JPH0655709B2 - Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフエニル）ベンゼンスルホンアミド化合物及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、農業上有用な土壌殺菌剤に関する。

さらに詳しくは、本発明は一般式（Ｉ） （式中、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、塩素原子また
はメチル基を表わし、Ｚは水素原子、塩素原子、シアノ
基またはトリフルオロメチル基を表わす。）で示される
Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフェニル）ベンゼンスル
ホンアミド化合物およびそれらを含有することを特徴と
する農業用殺菌剤に関する。

〔従来技術〕

従来より、作物栽培上の大きな障害の一つとして作物の
病害がある。病害の中でも特に土壌病原菌によつてひき
おこされる土壌病害は最も難問題の一つになつている。
最近わが国においては、野菜の栽培地が団地化し、商品
作物を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害の防
除が重要になつている。しかし、元来土壌病害の防除は
極めて困難であり、被害はますます増大する傾向にあ
る。たとえばアブラナ科野菜の根こぶ病に対しては、PC
NB（ペンタクロロニトロベンゼン）が特効薬として使用
されているが、その施用量は肥料なみといわれる程多く
使用されている。更にアブラナ科野菜を連作している畑
では、すでに標準施用量では効果不足で、より多くの量
を使用することが常識となつている。一方、農薬の環境
汚染は社会問題化しており、このように多量に使用され
る薬剤が放置される訳もなく、これにとつて代わるべき
より低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強い。その他
の土壌病害、たとえばジャガイモのそうか病、粉状そう
か病、テンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、ダイコ
ンの亀裂かつ変症、カブの根くびれ病、エンドウの根腐
病、レタスのビックベイン病等に対してはほとんど薬剤
による完全防除は困難とされている。

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性についても多くの研究がなされて
いる。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろん
のこと、殺虫剤についても研究がなされている。たとえ
ば、除草剤としては、日本国特許公告公報昭39−29571
号、40−19199号があり、殺虫剤としては、日本国特許
公告公報昭44−9304、45−6836、46−6797、47−15119
号、公開公報昭57−31655、58−118558、58−219159号
等があげられる。また、殺虫剤としては、米国特許3034
955号(1962)があげられる。

日本国特許公開公報昭58−118558号および58−219159号
において、アブラナ科野菜の根こぶ病に対するスルホン
アミド誘導体の防除作用が開示されている。しかし、こ
れらのスルホンアミド系化合物は、３−ニトロベンゼン
スルホンアミド誘導体に限定されており、その他の前記
先行技術にはいずれも土壌殺菌剤としての適用について
は記載がない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果のあ
る環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕

本発明者らは、前記課題を解決するためにスルホンアミ
ド誘導体が種々の生理活性を有することに着目し、スル
ホンアミド誘導体について鋭意検討した結果、各種植物
病害、特に現在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対
して、公知文献からは全く予想出来ない広範なスペクト
ルを有し、かつ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見
出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明に係わる化合物は、一般式（Ｉ） （式中、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、塩素原子また
はメチル基を表わし、Ｚは水素原子、塩素原子、シアノ
基またはトリフルオロメチル基を表わす。ただし、Ｘと
Ｚは同時に水素原子の場合を除く。）で示されるＮ−
（２−メチル−４−ニトロフェニル）ベンゼンスルホン
アミド化合物である。

本発明化合物は日本国特許公開公報昭58−118558号およ
び58−219159号に開示された化合物とは明らかに構造を
異にする。上に述べた先行技術からも明らかなように、
その構造の差異によりスルホンアミド誘導体は種々の異
つた生理活性を発現するものであり、本発明化合物が土
壌病害に対し、広範なスペクトルおよび高活性な防除作
用を有することは、前記先行技術からは到底予測するこ
とができないものである。

本発明化合物は下式によつて示される反応で合成され
る。

（式中、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、塩素原子また
はメチル基を表わし、Ｚは水素原子、塩素原子、シアノ
基またはトリフルオロメチル基を表わす。）ただし、Ｘ
とＺは同時に水素原子の場合を除く。

本反応に際して用いる塩素はピリジン、トリエチルアミ
ン、トリメチルアミン等がよいがピリジンが最も適して
いる。反応溶媒としては、トルエン、キシレン、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等の不活性有機溶媒が使用
可能であるが、沸点１１０℃以上のものが適している。
反応温度および反応時間は使用する溶媒によつて異なる
が、反応温度は１１０〜１８０℃が、反応時間は５〜１
５時間が望ましい。

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。たとえば、アブラナ科野菜
の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粒状そうか病、テ
ンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、テンサイの立枯
病、根腐病、ダイコンの亀裂かつ変病、カブの根くびれ
病、エンドウの根腐病、レタスのビックベイン病、各種
苗立枯病等に対して優れた防除効果を示す。また、細菌
類に対しては、特にグラム陽性菌に対して抗菌活性を有
する。

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合、その施
用量は対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条件（p
H、水分、有機物含量等）や気象条件によつて異なる
が、標準的にはヘクタールあたり２００ｇ−４０kgの範
囲で有効であり、好ましくはヘクタールあたり５００ｇ
−２０kgである。

本発明化合物は、原体をそのまま使用してもよいが、通
常は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、
製剤形態たとえば粉剤、水和剤、粒剤、フロアブル剤等
に調製して使用する。担体としては、クレー類、タル
ク、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオ
ライト、無水ケイ酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デ
ンプン、結晶セルロース等の植物性有機物質、石油樹
脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高
分子化合物、尿素、ワックス類等があげられる。また、
液体担体としては各種オイル類、有機溶媒および水等が
あげられる。

更に製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤、分散
剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または組
合わせて使用できる。湿潤、分散、拡展、成分安定化、
防錆等の目的で使用される補助剤としては、各種界面活
性剤やゼラチン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、キサンタンガム等の高分子化合物や
その他の補助剤があげられる。界面活性剤としてはアル
キルフェノール、高級アルコール、アルキルナフトー
ル、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸ア
ミン等にエチレンオキサイドを重合させたものや、エチ
レンオキサイドとプロピレンオキサイドを重合させたも
の等の非イオン性界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム
等のアルキル硫酸塩、２−エチルヘキセンスルホン酸ナ
トリウム等のアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアリールスルホン酸塩等の陰イオン性界面活性剤お
よび種々の陽イオン性、両性イオン性界面活性剤があげ
られる。また、フロアブル剤の場合には、防菌防カビの
ために場合によつては工業用殺菌剤を添加する。

本発明化合物を殺菌剤として使用する場合には、同時に
他の農薬たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等や石
灰等の土壌改良剤または肥効性物質と併用することはも
ちろん、これらとの混合製剤も可能である。本発明の化
合物を含有する種々の製剤または散布用調製物は、通常
一般に行われる施用方法により施用することができる。
すなわち、散布（たとえば散粉、散粒、液剤散布）、土
壌表面施用、土壌混和施用、表面施用（たとえば塗布、
粉衣、被覆）、種子浸漬、苗の根部粉衣、根部浸漬等に
よつて施用することができる。各種製剤形態の有効成分
は、通常粉剤では、0.1〜１０重量％、水和剤では２０
〜９０重量％、粒剤では0.1〜１０重量％、フロアブル
剤では２０〜９０重量％が望ましい。

〔実施例〕

次に、具体的な合成例をもつて本発明化合物（Ｉ）の合
成法を詳細に説明し、表−１に本発明化合物の物性値を
示す。

合成例１．Ｎ−（２−メチル−４−ニトロフェニル）ベ
ンゼンスルホンアミド〔化合物(1)〕の合成 ４つ口丸底フラスコ内にオルソジクロロベンゼン１００
ｍ、ピリジン５ｍおよび２−メチル−４−ニトロア
ニリン１0.５ｇ（0.０５mol）を装入し、室温でかきま
ぜながらベンゼンスルホニルクロリド8.８ｇ（0.０５mo
l）徐々に加えた。その後加温し、還流下（１７５〜１
８０℃）に８時間かきまぜて反応を終えた。その反応液
を希塩酸および水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後減圧下に溶媒留去し、残分をメタノール再結晶に
より精製し、目的の化合物(I)を得ることが出来た。mp.
１６２〜１６４℃、収量１１ｇ、収率８４％、なお、他
の化合物も上記方法に準じて合成した。

次に本発明の化合物を有効成分として含有する殺菌剤の
製剤例を示すが、添加助剤の種類は混合比はこれに限定
されるものではない。

製剤例１粉剤 化合物(2)３重量部、カープレックス♯80〔塩野義製薬
（株）製ホワイトカーボン〕１０重量部、クレー８７重
量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(2)を３重量
％含む粉剤を得た。

製剤例２粉剤 化合物(4)３重量部、炭酸カルシウム４７重量部、クレ
ー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(4)
を３重量％含む粉剤を得た。

製剤例３粒剤 化合物(5)５重量部、アデカエストールＥＸ−1303〔旭
電化（株）製〕５重量部、炭酸カルシウム４０重量部、
クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物
(5)を５重量％含む水和剤を得た。

製剤例４水和剤 化合物(7)５０重量部、ソルポール〔東邦化学（株）製
界面活性剤〕５重量部、ラジオライト〔昭和化学（株）
製焼成ケイソウ土〕４５重量部を均一に粉砕混合し、有
効成分として化合物(7)を５０重量％含む水和剤を得
た。

製剤例５水和剤 化合物(10)６０重量部、カープレックス♯８０〔塩野義
製薬（株）製ホワイトカーボン〕１０重量部、エマール
１０〔花王（株）製界面活性剤〕３重量部、クレー２７
重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として化合物(10)
を６０重量％含む水和剤を得た。

製剤例６粒剤 化合物(9)１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１重
量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部を均
一に混合し、加水混練した後押出造粒機を用いて造粒
し、乾燥後、有効成分として化合物(9)を１０重量％を
含む粒剤を得た。

製剤例７粒剤 粒状炭酸カルシウム９６重量部とアデカエストールＥＸ
−1303〔旭電化（株）製〕１重量部を均一に混合し、こ
れに化合物(3)の粉砕品３重量部を添加混合し、有効成
分として化合物(3)を３重量％含む粒剤を得た。

製剤例８肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９７重量部とドリレスＡ〔三共（株）
製〕１重量部を均一混合しこれに化合物(8)２重量部を
添加混合し、有効成分として化合物(8)を２重量％含む
肥料との混合粒剤を得た。

製剤例９肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアデカエストールＥＸ−１
３０３〔旭電成（株）製〕２重量部を均一混合し、これ
に化合物(9)６重量部を添加混合し、有効成分として化
合物(9)を６重量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例10フロアブル剤 化合物(7)４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム
９重量部、アラビアゴム１重量部に水５０重量部を加
え、サンドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成
分として化合物(7)を40重量％含むフロアブル剤を得
た。

次に、本発明化合物およびそれらを含む農業用殺菌剤の
土壌病害防除効果を試験例をもつて具体的に説明する。

試験例１ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科野菜根こぶ病菌（Plasmodiophora brassica
e）に汚染された土壌１kgに製剤例１に準じて調製した
粉剤の所定量を添加し混合した後、直径１５cmの素焼鉢
につめた。これにハクサイ（品種：無双）の種子２０粒
を播種した。これを温室内で生育し、播種後６週間目に
根部の発病の有無を調査した。防除効果は以下の式より
防除率を求めた。結果を表−２に示す。

試験例２Aphanomyces raphaniによるコマツナ苗立枯病
防除試験 殺菌土１kgに製剤例２に準じて調製した粉剤の所定量を
添加し、土壌全量とよく混合した後、直径１５cmの素焼
鉢につめ、コマツナ（品種：新晩生コマツナ）の種子２
０粒を播種した。播種５日後、あらかじめ調製したApha
nomyces raphaniの遊走子浮遊液（５０ケ／１視野，１
５０倍）を鉢当り５０ｍづつ土壌灌注し接種した。こ
れを温室内で３０日間生育し、発病の有無を１株づつ観
察評価した。防除効果は試験例１と同様に防除率で表わ
した。結果を表−３に示す。

試験例３エンドウ根腐病防除試験 エンドウ根腐病菌Aphanomyces euteichesに汚染された
土壌１kgに、製剤例３に準じて調製した粉剤の所定量を
添加し土壌全量とよく混合し、これを直径１５cmの素焼
鉢につめエンドウの種子１０粒を播種した。これを温室
内で生育し播種後３０日目に株を抜きとり、発病の程度
を０〜３の４段階に表示し、これを下式により発病度と
して表わした。結果を表−４に示す。

発病程度指数 ０：発病なし １：地際部の褐変 少 ２： 〃 多 ３：枯死または枯死直前 試験例４テンサイ立枯病防除試験 殺菌土１kgに製剤例２に準じて調製した粉剤の所定量を
添加し十分に混合した後、直径１５cmの素焼鉢につめテ
ンサイ（品種：モノヒル）の種子２０粒を播種した。３
日後にあらかじめ調製したテンサイ立枯病菌Aphanomyce
s cochilioidesの浮遊液（５０ケ／１視野，１５０倍）
を鉢当り５０ｍづつ接種した。これを温室内で生育
し、接種後１０日目に幼植物の生育状態を観察評価し、
下式で防除率を求めた。結果を表−５に示す。

試験例５ジャガイモそうか病防除試験 あらかじめオートミール液体培地で培養したジャガイモ
そうか病菌を土壌に混和し汚染土壌を作る。この土壌８
kgに製剤例２に準じて調製した粉剤の所定量を添加し、
十分混合した後１／2.000アールの樹脂製ポットにつ
め、ジャガイモ（品種：男シャク）を播種した。これを
屋外で生育し播種後８０日に塊茎を堀りおこし発病状態
を調査した。調査は約２０ｇ／１ケ以上の塊茎について
０〜４の５段階の観察評価を行い、下式により発病度を
求め防除効果を検定した。表−６に結果を示す。

発病度指数 ０：病斑なし １：１〜３ケの病斑または病斑部の面積３％以下 ２：４〜１０ケ 〃 ４〜１３％ ３：11〜20ケ 〃 １４〜２５％ ４：21ケ以上 〃 ２６％以上 〔発明の効果〕 上記の試験例より明らかなように、本発明化合物はアブ
ラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉状そ
うか病、および各種アファノマイセス菌による土壌病害
に対して優れた防除効果を示す。難防除病害として問題
視されているこれらの土壌病害に対してはいずれも優れ
た防除薬剤がなく、開発が強く望まれている。本発明化
合物は一部市販されている薬剤より明らかに勝り、土壌
殺菌剤としてきわめて有用でありこの要望に答えるもの
である。

また、これらの各種土壌病害の病源菌に近似した菌によ
つて引き起こされる土壌病害−たとえばテンサイのそう
根病、麦のしま萎縮病等に対しても充分な防除効果が期
待できる。

以上の説明から本発明化合物は従来より知られた土壌病
害用殺菌剤より広範なスペクトルを有しかつ高活性であ
り、低薬量で効果を示すため環境への影響の少ない優れ
た土壌殺菌剤であることが明らかである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、塩素原子また
   はメチル基を表わし、Ｚは水素原子、塩素原子、シアノ
   基またはトリフルオロメチル基を表わす。ただし、Ｘと
   Ｚは同時に水素原子の場合を除く。）で示されるＮ−
   （２−メチル−４−ニトロフェニル）ベンゼンスルホン
   アミド化合物。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）において、ＸおよびＹがとも
   に水素原子であり、Ｚがシアノ基またはトリフルオロメ
   チル基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。
3. 【請求項３】一般式（Ｉ）において、Ｘがメチル基であ
   り、ＹおよびＺの一方が水素原子であり、他方がメチル
   基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。
4. 【請求項４】一般式（Ｉ）において、Ｘが塩素原子であ
   り、Ｙが水素原子であり、Ｚが塩素原子またはトリフル
   オロメチル基であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。
5. 【請求項５】一般式（Ｉ）において、Ｘが水素原子であ
   り、Ｙが塩素原子であり、Ｚが塩素原子またはトリフル
   オロメチル基であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。
6. 【請求項６】一般式（Ｉ） （式中、ＸおよびＹはそれぞれ水素原子、塩素原子また
   はメチル基を表わし、Ｚは水素原子、塩素原子、シアノ
   基またはトリフルオロメチル基を表わす。ただし、Ｘと
   Ｚは同時に水素原子の場合を除く。）で示されるＮ−
   （２−メチル−４−ニトロフェニル）ベンゼンスルホン
   アミド化合物含有することを特徴とする農業用殺菌剤。