JPH0627115B2 - Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフエニル）−３−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミドおよび農業用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−トリフルオロメチルベンゼンスルホンア
ミドおよび該化合物を含有することを特徴とする農業用
殺菌剤に関する。

本発明化合物は土壌殺菌剤として農業上有用である。

〔従来技術〕 従来より作物栽培上の大きな障害の一つとして、作物の
病害がある。病害の中でも特に土壌病原菌によってひき
起こされる土壌病害は最も難問題の一つになっている。
最近、我国においては野菜の栽培地が団地化し、商品作
物を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害の防除
が重要になっている。しかし、元来、土壌病害の防除は
極めて困難であり、被害はますます増大する傾向にあ
る。たとえば、アブラナ科野菜の根こぶ病に対しては、
ＰＣＮＢ（ペンタクロロニトロベンゼン）が特効薬とし
て使用されているが、その施用量は肥料なみと云われる
程多く使用されている。更にアブラナ科野菜を連作して
いる畑では、すでに標準施用量では効果不足で、より多
くの量を使用することが常識となっている。折しも、農
薬の環境汚染は社会問題化しており、このように多量に
使用される薬剤が放置される訳はなく、これにとって代
わるべきより低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強
い。その他の土壌病害、たとえば、ジャガイモそうか
病、ジャガイモ粉状そうか病、テンサイそう根病、ムギ
しま萎縮病、ダイコン亀裂褐変症、カブ根くびれ病、エ
ンドウ根腐病、レタスのビックベイン病等に対しては、
ほとんど薬剤による完全な病害防除は困難とされてい
る。

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性について多くの研究がなされてい
る。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろんの
こと殺虫剤についても研究がなされている。例えば除草
剤としては、日本国許公告公報昭39-29571号、40-19199
号があり、殺菌剤としては、日本国特許公告公報昭44-9
304号、45-6836号、46-6797号、47-15119号、公開公報
第57-31655号、58-118558号、58-219159号等があげられ
る。また殺虫剤としては、米国特許3,034,955（1962）
があげられる。

米国特許第3,034,955に、下式の化合物その他が開示さ
れている。

ここに、ｎは１ないし２の整数を、ｍは１ないし２の整
数を表わす。米国特許3,034,955開示の化合物は殺虫活
性を有することが開示されているが殺菌活性については
何ら開示も示唆もない。

また、日本国特許公開公報昭58-11858号および同58-219
159号に、スルホンアミド誘導体のアブラナ科野菜の根
こぶ病に対する防除作用が開示されているが、このスル
ホンアミド誘導体は３−ニトロベンゼンスルホンアミド
誘導体に限定されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果があ
り環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕

本発明者らは、前記課題を解決するためにスルホンアミ
ド誘導体が種々の生理活性を有することに着目し、スル
ホンアミド誘導体について鋭意検討した結果、各種植物
病害、特に現在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対
して、公知文献からは全く予想できない広範なスペクト
ルを有し、かつ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見
出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明に係る化合物はＮ−（２−クロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメ
チルベンゼンスルホンアミドであり、新新規化合物であ
る。

本発明化合物は、日本特許公開公報昭58-118558号およ
び昭58-219159号に開示された化合物とは明らかに構造
を異にする。上に述べた先行技術からも明らかなよう
に、その構造の差異によりスルホンアミド誘導体は種々
異なった生理活性を発現するものであり、本発明化合物
が土壌病害に対し、広範なスペクトルおよび高活性な防
除作用を有することは前記先行技術からは到底予測する
ことができないものである。また、米国特許3,034,955
に開示されている殺虫活性物質からは、本発明化合物が
土壌殺菌剤として高活性を有することは予測することは
困難である。

本発明化合物は、下式によって示される反応で合成され
る。

その反応に際して用いる塩基としてはピリジン、トリエ
チルアミン、トリメチルアミン等がよいが、ピリジンが
最も適している。反応溶媒としてはトルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の不活性有機
溶媒が使用可能であるが、沸点が１１０℃以上のものが
適している。反応温度および反応時間は使用する溶媒に
よって異なるが、反応温度は１１０〜１８０℃が、反応
時間は５〜１５時間が望ましい。

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。例えば、アブラナ科野菜の
根こぶ病、ジャガイモの粉状そうか病、テンサイのそう
根病、ムギのしま萎縮病、テンサイの立枯病、テンサイ
の根腐病、ダイコンの亀裂褐変病、カブの根くびれ病、
エンドウの根腐病、レタスのビッグベイン病、各種菌立
枯病等に対して優れた防除効果を示す。また、細菌類に
対しては、グラム陽性菌に対して抗菌活性を示す。

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合、その施
用量は、対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条件
（PH、水分、有機物含量等）や気象条件によって異なる
が、標準的には、ヘクタール当り0.2〜４０kgの範囲で
有効であり、好ましくはヘクタール当り0.5〜２０kgで
ある。

本発明化合物は、原体をそのまま使用してもよいが、通
常は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、
製剤形態たとえば、粉剤、水和剤、粒剤、フロアブル剤
等に調製して使用する。担体としては、クレー類、タル
ク、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオ
ライト、無水ケイ酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デ
ンプン、結晶セルロース等の植物性有機質、石油樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高分子
化合物、尿素，ワックス類等があげられる。また、液体
担体としては、各種オイル類、有機溶媒および水等があ
げられる。

更に製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤、分散
剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または組
合わせて使用できる。

湿潤、分散、拡展、成分安定化、物性安定化、防錆等の
目的で使用される補助剤としては、各種界面活性剤やゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、キサンタンガム等の高分子化合物やその他の補助
剤があげられる。また、フロアブル剤の場合には、防菌
防カビのために場合によっては工業用殺菌剤を添加す
る。

界面活性剤としては、アルキルフェノール、高級アルコ
ール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオオキサイド
を重合させたものや、エチレンオキサイドとプロピオン
オキサイを重合させたもの等の非イオン性界面活性剤、
ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、２−エチ
ルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等の
陰イオン性界面活性剤および種々の陽イオン性、両性イ
オン性界面活性剤があげられる。

また、本発明化合物を殺菌剤として使用する時に、同時
に他の農薬、たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等、
石灰等の土壌改良剤または肥効性物質と併用することは
もちろん、これらとの混合製剤も可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤または散布用調製
物は、通常一般に行われる施用方法により、施用するこ
とができる。すなわち、散布（たとえば、散粉、散粒、
液剤散布）、土壌表面施用、土壌混和施用、表面施用
（たとえば、塗布、粉衣、被覆）、種子浸漬、苗の根部
粉衣、根部浸漬等によって施用することができる。

各種製剤形態の有効成分は、通常粉剤では0.1〜１０重
量％、水和剤では２０〜９０重量％、粒剤では0.1〜１
０重量％、フロアブル剤では２０〜９０重量％が望まし
い。

〔実施例〕

次に具体的な合成例をもって、本発明化合物の合成法を
詳細に説明する。

合成例 Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−トリルオロメチルベンゼンスルホンアミ
ド ４００mlフラスコ内にオルソジクロロベンゼン２００m
l、ピリジン１ml及び２−クロロ−４−トリフルオロメ
チルアニリン2.0ｇ（0.01モル）を装入し、かきまぜな
がら３−トリフルオロメチルベンゼンスルホクロリド2.
5ｇ（0.01モル）を室温で、５分間で徐々に加えた。そ
の後加温し、還流下（１７５〜１８０℃）で６時間かき
まぜた。その反応液を室温まで冷却後、希塩酸、ついで
水で十分洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後、減圧下
にオルソジクロロベンゼンを留去した。その残分をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ベンゼン）
により目的の化合物を単離した。m.p.１２１〜１２３
℃、収量2.2ｇ、収率５５％ 赤外吸収スペクトル 次に、本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌剤
の製剤例を示すが、添加助剤の種類や混合比はこれに限
定されるものではない。

製剤例1.粉剤 本発明化合物３重量部、カープレックス＃８０（塩野義
製薬（株）製ホワイトカーボン）１０重量部、クレー８
７重量部を混合粉砕し、有効成分として本発明化合物を
３重量％含む粉剤を得た。

製剤例2.粉剤 本発明化合物0.5重量部、炭酸カルシウム49.5重量部、
クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として本発明
化合物を0.5重量％含む粉剤を得た。

製剤例3.粉剤 本発明化合物１重量部、アデカエストールＥＸ−１３０
３（旭電化（株）製）５重量部、炭酸カルシウム４４重
量部、クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として
本発明化合物を１重量％含む粉剤を得た。

製剤例4.水和剤 本発明化合物５０重量部、ソルポール（東邦化学（株）
製界面活性剤）５重量部、ラジオライト（昭和化学
（株）製焼成ケイソウ土）４５重量部を均一に粉砕混合
し、有効成分として本発明化合物を５０重量％含む水和
剤を得た。

製剤例5.水和剤 本発明化合物８０重量部、カープレックス＃８０（塩野
義製薬（株）製ホワイトカーボン）５重量部、エマール
１０（花王（株）製界面活性剤）３重量部、クレー１２
重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として本発明化合
物を８０重量％含む水和剤を得た。

製剤例6.粒剤 本発明化合物１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１
重量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部を
均一に混合し、加水混練した後、押し出し造粒機を用い
て造粒し、乾燥後有効成分として本発明化合物を１０重
量％含む粒剤を得た。

製剤例7.粒剤 粒剤炭酸カルシウム９６重量部とアデカエストールＥＸ
−１３０３（旭電化（株）製）１重量部を均一混合し、
これに本発明化合物の粉砕品３重量部を添加混合し、有
効成分として本発明化合物を３重量％含む粒剤を得た。

製剤例8.肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９７重量部とドリレスＡ（三共（株）
製）１重量部を均一混合し、これに本発明化合物２重量
部を添加混合し、有効成分として本発明化合物を２重量
％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例9.肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアデカエストールＥＸ−１
３０３（旭電化（株）製）２重量部を均一混合し、これ
に本発明化合物６重量部を添加混合し、有効成分として
本発明化合物を６重量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例10.フロアブル剤 本発明化合物４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム９重量部、アラビアゴム１重量部、水５０重量部をサ
ンドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成分とし
て化合物を40重量％含むフロアブル剤を得た。

試験例1.ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科野菜根こぶ病菌（Plasmodiophora brassica
e）に汚染された土壌１kgに製剤例１に準じて調製した
粉剤の所定量を添加し、よく混合した後、直径１５cmの
素焼鉢につめる。これにハクサイ（品種：無双）の種子
２０粒を播種した。これを温室内で生育し、播種後６週
目に根部の発病の有無を調査した。防除効果は以下の式
より、防除率を求めて示した。結果は表−１に示した。

試験例2.Aphanomyces raphaniによるコマツナ苗立枯病
防除試験 殺菌土１kgに、製剤例２の方法に準じて調製した粉剤の
所定量を添加し、土壌全量とよく混合した後、直径１５
cmの素焼鉢につめ、コマツナ（品種：新晩生コマツナ）
の種子２０粒を播種した。播種５日後、あらかじめ調製
したAphanomyces raphaniの遊走子浮遊液（５０ケ／１
視野、１５０倍）を鉢当り５０mlづつ土壌潅注し、接種
した。これを温室内で更に３０日間生育し、発病の有無
を１株づつ観察評価し、防除効果は、試験例１に示した
防除率で表わした。試験は３反復で行った。結果を３反
復の平均値で表−２に示した。

試験例3.エンドウ根腐病防除試験 エンドウ根腐病菌Aphanomyces euteichesに汚染された
土壌１kgに、製剤例３に準じて調製した粉剤の所定量を
添加し、土壌全量とよく混合し、これを直径１５cmの素
焼鉢につめ、エンドウの種子１０粒を播種した。これを
温室内で生育させ、播種後３０日目に株を抜きとり発病
の程度を観察評価した。防除効果は発病程度を０〜３の
４段階法で表示し、これを下式により発病度として表わ
した。試験は３反復にて行った。結果を表−３に平均値
で示す。

発病程度指数 ０：発病なし １：地際部の褐変 少 ２： 〃 多 ３：枯死または枯死直前 試験例4.テンサイ立枯病防除試験 殺菌土１kgに、製剤例２の方法に準じて調製した粉剤の
所定量を添加し、十分に混合した後、直径１５cmの素焼
鉢につめ、テンサイ（品種：モノヒル）の種子２０粒を
播種した。３日後にあらかじめ調製したテンサイ立枯病
菌Aphanomyces cochilioidesの遊走子浮遊液（５０ケ／
１視野、１５０倍）を鉢当り５０mlづつ接種した。これ
を温室内で生斉させ、接種後１０日目に幼植物の生育状
態を観察評価し、下式にて防除率を求めた。結果は表−
４に示す。

試験例5.ジャガイモそうか病防除試験 あらかじめオートミール液体培地で培養したジャガイモ
そうか病菌を土壌に混和し汚染土壌を作る。この土壌８
kgに、製剤例２の方法に準じて調製した粉剤の所定量を
添加し、十分混合した後、1/2,000アールの樹脂製ポッ
トにつめ、ジャガイモ（品種：男シャク）を播種した。
これを屋外で生育させ、播種後８０日目に塊茎を堀りお
こし、発病状態を調査した。調査は１ケ約２０ｇ以上の
塊茎について「０」〜「４」の５段階の観察評価を行
い、下式により発病度を求め、防除効果を検定した。表
−５に結果を示す。

発病程度指数 ０：病斑なし １：１〜３ケの病斑または病斑部の面積 ３％以下 ２：４10ケ 〃 〃 ４〜１３％ ３：11〜20ケ 〃 〃 １４〜２５％ ４：21ケ以上 〃 〃２６％以上 〔発明の効果〕 上記試験例の結果より明らかなように、本発明化合物は
アブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉
状そうか病および各種アファノマイセス菌による土壌病
害に対して、優れた防除効果を示す。難防除病害として
問題視されているこれらの土壌病害に対しては、いずれ
に対しても優れた防除薬剤がない。

一部市販されている薬剤もあるが、本発明化合物は明ら
かにこれらに勝り、土壌殺菌剤として極めて有用であ
る。

また、本発明化合物はこれらの各種土壌病害の病原菌に
近似した菌によって引き起こされる土壌病害−たとえば
テンサイのそう根病、麦のしま萎縮病等に対しても充分
な防除効果が期待できる。

本発明化合物は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤よ
り広範なスペクトルを有し、かつ、高活性であり、環境
への影響の少い土壌病害殺菌剤であることが明らかであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 佐藤 修

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
   ルフェニル）−３−トリフルオロメチルベンゼンスルホ
   ンアミド。
2. 【請求項２】Ｎ−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
   ルフェニル）−３−トリフルオロメチルベンゼンスルホ
   ンアミドを含有することを特徴とする農業用殺菌剤。