に答えるも
のである。

また、これらの各種土壌病害の病源菌に近似した菌によ
って引き起こされる土壌病害−たとえばテンサイのそう
根病、麦のしま萎縮病等に対しても充分な防除効果が期
待できる。

以上の説明から本発明化合物は従来より知られた土壌病
害用殺菌剤より広範なスペクトルを有し、かつ、高活性
であり、低薬量で効果を示すため環境への影響の少ない
優れた土壌病害殺菌剤であることが明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 佐藤 修

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(I) （式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
   ４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル
   基、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン
   基を表わす。） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
   フェニル）−スルホンアミド化合物。
2. 【請求項２】一般式(I) （式中、Ｒはフェニル基、４−メチルフェニル基、２，
   ４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル
   基、３−シアノフェニル基、ナフチル基またはキノリン
   基を表わす。） で示されるＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
   フェニル）−スルホンアミド化合物を含有することを特
   徴とする農業用殺菌剤。