JPH0564988A - 感熱転写記録用受像シートおよび積層樹脂シートの製造方法 - Google Patents

感熱転写記録用受像シートおよび積層樹脂シートの製造方法

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JPH0564988A
JPH0564988A JP3258370A JP25837091A JPH0564988A JP H0564988 A JPH0564988 A JP H0564988A JP 3258370 A JP3258370 A JP 3258370A JP 25837091 A JP25837091 A JP 25837091A JP H0564988 A JPH0564988 A JP H0564988A
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JP
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resin
sheet
image
layer
heat
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JP3258370A
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Toshihisa Takeyama
敏久 竹山
Kunihiro Koshizuka
国博 腰塚
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、印字時にもカールせず寸法安
定性に優れるとともに、クッション性があり白抜けの発
生がなく、高感度でかつ転写濃度が高い感熱転写用記録
受像シートおよび積層樹脂シートの製造方法を提供する
ことにある。 【構成】感熱転写記録用受像シートは、感熱転写用記録
受像シートの支持体として特定の範囲の密度を有する熱
可塑性樹脂を含有する内層と外層から構成され、内層の
両面に、白色顔料を含有する外層を積層してなる積層樹
脂シートを用いたもので、中でも特定の内層および外層
を有することに特徴がある。また本発明の製造方法はそ
れらを積層するのに好ましい製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱転写用記録受像シー
トおよび積層樹脂シートの製造方法に関し、さらに詳し
くは、印字時にカールが発生せず、寸法安定性に優れる
と共に、白抜けが発生しない、高感度でかつ転写濃度が
高い感熱転写用記録受像シートおよび積層樹脂シートの
製造方法に関する。
【0002】
【発明の背景】従来から、カラーハードコピーを得る方
式として、インクジェット、電子写真、感熱転写記録等
によるカラー記録技術が検討されている。これらのう
ち、特に感熱転写記録方式は、カラー記録の場合に限ら
ず、操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コ
スト化が可能であること等の利点を有している。
【0003】この感熱転写記録方式には、熱溶融転写方
式と熱拡散転写方式がある。前者は、支持体上に熱溶融
性インク層を有する熱溶融性インクシートをレーザーあ
るいは感熱ヘッドによりイメージワイズに加熱して、該
熱溶融性インク層を感熱転写記録受像シート上に溶融転
写する方式であり、後者は、支持体上に昇華性色素を含
むインク層を有する昇華型熱転写記録用インクシートを
用いて、感熱転写用記録受像シートに前記昇華性色素を
拡散転写する方式で、この方式は昇華転写方式とも呼ば
れている。
【0004】これらの中でも熱拡散転写方式は、感熱ヘ
ッドの熱的エネルギーの変化に応じて色素の転写量を変
化させて画像の階調をコントロールすることができるの
で、例えばシアン、マゼンタ、イエロー等の3原色の重
ね記録を行うことによって、色の濃淡に連続的な変化を
有する多色刷りのカラー画像を容易に形成することがで
きるという極めて特徴的な利点を有していることから、
近年特に注目されている。
【0005】すなわち、この熱拡散転写方式の開発によ
って感熱転写記録方法は、単に熱溶融転写方式による文
字画像等の通常の画像の形成だけでなく、熱拡散転写方
式による多色の階調性カラー画像(例えば、カラー顔写
真等)の形成にも利用できるようになった。しかも、こ
れらの異なる性格の画像は熱転写プリンターという簡単
な装置を用いて適宜インクシートを選択するという簡単
な操作で極めて効率よく行うことができる。
【0006】こうした利点を有するがゆえに、最近、熱
拡散転写方式を用いる感熱転写記録方法を、例えばカラ
ー写真画像等の階調性カラー画像を有する画像記録体の
作製に利用することが盛んに行われはじめた。
【0007】しかしながら、こうした感熱転写記録方法
による、従来の感熱転写記録用受像シートにおいては、
支持体が薄い場合や耐熱性に劣る支持体を用いた場合に
は、印字時に感熱転写用記録受像シートが熱収縮により
カールする場合があるという問題点があった。
【0008】それらの問題点を解決する手段として、特
開昭62−198497号、同63−231986号、
同63−290790号、特開平1−108040号、
同1−280586号、同2−3395号、同2−86
493号、同2−241740号、同3−76687号
公報等に記載されているように積層支持体を用いたり、
特開昭64−44781号公報に記載されているように
シート上のカール防止コート層を貼り合わせたり、特開
平2−113992号公報に記載されているように熱収
縮性のない樹脂層を設けたりしてきた。
【0009】しかしながら、これらの方法では、樹脂自
体が十分に耐熱性がなかったり、寸法安定性に劣るため
に十分にカールを防止できない場合があった。
【0010】また、画像の白抜けなどを防止するため
に、特開昭63−231984号、同63−30798
8号公報等に記載されているように、支持体自体をボイ
ド化しクッション性を持たせたり、特開昭61−144
394号、同61−164892号、同61−2587
93号、同62−146693号、特開平2−8969
0号公報等に記載されているように、支持体と受像層と
の間にクッション性を持った中間層を積層したりしてき
た。
【0011】しかしながら、これらの方法では、白抜け
の発生はかなり改善されるが、十分に防止できない場合
があったり、樹脂自体が十分に耐熱性がなかったり、寸
法安定性に劣るために十分にカールを防止できない場合
があった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、印字時にもカールせず寸法安定性に優れるととも
に、クッション性があり白抜けの発生がなく、高感度で
かつ転写濃度が高い感熱転写用記録受像シートおよび積
層樹脂シートの製造方法を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、感熱転写用記
録受像シートの支持体として特定の範囲の密度を有する
熱可塑性樹脂を含有する内層と外層から構成され、内層
の両面に、白色顔料を含有する外層を積層してなる積層
樹脂シートを用いることによって、その目的を容易に達
成することができることを見いだした。また、それらよ
り詳細に検討した結果、中でも特定の内層および外層を
有するものが一層有効であることなどを見いだした。さ
らに、併せて、それらを積層するのに好ましい製造方法
を検討した。本発明者らは、これらの知見に基づいて本
発明を完成するに至った。
【0014】即ち、本発明に係る感熱転写記録用受像シ
ートは、支持体の片面に、熱拡散性染料に対して染着性
を有する樹脂を含有する受像層を設けた感熱転写記録用
受像シートにおいて、支持体として密度が0.2〜1.
3g/cm3 の熱可塑性樹脂を含有する内層の両面に
おいて、白色顔料を含有する厚さ5〜150μmの熱可
塑性樹脂を主成分とする外層を積層してなる積層樹脂シ
ートを用いたことを特徴とする。
【0015】好ましい態様としては、前記熱可塑性樹
脂による内層がポリオレフィン系樹脂またはポリエステ
ル系樹脂を主成分とすることであり、前記熱可塑性樹
脂を含有する内層に白色微粒子をさらに含有することで
あり、前記外層に帯電防止剤をさらに含有することで
ある。
【0016】また本発明に係る積層樹脂シートの製造方
法は、上記の感熱転写用記録受像シートの支持体として
用いる積層樹脂シートにおいて、熱可塑性樹脂を含有す
る内層および白色顔料を含有する外層が共にシート状で
あり、積層樹脂シートを形成する際に、それぞれを硬化
型接着剤又はホットメルト接着剤を介して貼合わせるこ
とにより形成することを特徴とする。
【0017】さらに本発明に係る積層樹脂シートの製造
方法は、上記の感熱転写用記録受像シートの支持体とし
て用いる積層樹脂シートにおいて、白色顔料を含有する
外層が共にシート状であり、一方の白色顔料を含有する
外層上に熱可塑性樹脂を含有する内層を塗工法によって
形成した後に、その内層の上に白色顔料を含有する外層
をさらに硬化型接着剤又はホットメルト接着剤を介して
貼合わせることにより形成することを特徴とする。
【0018】さらに又本発明に係る積層樹脂シートの製
造方法は、前記熱可塑性樹脂による内層がポリオレフィ
ン系樹脂またはポリエステル系樹脂を主成分として用い
た感熱転写用記録受像シートの支持体として用いる積層
樹脂シートにおいて、熱可塑性樹脂による内層および外
層を溶融共押出で形成することを特徴とする。
【0019】以下、本発明の感熱転写用記録受像シート
および積層樹脂シートの製造方法の製造方法、この受像
シートを用いる感熱転写記録方法の好適な例等について
順次詳細に説明する。
【0020】<感熱転写用記録受像シート>本発明の感
熱転写用記録受像シートは、積層樹脂シートからなる支
持体と受像層とを備えている。
【0021】A.積層樹脂シート 1.外層 本発明の積層樹脂シートの外層としては白色顔料を含有
する厚さ5〜150μmの熱可塑性樹脂を主成分とする
層であれば特に制限はなく、使用目的等に応じて種々の
材質のものを適宜選定して使用することができる。
【0022】前記の熱可塑性樹脂としては、例えばポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等のポリオレ
フィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
アリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹
脂、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルエーテル
ケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエ
ーテルイミド、ポリアミド、ポリイミド等の樹脂が挙げ
られる。
【0023】前記樹脂層には、後述する転写画像の鮮鋭
性や白色度あるいは樹脂層の耐熱性を向上させるため
に、白色顔料を含有する。白色顔料としては有機系およ
び無機系の粒子いずれも使用可能であるが、その中で耐
熱性に対して良好な無機系の微粒子、例えば、シリカ、
酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、
酸化マグネシウム、ホウ酸アルミニウム等の金属酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、酸性白土、活性白土、パーライト、ベントナイ
ト、雲母、合成雲母などが本発明において好ましい。
【0024】前記白色顔料は、外層を形成する組成物中
における含有量は、通常30重量%以下に選定するのが
好ましい。
【0025】本発明における外層には、走行安定性、帯
電防止を良好にするために、帯電防止剤をさらに含有す
るのが好ましい。前記帯電防止剤としては、従来から公
知のものをいずれも使用できる。
【0026】前記帯電防止剤の具体例としては、界面活
性剤、例えば陽イオン型界面活性剤(例えば、第4級ア
ンモニウム塩、ポリアミン誘導体等)、陰イオン型界面
活性剤(例えば、アルキルフォスフェート等)、両性イ
オン型界面活性剤もしくは非イオン型界面活性剤など
や、導電性樹脂、各種金属あるいはそれらの酸化物や各
種の塩等の微粒子を挙げることができる。
【0027】さらに、熱安定剤、可塑剤、光安定剤、蛍
光増白剤などの各種添加剤も、本発明の目的を損なわな
い範囲で添加することができる。
【0028】前記帯電防止剤および/または各種添加剤
を添加する場合、外層を形成する組成物中における含有
量は、通常、30重量%以下に選定するのが好ましい。
【0029】外層の厚みは通常5〜150μm、好まし
くは10〜100μmであり、このような範囲の中から
適宜に選定される。
【0030】2.内層 本発明においては、上記の外層の内側に密度が0.2〜
1.3g/cm3 の範囲内にある熱可塑性樹脂を含有す
る内層が積層されていることが重要である。これらの範
囲にある内層を用いると、クッション性に優れ、ひいて
は該積層シートに後述する受像層を付して感熱転写用記
録受像シートにした場合に、白抜けがなく、高転写濃度
でかつ高感度の転写画像が得られる。
【0031】それら内層に用いられる樹脂としてはポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブ
チラールなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネトな
どのポリエステル系樹脂、三酢酸セルロース、ニトロセ
ルロースなどのセルロース系樹脂、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリ
エーテルイミド、ポリイミド、ポリパラバン酸等が挙げ
られ、これらを単独もしくは2種以上を併用して用いる
ことができ、公知のシート化成型技術もしくは樹脂層成
型技術をそのまま使用することができる。
【0032】前記の樹脂もしくは樹脂組成物等の密度を
0.2〜1.3g/cm3 にするには樹脂自体を多孔質
化する。この多孔質化の手法としては、特に制限はな
く、公知の樹脂の多孔質化手法等の各種の多孔質化方法
によって行うことができる。
【0033】具体的には、塗工法や溶融押出法により多
孔質化した樹脂内層を形成することができる。
【0034】例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビス
イソブチロニトリル(AIBN)、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン、p−トルエンスルホニルヒドラジ
ド、p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド)、バリウムアゾジカルボキシレート等の市販の有
機系発泡剤あるいは重炭酸ナトリウム、アジド化合物等
の無機系発泡剤を用いる塗工法や溶融押出法、あるいは
不相溶の樹脂、フィラー等を添加したものを押出法によ
って押出後に二軸延伸し、微細な空隙を発生させて、所
望の厚みの多孔質樹脂シートとする方法など挙げられ
る。
【0035】このうち、押出法によって押出後に二軸延
伸し、微細な空隙を発生させる方法においては、そのシ
ートのボイドサイズをより微細なものへ容易に制御する
ことができ、また、その後の工程で受像層が設けられる
面の表面平滑性をより一層良好のものとすることがで
き、さらにまた、このシート(ひいては、感熱転写記録
用受像シート)の耐衝撃性等の機械的強度をより一層向
上させることもできる。もちろん、この二軸延伸後、必
要に応じて、シートの収縮性等の寸法安定性を確保する
ために延伸シートに適宜熱処理(熱固定処理)を施して
もよい。
【0036】このように押出成形および二軸延伸によっ
て所望の多孔質樹脂シートを得る場合、該多孔質形成用
材料として少なくとも二種以上の互いに相溶しない[あ
るいは相溶しにくい(以下同様)]樹脂を使用すること
が特に好ましい。こうすることによって、多孔質を形成
する樹脂をミクロなレベルで互いに相分離することがで
き、その結果、前記延伸の際に多孔質をより好適にミク
ロボイド構造にすることができるからである。なお、そ
の際に、二種以上の相溶しない樹脂に対して、適当な相
溶化剤を添加して、相分離の構造をより細かくしてもよ
く、このように相分離構造をより微細化することによっ
て、より均一でかつ微小な多孔質構造を有する多孔質樹
脂シートを形成することができる。
【0037】塗工法による多孔質内層を形成するやり方
としては、外層の上に内層形成塗工液を公知の方法を用
いて塗布、乾燥することによって内層を多孔質化するこ
とができる。
【0038】いずれの方法をとるにせよ、製造上、フィ
ルム化の容易さおよび0.2〜1.3g/cm3 の密度
にするために、本発明ではポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリオレフ
ィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリア
リレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂を
主成分とするものがより好ましい。
【0039】本発明において樹脂フィルムには各種の添
加剤を添加することができる。
【0040】白色度の向上、内層の多孔質化を良好にす
るために、内層形成樹脂にさらに白色微粒子を含有させ
てもよい。該白色微粒子は有機微粒子、無機微粒子のい
ずれも使用可能であるがシート形成時の熱安定性の点か
ら無機微粒子が好ましい。前記無機微粒子としては、上
述した外層に添加し得る白色顔料をそのまま用いること
ができる。
【0041】前記無機微粒子を添加する場合、内層中に
おける含有量は、通常、20重量%以下に選定するのが
好ましい。前記無機微粒子の平均粒径は、通常0.01
〜20μmであり、好ましくは0.02〜2μmであ
る。微粒子を含有させることにより帯電防止効果をも付
与できる。
【0042】さらに、帯電防止剤、熱安定剤、可塑剤、
蛍光増白剤などの添加剤も、本発明の目的を損なわない
範囲で添加することができる。
【0043】前記添加剤を添加する場合、内層中におけ
る含有量は、通常、30重量%以下に選定するのが好ま
しい。
【0044】内層の厚みは通常20〜1000μmであ
り、好ましくは50〜500μmであり、このような範
囲の中から適宜に選定される。
【0045】3.積層樹脂シートの製造 積層樹脂シートは、前述したような内層樹脂シートと外
層樹脂シートとを、ドライラミネート、接着剤等によっ
て貼り合わせ、一方の外層樹脂シート上に内層形成塗工
液を塗布乾燥した後、さらに他方の外層をドライラミネ
ート、接着剤等によって貼り合わせ、あるいは内層と外
層との溶融同時押出により形成することができる。
【0046】接着剤は、たとえば、軟化点の低い樹脂、
粘着付与剤などと熱溶融性物質および/または熱可塑性
樹脂とを混合することにより形成することができる。ま
た、前記熱溶融性物質および/または熱可塑性樹脂から
なる樹脂層の表面に粘着剤組成物を塗布することにより
接着剤層を形成することもできる。あるいは、粘着性物
質を公知の方法でマイクロカプセルに閉じ込めた形のも
のを、前記熱溶融性物質および/または熱可塑性樹脂か
らなる樹脂層に含有させることにより形成することもで
きる。
【0047】接着剤に用いられる軟化点の低い樹脂とし
ては、エチレン−酢酸ビニル、エチエン−エチルアクリ
レート等のエチレン系共重合体;ナイロン、ダイマー酸
等のポリアミド系樹脂;スチレン−ブタジエン、スチレ
ン−イソプレン、スチレン−エチレン−ブチレン等のポ
リスチレン系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリオレフィ
ン系樹脂;ポリビニルエーテル系樹脂;ポリメチルメタ
クリレート系樹脂;アイオノマー系樹脂;セルロース系
樹脂;ポリウレタン系樹脂;アクリル系樹脂;エポキシ
系樹脂;メラミン系樹脂;塩化ビニル系樹脂などが挙げ
られる。
【0048】また前記粘着付与剤としては、例えばロジ
ン粘着付与剤、水添加ロジン系粘着付与剤、ロジンマレ
イン酸系粘着付与剤、重合ロジン系粘着付与剤およびロ
ジンフェノール系粘着付与剤などの未変性もしくは変性
ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤ならびに石
油樹脂系粘着付与剤およびそれらの変性粘着付与剤など
が挙げられる。
【0049】前記接着剤に含有させることのできる熱溶
融性物質は、カルナバロウ、蜜ロウ、パラフィンワック
ス、エステルワックス、モンタンロウ、アミドワックス
などのワックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹
脂、ロジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノー
ル樹脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、テルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロ
ペンタジエン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオレ
フィンオキサイドなどを挙げることができる。
【0050】なお、接着剤層の形成に際しては、上述し
た各種の樹脂はその反応活性点を利用して(反応活性点
がない場合はそれを樹脂に付与する。)、放射線、熱、
湿気、触媒等により架橋もしくは硬化してもよい。その
場合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマ
ーや、イソシアネートの如き架橋剤を用いることができ
る。
【0051】前記接着剤層は、例えば、溶媒を用いた塗
工法、ホットメルト塗工法などを採用して形成すること
ができる。
【0052】このようにして形成される接着剤層の厚み
は、通常0.1〜10μmであり、好ましくは0.3〜
5μmである。
【0053】積層樹脂シートは、接着剤層を形成する成
分を溶媒に分散あるいは溶解してなる接着剤層用塗工液
を調製し、その接着剤層用塗工液を前記内層樹脂シート
および/または外層樹脂シートの表面に塗布し、乾燥す
る塗工法によって製造することができる。
【0054】また、前記接着剤層を形成する成分を有す
る混合物を溶融押出しし、前記内層樹脂シートおよび/
または外層樹脂シート表面にラミネートするラミネート
法、ホットメルトエクストルージョンラミネート法等に
よっても製造することができる。
【0055】前記塗工法に用いる溶媒としては、水、ア
ルコール、メチルエチルケトン、トルエン、ジオキサ
ン、シクロヘキサノンなど、従来から公知の溶媒を挙げ
ることができる。
【0056】前記ラミネート法を採用するときには、共
押出法を採用することもできる。
【0057】内層と外層との溶融同時押出により形成す
る場合は、通常のシート共押出機(三成分)を適宜に利
用して好適に行うことができる。例えば、同時押出しの
場合には、内層用の樹脂もしくは樹脂組成物および各種
添加物等の成分を1つの押出機に供給し、それらを混練
して基材形成用材料を該押出機から押出し、他の2つの
押出機に外層用の樹脂もしくは樹脂組成物および各種添
加剤等の成分を供給し、それらを混練して外層形成用材
料を該2つの押出機から押出し、これらの別々に押し出
された内層形成用材料と外層形成用材料を外層形成材料
/内層形成材料/外層形成材料になるように、さらに別
の共押出機に供給し、該押出機から同時押出し(共押出
し)して前記積層フィルム(未延伸フィルム)を得る方
法などを好適に使用することができる。
【0058】前記押出機における押出温度は、樹脂が十
分に溶融し、かつ分解等の不都合な反応が起こらない温
度範囲内で行えばよい。
【0059】前記二軸延伸も、通常、公知の樹脂フィル
ム等に対して常用される装置および方法により好適に行
うことができる。その際、延伸倍率としては、縦横とも
に、通常2.0〜4.0倍程度の範囲になるように設定
するのが好ましい。延伸温度は、使用する樹脂の種類等
のそれぞれの形成用材料の組成およびその組み合わせ等
に応じて適宜に選定すればよい。
【0060】このように同時押出法によって積層樹脂シ
ートを形成することによって、内層と外層との密着性に
優れ、表面平滑性が著しく良好で受像層の形成に有利な
積層樹脂シートを容易に形成することができ、ひいては
感熱転写用記録受像シートの製造工程を著しく簡略化す
ることができる。
【0061】上記のような、内層用樹脂シートを用いる
ものではなく、多孔質内層を塗工法によって形成するこ
ともできる。
【0062】この塗工法によって内層を形成する方法と
しては、例えば、(1)機械的撹拌によって気泡を十分
に含む内層形成用塗工液を外層形成シート上に塗布し乾
燥させる方法、(2)発泡剤を含有させた内層形成用塗
工液を外層形成シート上に塗布し、加熱によって発泡さ
せて形成する方法、(3)前記内層形成用樹脂を有機溶
媒に溶解した溶液と、該有機溶媒に較べて蒸発しにく
く、かつ該有機溶媒と相溶性を有し、しかも該樹脂に対
して溶解性の著しく低い(または有しない)貧溶媒(水
を主成分とするものを含む。)との混合液を、前記外層
形成シート上に塗布し、乾燥させることによって、ミク
ロポーラス層とする方法、(4)中空粒子あるいは熱膨
張性粒子などを用い、塗膜にする前から、あらかじめ空
隙を有しているものを内層形成用組成物中にあらかじめ
添加しておく方法などが好適に採用される。これらの中
でも、(3)の方法がより均一でかつ微細な多孔質構造
が安定に形成できる点から特に好ましく使用される。
【0063】また、上記の塗工法で設けた内層上に外層
を積層する仕方としては、上記の内層樹脂シートと外層
樹脂シートを貼り合わせるのと同様の方法を用いて、外
層形成シートをドライラミネート、接着剤、ホットメル
トエクストルージョンラミネート等によって貼り合わせ
ることができる。
【0064】B.受像層 本発明の感熱転写用記録受像シートの受像層としては、
熱拡散性染料に対して染着性を有する樹脂を含有するも
のであれば特に制限はなく、使用目的等に応じて、各種
の材質で、各種の組成をもって、各種の層構成に形成す
ることができる。例えば、従来のこの種の受像シートに
ついて提案されている種々の材質、組成、層構成等を有
する受像層と同様のものとしてもよいし、それらに適宜
に改善を加えてもよい。
【0065】1.バインダー 受像層に用いられるバインダーとしては、例えば、ポリ
塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー(例えばア
ルキルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プ
ロピオン酸ビニル等)との共重合体樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニリピロリドン、
ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリアリレート、
ポリパラバン酸、三酢酸セルロース、スチレンアクリレ
ート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラク
トン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリ
ロニトリル樹脂等を挙げることができる。なお、これら
の樹脂は1種を単独に用いることもできるし、2種以上
を混合するなどして併用することもできる。
【0066】上記各種の樹脂は新たに合成して使用して
もよいが、市販品を使用することもできる。
【0067】なお、受像層の形成に際しては、上述した
各種の樹脂はその反応活性点を利用して(反応活性点が
ない場合はそれを樹脂に付与する。)、放射線、熱、湿
気、触媒等により架橋もしくは硬化してもよい。その場
合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマー
や、イソシアネートの如き架橋剤を用いることができ
る。
【0068】2.金属イオン含有化合物 また、受像層を形成するに際して、前記樹脂には、後述
する金属イオンとキレート反応することによりキレート
色素画像を形成する色素を用いた場合においては、必要
に応じて、金属イオン含有化合物等を含有させてもよ
い。
【0069】この種の金属イオン含有化合物としては、
米国特許第4,987,049号明細書に例示されたも
のを挙げることができる。
【0070】前記金属イオン含有化合物を添加する場
合、その添加量は受像層に対して、0.5〜20g/m
2 が好ましく、1〜15g/m2 がより好ましい。
【0071】3.添加剤 前記受像層には、必要に応じて、剥離剤、酸化防止剤、
UV吸収剤、光安定剤、フィラー(無機微粒子、有機樹
脂粒子)、顔料等の添加剤を添加してもよい。また増感
剤として可塑剤、熱溶融性物質などを添加してもよい。
【0072】剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと
感熱転写記録用受像シートとの剥離性を向上させるため
のものであり、本発明の場合には最外層に含有させるこ
とが好ましい。
【0073】このような剥離剤としては、シリコーンオ
イル(シリコーン樹脂と称されるものを含む。);ポチ
エチレンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー
等の固型ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活
性剤等が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好まし
い。このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ(単
純添加型)と、硬化もしくは反応させるタイプ(硬化反
応型)とがある。
【0074】単純添加型の場合には、前記樹脂との相溶
性を向上させるために、変性シリコーンオイル(例えば
ポリエステル変性シリコン樹脂、ウレタン変性シリコン
樹脂、アクリル変性シリコン樹脂等)を使用するのが好
ましい。
【0075】これらの単純添加型のシリコーンオイルの
添加量は、その種類に応じてさまざまに変化することが
あるから一律に決定することができないが、一般的にい
うと、通常、受像層用樹脂に対して0.1〜50重量%
であり、好ましくは0.5〜20重量%である。
【0076】硬化反応型のシリコーンオイルとしては、
反応硬化型(例えばアミノ変性シリコーンオイルとエポ
キシ変性シリコーンオイルとを反応硬化させたもの
等)、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。
【0077】これら硬化型シリコーンオイルの添加量は
受像用樹脂の0.5〜30重量%が好ましい。
【0078】なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤
を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾
燥させる等によって剥離剤層を設けることもできる。
【0079】次に、前記酸化防止剤としては、特開昭5
9−182785、同60−130735、特開平1−
127387等に記載の酸化防止剤、および写真その他
の画像記録材料における画像耐久性を改善するものとし
て公知の化合物を挙げることができる。
【0080】前記UV吸収剤および光安定剤としては、
特開昭59−158287、同63−74686、同6
3−145089、同59−196292、同62−2
29594、63−122596、同61−28359
5、特開平1−204788などに記載の化合物、およ
び写真その他の画像記録材料における画像耐久性を改善
するものとして公知の化合物を挙げることができる。
【0081】前記フィラーとしては、無機微粒子や有機
樹脂粒子を挙げることができる。
【0082】この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸
カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミ
ナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹
脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリ
コン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。これ
らの無機・有機樹脂粒子は比重により異なるが、0〜3
0重量%の添加が好ましい。
【0083】前記顔料としては、代表例としてチタンホ
ワイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シ
リカ、タルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土
などを挙げることができる。
【0084】前記可塑剤としてはフタル酸エステル類、
トリメリット酸エステル類、アジピン酸エステル類、そ
の他飽和あるいは不飽和カルボン酸エステル類、クエン
酸エステル類、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ
油、エポキシステアリン酸エポキシ類、正リン酸エステ
ル類、亜燐酸エステル類、グリコールエステル類などが
挙げられる。
【0085】前記熱溶融性物質としては、テルピネオー
ル、メントール、1,4−シクロヘキサンジオール、フ
ェノール等のアルコール類、アセトアミド、ベンズアミ
ド等のアミド類、クマリン、ケイ皮酸ベンジル等のエス
テル類、ジフェニルエーテル、クラウンエーテル等のエ
ーテル類、カンファー、p−メチルアセトフェノン等の
ケトン類、バニリン、ジメトキシベンズアルデヒド等の
アルデヒド類、ノルボルネン、スチルベン等の炭化水素
類、マルガリン酸等の高級脂肪酸、エイドサノール等の
高級アルコール、パルミチン酸セチル等の高級脂肪酸エ
ステル、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ベ
ヘニルアミン等の高級アミンなどに代表される単分子化
合物、カルナバロウ、密ロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス、モンタンロウ、アミドワックスなどの
ワックス類、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロ
ジンフェノール樹脂等のロジン誘導体、フェノール樹
脂、ケトン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、テルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペン
タジエン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオレフ
ィンオキサイドなどに代表される高分子化合物などを挙
げることができる。
【0086】本発明においては、上記の熱溶融性物質の
融点あるいは軟化点が10〜150℃のものが好まし
い。
【0087】なお、本発明では、添加剤全体の添加量
は、通常、受像層用樹脂に対して0.1〜30重量%の
範囲に選定するのが好ましい。
【0088】なお、受像層の厚みは、通常3〜30μ
m、好ましくは5〜20μmの範囲に選定するのが適当
である。
【0089】また、受像層は、単層としてもよく、ある
いは必要に応じて、組成等が同一の、あるいは相違する
2層以上の多層構造として設けてもよい。
【0090】C.その他の層 さらに、受像層と積層樹脂シートとの間に断熱性、バリ
アー性、クッション性、接着性等の性質を付与する目的
として中間層(下引層)を設けてもよい。
【0091】また、受像層の表面には、感熱転写記録用
インクシートと感熱転写記録用受像シートとの融着防止
等を目的にして、オーバーコート層が積層されていても
よい。
【0092】上記の中間層やオーバーコート層を設ける
場合、それぞれの厚みは、通常、0.1〜20μmの範
囲に選定するのが好適である。
【0093】D.感熱転写記録用受像シートの製造 本発明の感熱転写記録用受像シートは、基本的には、積
層樹脂シートの一方の面上に前記受像層を設けることに
よって得ることができる。
【0094】前記受像層は、その形成成分を溶媒に分散
あるいは溶解して受像層形成用塗工液を調製し、この受
像層形成用塗工液を積層樹脂シートの表面に塗布し乾燥
する塗工法や、前記受像層の形成成分を有する混合物を
溶融押出し、積層樹脂シートの表面にラミネートするラ
ミネート法等により、形成することができる。
【0095】上記塗工法に用いる溶媒としては、例え
ば、水、アルコール類(例えばエタノール、プロパノー
ル等)、セロソルブ類(例えばメチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ等)、芳香族類(例えばトルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等)、ケトン類(例えばアセトン、
メチルエチルケトン等)、エステル系溶剤(例えば酢酸
エチル、酢酸ブチル等)、エーテル類(例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等)、塩素系溶剤(例えば塩化
メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン等)など
が挙げられる。
【0096】前記塗工法には、従来から公知のグラビア
ロールによる塗布法、押出し塗布法、ワイヤーバー塗布
法、ロール塗布法等を採用することができる。
【0097】この塗工後、適宜に乾燥することによっ
て、所定の乾燥膜厚の受像層が形成される。
【0098】なお、受像層は、単層構造に限らず、2層
以上の構成にすることもできる。また、受像層は、積層
樹脂シート表面全体に渡って形成してもよく、必要に応
じて、その一部の面に形成してもよい。
【0099】<熱転写記録用シート>熱転写記録用イン
クシートは、基本的には、支持体上にインク層を積層す
ることによって形成することができる。
【0100】1.支持体(インクシート用) 支持体としては、寸法安定性がよく、感熱ヘッドでの記
録の際の熱に耐えるものならば何でもよいが、コンデン
サー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、
ポリイミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリ
ビニルアルコールセロファン、ポリスチレンのような耐
熱性のプラスチックフィルムを用いることができる。
【0101】支持体の厚さは、2〜10μmが好まし
い。
【0102】支持体の形状については特に制限がなく、
例えば広幅のシートやフィルム、細幅のテープやカード
など任意の形状がある。
【0103】2.インク層 上記インク層は、熱拡散転写方式によって受像シートに
転写する場合には、必須成分として熱拡散性色素とバイ
ンダーとを含有する。
【0104】a.熱拡散性色素 熱拡散性色素としてはシアン色素、マゼンタ色素、イエ
ロー色素を挙げることができ、シアン色素としては、特
開昭59−78896号公報、同59−227948号
公報、同60−24966号公報、同60−53563
号公報、同60−130735号公報、同60−131
292号公報、同60−239289号公報、同61−
19396号公報、同61−22993号公報、同61
−31292号公報、同61−31467号公報、同6
1−49893号公報、同61−148269号公報、
同62−191191号公報、同63−91288号公
報、同63−91287号公報、同63−290793
号公報等に記載されているナフトキノン系色素、アント
ラキノン系色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。
【0105】マゼンタ色素としては、特開昭59−78
896号公報、同60−30392号公報、同60−3
0394号公報、同60−253595号公報、同61
−262190号公報、同63−5992号公報、同6
3−205288号公報、同64−159号公報、同6
4−63194号公報等の各公報に記載されているアン
トラキノン系色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙
げられる。
【0106】イエロー色素としては、特開昭59−78
896号公報、同60−27594号公報、同60−3
1560号公報、同60−53565号公報、同61−
12394号公報、同63−122594号公報等の各
公報に記載されているメチン系色素、アゾ系色素、キノ
フタロン系色素、アントライソチアゾール系色素が挙げ
られる。
【0107】また、熱拡散性色素として特に好ましいの
は、開鎖型または閉鎖型の活性メチレン基を有する化合
物をp−フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはp−
アミノフェノール誘導体の酸化体とのカップリング反応
により得られるアゾメチン色素およびフェノールまたは
ナフトール誘導体またはp−フェニレンジアミン誘導体
の酸化体またはp−アミノフェノール誘導体の酸化体と
のカップリング反応により得られるインドアニリン色素
である。
【0108】熱拡散性色素含有インク層に含有される熱
拡散性色素は、形成しようとする画像が単色であるなら
ば、イエロー色素、マゼンタ色素、およびシアン色素の
何れであっても良い。
【0109】熱拡散性色素と金属イオンによるキレート
色素画像を形成させる場合には、受像層中に金属イオン
含有化合物が含まれ、熱拡散性色素としては、前記金属
イオン含有化合物とキレートを形成することのできる色
素化合物を用いる。
【0110】金属イオン含有化合物とキレートを形成す
る色素化合物としては、公知の各種の化合物を適宜に選
定して使用することができる。具体的には例えば、特開
昭59−78893号、同59−109349号、同特
願平2−213303号、同2−214719号、同2
−203742号に記載されているシアン画像形成色素
(以下、シアン色素と称す)、マゼンタ画像形成色素
(以下、マゼンタ色素と称す)、イエロー画像形成色素
(以下、イエロー色素と称す)などを挙げることができ
る。
【0111】上記の色素の中でも、少なくとも前記記載
の金属イオン含有化合物と2座のキレートを形成するこ
とができる色素化合物を使用するのが好ましい。そのよ
うな色素として、例えば、下記一般式で表される色素な
どを挙げることができる。
【0112】
【化1】 ただし、式中X1は、少なくともひとつの環が5〜7個
の原子から構成される芳香族の炭素環、または複素環を
完成するのに必要な原子の集まりを表し、アゾ結合に結
合する炭素原子の隣接位の少なくとも一つが、窒素原子
またはキレート化基で置換された炭素原子である。X2
は、少なくとも一つの環が5〜7個の原子から構成され
る芳香族複素環または芳香族炭素環を表す。Gはキレー
ト化基を表す。
【0113】いずれの色素化合物を採用するにしても、
形成しようとする画像の色調によっては、前記三種の色
素のいずれか二種以上もしくは他の熱拡散性色素を含ん
でいてもよい。
【0114】前記熱拡散性色素の使用量は、通常、支持
体1m2当たり0.1〜20g、好ましくは0.2〜5g
である。
【0115】b.バインダー(インクシートインク層
用) インク層のバインダーとしてはセルロース付加化合物、
セルロースエステル、セルロースエステル等のセルロー
ス系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラー
ル等のポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリド
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、スチレン系
樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系エステル、ポリ(メ
タ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸共重合体などのビ
ニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィ
ン系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。
【0116】前記各種のバインダーは、その一種を単独
で使用することもできるし、また二種以上を併用するこ
ともできる。
【0117】バインダーと前記熱拡散性色素との重量比
は、1:10〜10:1が好ましく、2:8〜7:3の
範囲が特に好ましい。
【0118】c.その他添加剤 さらに前記インク層には、各種の添加剤を適宜に添加す
ることができる。
【0119】その添加剤としては、シリコン樹脂、シリ
コンオイル(反応硬化タイプも可)、シリコン変性樹
脂、フッ素樹脂、界面活性剤、およびワックス類等の剥
離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、カ
ーボンブラック、および樹脂微粉末等のフィラー、バイ
ンダー成分と反応可能な硬化剤(たとえばイソシアネー
ト類やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物)
などを挙げることができる。
【0120】さらにまた、添加剤として転写を促進する
ための熱溶融性物質、たとえばワックスや高級脂肪酸エ
ステルなどの、特開昭59−106997号記載の化合
物を挙げることができる。
【0121】3.その他の層(インクシート用) なお、熱転写記録用インクシートは、支持体とインク層
とからなる二層構成に限られず、その他の層が形成され
ていてもよい。
【0122】例えば、感熱転写記録用受像シートとの融
着や熱拡散性色素の裏移り(ブロッキング)を防止する
目的で、インク層の表面にオーバーコート層を設けても
よい。
【0123】また支持体にはバインダーとの接着性の改
良や色素の支持体側への転写、染着を防止する目的で下
引層を有していてもよい。
【0124】さらに支持体の裏面(インク層と反対側)
には、ヘッドの支持体に対する融着やスティッキング、
熱転写記録用インクシートのシワが発生するのを防止す
る目的でバッキング層を設けてもよい。
【0125】上記のオーバーコート層、下引層およびバ
ッキング層の厚みは通常、0.1〜1μmである。
【0126】4.熱転写記録用インクシートの製造 熱転写記録用インクシートは、インク層を形成する前記
各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層形
成用塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗工し、乾
燥することにより製造することができる。
【0127】なお、前記バインダーは、1種または2種
以上を溶媒に溶解もしくはラテックス状に分散させて用
いる。
【0128】前記溶媒としては、水、エタノール、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、トルエン、キシ
レン、クロロホルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘ
キサン、酢酸ノルマルブチル等を挙げることができる。
【0129】前記塗工には、従来から公知のグラビアロ
ールによる面順次塗り分け塗布法、押出し塗布法、ワイ
ヤーバー塗布法、ロール塗布法等を採用することができ
る。
【0130】インク層は、支持体の表面の全面あるいは
一部の表面に、単色の熱拡散性色素を含有する層として
形成されてもよいし、また、バインダーとイエロー色素
とを含有するイエローインク層、バインダーとマゼンタ
色素とを含有するマゼンタインク層およびバインダーと
シアン色素とを含有するシアンインク層が、平面方向に
沿って一定の繰り返しで支持体の表面の全面あるいは一
部の表面に形成されていてもよい。
【0131】また、平面方向に沿って配列された前記三
層のインク層に加えて、黒色画像形成物質を含む黒色イ
ンク層が、介在していてもよい。
【0132】なお、黒色インク層については、拡散転写
型でも溶融転写型でも、鮮明な画像が得られる。
【0133】かくして形成されたインク層の膜厚は、通
常0.2〜10μmが好ましく、より好ましくは0.3
〜3μmである。
【0134】なお感熱転写記録用インクシートに、パー
フォレーションを形成したり、あるいは色相の異なる区
域の位置を検出するための検知マークなどを設けること
によって、使用時の便を図ることもできる。
【0135】<画像の形成(熱転写記録)>画像を形成
するには、熱転写記録用インクシートのインク層と熱転
写記録用受像シートの受像層とを重ね合わせ、インク層
と受像層の界面にイメージワイズに熱エネルギーを与え
る。
【0136】すると、インク層中の熱拡散性色素は、こ
の画像形成時に加えられた熱エネルギーに応じた量だけ
熱拡散あるいは昇華し、受像層側に移行され受容される
結果、受像層に色素画像(キレート色素画像)が形成さ
れる。
【0137】熱エネルギーを与える熱源としては、サー
マルヘッドが一般的であるが、このほかにレーザー光、
赤外線フラッシュ、熱ペンなどの公知のものを使用する
ことができる。
【0138】熱エネルギーを与える熱源としてサーマル
ヘッドを用いるときは、サーマルヘッドに印加する電圧
あるいはパルス巾を変調することにより、与える熱エネ
ルギーを連続的にあるいは多段階に変化させることがで
きる。
【0139】熱エネルギーを与える熱源としてレーザー
光を用いるときは、レーザー光の光量や照射面積を変化
させることにより与える熱エネルギーを変化させること
ができる。
【0140】この場合、レーザー光を吸収し易くするた
め、レーザー光吸収材料(例えば、半導体レーザーの場
合、カーボンブラックや赤外線吸収物質など)をインク
層中、もしくはインク層近傍に存在せしめるとよい。
【0141】なお、レーザー光を用いるときは熱転写記
録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充分
に密着させて行うとよい。
【0142】音響光学素子を内蔵したドットジェネレー
ターを用いれば網点の大小に応じた熱エネルギーを与え
ることもできる。
【0143】熱エネルギーを与える熱源として赤外線フ
ラッシュランプを用いるときは、レーザー光を用いる場
合と同様に、加熱を黒色などの着色層を介して行うとよ
い。あるいは黒色などの、画像の濃淡を連続的に表現し
たパターンあるいは網点パターンを介して加熱を行って
もよいし、また一面の黒色などの着色層と前記パターン
のネガに相当するネガパターンを組み合わせて加熱を行
ってもよい。
【0144】熱エネルギーの与え方としては感熱転写記
録用インクシート側から行っても、感熱転写記録用受像
シート側から行っても、あるいは両側から行ってもよい
が、熱エネルギーの有効利用を優先させるなら、感熱転
写記録用インクシート側から行うのが望ましい。
【0145】以上の熱転写記録により、感熱転写記録用
受像シートの受像層に一色の画像を記録することができ
るが、下記の方法によると、各色の掛け合わせからなる
カラー写真調のカラー画像を得ることもできる。
【0146】たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよ
び必要に応じて黒色の感熱転写記録用感熱シートを順次
取り換えて、各色に応じた熱転写を行うと、各色のかけ
あわせからなるカラー写真調のカラー画像を得ることも
できる。
【0147】それから、次の方法も有効である。即ち、
上記のように各色の感熱転写記録用インクシートを用い
るかわりに、予め各色に塗り分けて形成した区域を有す
る感熱転写記録用インクシートを用いるのである。
【0148】そして、まずイエローの区域を用いてイエ
ローの分色画像を熱転写し、次にマゼンタの区域を用い
てマゼンタの分色画像を熱転写し、以下、順次に繰り返
すことによりイエロー、マゼンタ、シアン、及び必要に
より黒色の分色画像と順に熱転写する方法を採る。
【0149】この方法でも、カラー写真調のカラー画像
を得ることが可能であるが、さらに好都合なことに、こ
の方法には前記のような感熱転写記録用感熱シートの交
換が不要になるという利点がある。
【0150】さらに上記の方法で画像を形成した後に、
画像保存性の向上の目的で、上記の方法で加熱処理を施
してもよい。例えば、画像形成面前面にわたって、サー
マルヘッドでインクシートのインク層を設けていない部
分を用いて、加熱処理したり、あるいは新たにヒートロ
ール等の加熱処理を行ってもよい。また、近赤外線吸収
剤を含有している場合には、赤外線フラッシュランプを
用いて画像形成面を露光させてもよい。
【0151】いずれの場合も、加熱手段は問わないが、
受像層内部に色素をさらに拡散させるのが目的であるの
で、加熱方向は受像層の支持体側から加熱するのが効果
的で好ましい。
【0152】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、以下において「部」は「重量部」を表す
(なお、溶液のものについては、固形分全体に対する重
量部を表す)。
【0153】なお、樹脂フィルムの密度[g/cm3]は
任意の部分から5点サンプリングし、それぞれのサンプ
ルの単位体積あたりの重量を求め、その平均値を樹脂フ
ィルムの密度とした。
【0154】塗工法および共押し出しで積層樹脂シート
を形成した場合は、顕微鏡にてシート断面における内層
及び外層の厚みを測定後、シート表面の外層をミクロト
ームにて切除し内層の単位体積当たりの重量を求め密度
を算出した。
【0155】(実施例1) −感熱転写記録用受像シートの製造− 外層として、厚み50μmの白色顔料の入った白色ポリ
エチレンフタレートフィルム[ダイアホイル(株)製、
W400 #50]の片面に、下記の組成の接着層形成
用塗工液を塗布・乾燥して厚み2μmの接着層を形成し
た。
【0156】 接着層形成用塗工液; ポリエステル系樹脂(東洋紡(株)製、バイロン200) 6部 硬化剤(日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL) 4部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0157】続いて、内層として、厚み110μm、密
度0.795g/cm3の白色顔料含有ポリプロピレン系
合成紙(王子油化合成紙(株)製、ユポFPG−11
0)を用い、上記の接着層を付した白色ポリエチレンテ
レフタレートを内層のポリプロピレン系合成紙の両面に
貼り合わせ(外層/接着層/内層/接着層/外層となる
ように重ね合わせ)、気泡の入らないようにヒートロー
ルで加熱圧着させた後、100℃・1時間で接着層を加
熱硬化させることにより積層樹脂シートを得た。続い
て、下記の組成からなる受像層形成用塗工液を調製し
た。
【0158】 受像層形成用塗工液; ポリ塩化ビニル樹脂(信越化学工業(株)製、TK−600) 5部 塩化ビニル系樹脂(BASF社製、ラロフレックスMP25) 4.5部 ポリエステル変性シリコン樹脂 0.5部 (信越シリコーン(株)製、X−24−8300) メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0159】そして、前記積層樹脂シートの一方の面に
上記受像層形成用塗工液を塗布・乾燥して、厚み10μ
mの受像層を形成することにより、感熱転写記録用受像
シートを得た。
【0160】−感熱転写記録用インクシートの製造− 支持体として厚み6μmのポリエチレンテレフタレート
フィルム(東レ(株)製、ルミラーF53N)のコロナ
処理された表面に、下記組成のインク層形成用塗工液を
ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚みが1
μmになるように塗布、乾燥するとともに、コロナ処理
されていない裏面にシリコーン樹脂(大日精化(株)
製、SP−2105)を含有するニトロセルロース溶液
をスポイトで1、2滴垂らして全面に広げ、背面処理コ
ートを行うことにより感熱転写記録用インクシートを得
た。
【0161】 インク層形成用塗工液; 熱拡散性色素(日本化薬(株)製、カヤセットブルー714) 4.0部 ポリビニルブチラール(積水化学(株)製、エスレックBX−1)5.0部 メチルエチルケトン 81部 シクロヘキサノン 10部
【0162】−画像形成− 前記感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録用受像
シートとを、前者のインク層表面と後者の受像層表面と
が接するように重ね合わせ、感熱転写記録用インクシー
トの支持体側よりサーマルヘッドを用いて、出力0.4
W/ドット、パルス幅0.3〜10msec、ドット密度6
ドット/mmの条件で加熱することにより、画像記録を行
った。
【0163】そして、下記の方法により感熱転写記録用
受像シートのカール、転写感度、転写濃度について下記
の基準で評価した。その結果を表1に示す。
【0164】[評価基準]カール:カールゲージで測定
し、曲率半径をmに換算してその逆数Xで表した(印字
前はすべて0〜0.5) ◎ ・・・・ X<0.5 ○ ・・・・ 0.5≦X<1 △ ・・・・ 1≦X<2 × ・・・・ 2≦X
【0165】転写濃度:光学濃度計で反射濃度OD値を
測定した ◎ ・・・・ OD値が2.5以上 ○ ・・・・ OD値が2.0〜2.5 △ ・・・・ OD値が1.7〜2.0 × ・・・・ OD値が1.7以下
【0166】転写感度:光学濃度計で反射濃度1.0を
与える印加エネルギーを相対比較し判断した ○ ・・・・ 相対比較した場合に低エネルギーで転写濃度
1.0を与える △ ・・・・ 相対比較した場合に中程度のエネルギーで転写
濃度1.0を与える × ・・・・ 相対比較した場合に転写濃度1.0を与えるの
に高エネルギーを要する
【0167】白抜けの有無:転写画像の白抜けの度合い
を目視で判断した ○ ・・・・ 白抜けがほどんど認められない × ・・・・ 白抜けが認められた
【0168】(実施例2)外層として厚み50μmの白
色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
[ダイアホイル(株)製、W400 #50]の片面
に、下記の組成の接着層形成塗工液をワイヤーバーコー
ティング法により、乾燥後の厚みが10μmになるよう
に塗布、乾燥した。
【0169】 接着層形成用塗工液; 塩化ビニル系樹脂[ユニオンカーバイト社製、ビニライトVYES−4] 7部 硬化剤[日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL] 3部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0170】内層として、厚み50μm、密度0.5g
/cm3 のポリプロピレン製マイクロポーラスフィルム
[ポリプラスチック(株)製、ジュラガード2502]
を、内層の両面に上記の接着層を付した外層と重ね合わ
せ、気泡の入らないようにヒートロールで加熱圧着させ
た後、100℃・1時間で接着層を加熱硬化させること
により積層樹脂シートを得た。
【0171】得られた積層樹脂フィルムの片面に実施例
1と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にし
て受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シート
と実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0172】(実施例3)外層として厚み125μmの
白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
[ダイアホイル(株)製、W410 #125]の片面
に、下記の組成の接着層形成塗工液をワイヤーバーコー
ティング法により、乾燥後の厚みが5μmになるように
塗布、乾燥した。
【0173】 接着層形成用塗工液; ポリエステル系樹脂[東洋紡(株)製、バイロン200] 6部 硬化剤[日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL] 4部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部 内層として、厚み188μm、密度1.1g/cm3 の
白色ポリエステル系フィルム[東洋紡(株)製、クリス
パーG1212]を、内層の両面に上記の接着層を付し
た外層と重ね合わせ、気泡の入らないようにヒートロー
ルで加熱圧着させた後、100℃・1時間で接着層を加
熱硬化させることにより積層樹脂シートを得た。
【0174】得られた積層樹脂フィルムの片面に実施例
1と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にし
て受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シート
と実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0175】(実施例4)外層として厚み25μmの白
色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
[ICI社製、メリネックス990]の片面に、下記の
組成の接着層形成塗工液をワイヤーバーコーティング法
により、乾燥後の厚みが2μmになるように塗布、乾燥
した。
【0176】 接着層形成用塗工液; ポリエステル系樹脂[東洋紡(株)製、バイロン290] 6部 硬化剤[日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL] 4部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0177】内層として、厚み100μm、密度1.0
g/cm3 の白色ポリエステル系フィルム[ダイアホイ
ル(株)製、W900 #100]を、内層の両面に上
記の接着層を付した外層と重ね合わせ、気泡の入らない
ようにヒートロールで加熱圧着させた後、100℃・1
時間で接着層を加熱硬化させることにより積層樹脂シー
トを得た。
【0178】得られた積層樹脂フィルムの片面に実施例
1と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にし
て受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シート
と実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0179】(実施例5)外層として厚み25μmの白
色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
[ダイアホイル(株)製、W400 #25]の片面
に、下記の組成の接着層形成塗工液をボールミル分散で
調製し、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の
厚みが2μmになるように塗布、乾燥した。
【0180】 接着層形成用塗工液; エチレン−酢酸ビニル共重合体[三井・デュポンポリケミカル(株)製、エバ フレックスEV210] 4部 ロジンエステル[荒川化学工業(株)製、エステルガム105] 5部 ポリエチレンワックス[三井石油化学(株)製、三井ハイワックス100P] 1部 メチルエチルケトン 40部 トルエン 40部 シクロヘキサノン 10部
【0181】続いて、内層用樹脂フィルムとして、極限
粘度0.68のポリエチレンテレフタレートチップ82
重量部にメルトフローインデックス10g/10min
の結晶性ポリプロピレン15重量部および平均粒径0.
02μmの白色の酸化チタン微粒子[日本アエロジェル
(株)製、二酸化チタンP25]3重量部を290℃で
十分に混練攪拌した後、押出機に入れ、フィルム形成用
ダイを通して押出してフィルムにし、次いで、このフィ
ルムをテンダーオーブン内で3.2:1の引っ張り張力
で縦方向に延伸した後、3.2:1引っ張り張力で横方
向に延伸した。次いで、この二軸延伸フィルムを230
℃に加熱したテンダーオーブン内でヒートセットした。
こうして得られた樹脂フィルムは、厚さ150μm、密
度0.90g/cm3の多孔質構造のフィルムであっ
た。
【0182】前述のようにして製造した内層用樹脂フィ
ルムの両面に上記の接着層を付した外層と重ね合わせ、
気泡の入らないようにヒートロールで加熱圧着させた
後、100℃・1時間で接着層を加熱硬化させることに
より積層樹脂シートを得た。
【0183】得られた積層樹脂シートの片面に実施例1
と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にして
受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シートと
実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0184】(実施例6)ポリカーボネートチップ[帝
人化成工業(株)製、パンライトL1255]95重量
部、平均粒径0.02μmの白色の酸化チタン微粒子
[日本アエロジェル(株)製、二酸化チタンP25]2
重量部および平均粒径1.0μm白色の導電性粒子(金
属酸化物系帯電防止剤)[三井金属(株)製、TYPE
−II]3重量部を200℃で十分に混練攪拌した後、
押出機に入れ、フィルム形成用ダイを通して押出してフ
ィルムにし、次いで、このフィルムをテンダーオーブン
内で2.5:1の引っ張り張力で縦方向に延伸した後、
2.5:1引っ張り張力で横方向に延伸した。次いで、
この二軸延伸フィルムを180℃に加熱したテンダーオ
ーブン内でヒートセットし、厚さ50μmの外層用白色
樹脂フィルムを得た。
【0185】前述のようにして得られた樹脂フィルム上
に、下記の組成の接着層形成塗工液をワイヤーバーコー
ティング法により、乾燥後の厚みが2μmになるように
塗布、乾燥した。
【0186】 接着層形成用塗工液; エポキシ樹脂[油化シェルエポキシ(株)製、エピコート1001] 5部 硬化剤[油化シェルエポキシ(株)製、エポメートB−002] 5部 メチルエテルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0187】続いて、内層として、厚み350μm、密
度0.795g/cm3 の白色顔料含有ポリプロピレン
系合成紙[王子油化合成紙(株)製、ユポFPG−35
0]の両面に、上記の接着層を付した外層を重ね合わ
せ、気泡の入らないようにヒートロールで加熱圧着させ
た後、100℃・1時間で接着層を加熱硬化させること
により積層樹脂シートを得た。
【0188】得られた積層樹脂シートの片面に実施例1
と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にして
受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シートと
実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0189】(実施例7)極限粘度0.68のポリエチ
レンテレフタレートチップ85重量部および平均粒径
0.02μmの白色の酸化チタン微粒子[日本アエロジ
ェル(株)製、二酸化チタンP25]8重量部および平
均粒径0.02μm白色の導電性粒子(金属酸化物系帯
電防止剤)[三菱マテリアル(株)製、白色導電粉W−
1]7重量部を290℃で十分に混練攪拌した後、押出
機に入れ、フィルム形成用ダイを通して押出してフィル
ムにし、次いで、このフィルムをテンダーオーブン内で
3.3:1の引っ張り張力で縦方向に延伸した後、3.
4:1引っ張り張力で横方向に延伸した。次いで、この
二軸延伸フィルムを230℃に加熱したテンダーオーブ
ン内でヒートセットし、厚さ30μmの外層用樹脂フィ
ルムを得た。この外層用樹脂フィルムの片面に、下記の
組成の接着層形成塗工液をワイヤーバーコーティング法
により、乾燥後の厚みが2μmになるように塗布、乾燥
した。
【0190】 接着層形成用塗工液; ポリウレタン樹脂[武田薬品工業(株)製、タケラックA−367H] 7.5部 硬化剤[武田薬品工業(株)製、タケネートA−7] 2.5部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0191】続いて、内層用樹脂フィルムとして、極限
粘度0.68のポリエチレンテレフタレートチップ82
重量部にメルトフローインデックス10g/10min
の結晶性ポリプロピレン14重量部および平均粒径0.
02μmの白色の酸化チタン微粒子[出光興産(株)
製、出光チタニアIT−S]4重量部を290℃で十分
に混練攪拌した後、押出機に入れ、フィルム形成用ダイ
を通して押出してフィルムにし、次いで、このフィルム
をテンダーオーブン内で3.2:1の引っ張り張力で縦
方向に延伸した後、3.2:1引っ張り張力で横方向に
延伸した。次いで、この二軸延伸フィルムを230℃に
加熱したテンダーオーブン内でヒーチセットした。こう
して得られた樹脂フィルムは、厚さ150μm、密度
0.90g/cm3の多孔質構造のフィルムであった。
【0192】前述のようにして得られた、内層用樹脂フ
ィルムの両面に、上述のようにして形成した接着層を付
した外層用樹脂フィルムと重ね合わせ、気泡の入らない
ようにラミネーターで加熱圧着させた後、100℃・1
時間で接着層を加熱硬化させることにより積層樹脂シー
トを得た。
【0193】得られた積層樹脂フィルムの片面に実施例
1と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にし
て受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シート
と実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0194】(実施例9)外層として厚み50μmの白
色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
[ICI社製、メリネックス990]の片面に、下記の
組成の接着層形成組成物をワイヤーバーコーティング法
により、乾燥後の厚みが5μmになるように塗布、乾燥
した。
【0195】 接着層形成用塗工液; ポリウレタン樹脂[武田薬品工業(株)製、タケラックA−367H] 7.0部 硬化剤[武田薬品工業(株)製、タケネートA−7] 3.0部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0196】次いで密度1.09g/cm3 、厚み10
0μmの白色顔料含有ポリスチレンフィルムの両面に、
30μm塗工層(密度0.8g/cm3 )を設けた基材
[日清紡(株)製、WG−170T]を内層として用
い、前述のようにして得られた、接着層を付した外層用
樹脂フィルムと重ね合わせ、気泡の入らないようにラミ
ネーターで加熱圧着させた後、100℃・1時間で接着
層を加熱硬化させることにより積層樹脂シートを得た。
【0197】得られた積層樹脂フィルムの片面に実施例
1と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にし
て受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シート
と実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0198】(実施例10)実施例1で用いた、厚み1
10μm、密度0.795g/cm3 の白色顔料含有ポ
リプロピレン系合成紙[王子油化合成紙(株)製、ユポ
FPG−110]の内層樹脂シートの両面に、同じく実
施例1で外層として用いた厚み50μmの白色顔料の入
った白色ポリエチレンフタレートフィルムを、メルトフ
ローレート7g/10minの低密度ポリエチレンを用
いて、ホットメルトイクストルージョンラミネートし、
積層樹脂シートを得た。
【0199】得られた積層樹脂シートの片面に実施例1
と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にして
受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シートと
実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0200】(実施例11〜18)実施例2〜9で使用
した、白色顔料の入った外層用樹脂フィルムと、密度が
0.4〜1.3g/cm3 の範囲にある内層用樹脂フィ
ルムとを、実施例10と同様の方法でホットメルトイク
ストルージョンラミネートし、積層フィルムを得た。
【0201】得られた積層樹脂フィルムの片面に実施例
1と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にし
て受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シート
と実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0202】(実施例19)外層として厚み25μmの
白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
イ[ダイアホイル(株)製、W400 #25]の片面
をコロナ放電処理した後に、下記の組成の内層形成塗工
液を調製し、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥
後の厚みが40μmになるように積層塗布し、80℃の
温度で十分に乾燥した。
【0203】 内層形成用塗工液; アクリル系樹脂[三菱レーヨン(株)製、ダイアナールBR88] 7部 エチレン−酢酸ビニル共重合体[日本合成化学(株)製、ソアレックスCH] 2部 アゾイソブチロニトリル 1部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0204】次いで、もう一方の外層として用いる厚み
50μmの白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレー
トフィルム[ダイアホイル(株)製、W400 #5
0]の片面に、下記の組成の接着層形成塗工液を調製
し、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚み
が5μmになるように塗布、乾燥した。
【0205】 接着層形成用塗工液; ポリエステル系樹脂[東洋紡(株)製、バイロン103] 7部 硬化剤[日本ポリウレタン工業(株)製、コロネートL] 3部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0206】前述のようにして製造した内層形成組成物
の上に、上記の接着層を付した外層と重ね合わせ、気泡
の入らないようにヒートロールで加熱圧着させた後、1
10℃・1時間でアゾイソブチロニトリルを加熱分解発
泡させると共に、接着層を加熱硬化させ積層樹脂シート
を得た。こうして得られた樹脂シートの内層は、厚さ1
30μm、密度0.25g/cm3の多孔質構造であっ
た。
【0207】得られた積層樹脂シートの厚み25μmの
白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面に、実施例1と同様の受像層形成用塗工液で、実
施例1と同様にして受像層を形成し、得られた感熱転写
記録用受像シートと実施例1と同じ感熱転写記録用イン
クシートとを用いて、画像形成を行った。評価の結果を
表1に示す。
【0208】(実施例20)外層として厚み50μmの
白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
[ICI社製、メリネックス990]の片面をコロナ放
電処理した後に、下記の組成の内層形成塗工液を調製
し、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚み
が100μmになるように積層塗布、乾燥した。
【0209】 内層形成用塗工液; ポリビニルアルコール[日本合成化学(株)製、ゴーセノールGL−05] 2部 アクリル系樹脂[東亜合成(株)製、アロンタックHVC−3500W] 2部 中空粒子[日本合成ゴム(株)製、JSR中空粒子SX863(A)]6部 蒸留水 30部
【0210】次いで、もう一方の外層として用いる厚み
50μmの白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレー
トフィルム[ダイアホイル(株)製、W400 #5
0]の片面に、実施例5と同様の接着層形成塗工液を調
製し、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚
みが5μmになるように塗布、乾燥した。
【0211】前述のようにして製造した内層形成組成物
の上に、上記の接着層を付した外層と重ね合わせ、気泡
の入らないようにヒートロールで加熱圧着させた後、1
10℃・1時間加熱硬化させ積層樹脂シートを得た。こ
うして得られた樹脂シートの内層は、厚さ100μm、
密度0.86g/cm3の多孔質構造であった。
【0212】得られた積層樹脂シートの内層形成組成物
を塗工した白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの表面に、実施例1と同様の受像層形成用塗
工液で、実施例1と同様にして受像層を形成し、得られ
た感熱転写記録用受像シートと実施例1と同じ感熱転写
記録用インクシートとを用いて、画像形成を行った。評
価の結果を表1に示す。
【0213】(実施例21)外層として厚み50μmの
白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
[ICI社製、メリネックス990]の片面をコロナ放
電処理した後に、下記の組成の内層形成塗工液を調製
し、ワイヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚み
が80μmになるように積層塗布し、90℃の温度で乾
燥した。
【0214】 内層形成用塗工液; ポリビニルブチラール[積水化学工業(株)製、エスレックBL−1] 9.5部 エチレン−酢酸ビニル共重合体[日本合成化学(株)製、ソアレックスDH] 0.5部 アセトン 90部 蒸留水 10部
【0215】次いで、もう一方の外層として用いる厚み
50μmの白色顔料含有白色ポリチレンテレフタレート
フィルム[ICI社製、メリネックス990]の片面
に、実施例5と同様の接着層形成塗工液を調製し、ワイ
ヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚みが5μm
になるように塗布、乾燥した。
【0216】前述のようにして製造した内層形成組成物
の上に、上記の接着層を付した外層と重ね合わせ、気泡
の入らないようにヒートロールで加熱圧着させた後、1
10℃・1時間で内層を発泡させると共に、接着層を加
熱硬化させ積層樹脂シートを得た。こうして得られた樹
脂シートの内層は、厚さ100μm、密度0.8g/c
m3の多孔質構造であった。
【0217】得られた積層樹脂シートの内層形成組成物
を塗工した白色顔料含有白色ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの表面に、実施例1と同様の受像層形成用塗
工液で、実施例1と同様にして受像層を形成し、得られ
た感熱転写記録用受像シートと実施例1と同じ感熱転写
記録用インクシートとを用いて、画像形成を行った。評
価の結果を表1に示す。
【0218】(実施例22〜24)実施例19〜21で
使用した、白色顔料の入った外層用樹脂フィルムと、密
度が0.4〜1.3g/cm3 の範囲にある内層用樹脂
フィルムとを、実施例10と同様の方法でホットメルト
イクストルージョンラミネートし、次いで110℃、1
時間寸法拘束下で熱処理し積層フィルムを形成した。
【0219】得られた積層樹脂フィルムの片面に実施例
1と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にし
て受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シート
と実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0220】(実施例25)内層樹脂層形成用組成物と
して、極限粘度0.68のポリエチレンテレフタレート
チップ85重量部にメルトフローインデックス10g/
10minの結晶性ポリプロピレン15重量部を290
℃で十分に混練攪拌した後、1つの押出機に入れ、外層
樹脂層形成用組成物として、極限粘度0.68のポリエ
チレンテレフタレートチップ84重量部、平均粒径0.
02μmの白色の酸化チタン微粒子[出光興産(株)
製、出光チタニアIT−S]16重量部を200℃で十
分に混練攪拌した後、2つの押出機に入れ、別々に押し
出し、これらの別々に押し出された内層形成用材料と外
層形成用材料を外層形成材料/内層形成材料/外層形成
材料になるように、さらに別の共押し出し機に供給し、
該押出機から同時押し出し(共押し出し)して前記積層
フィルム(未延伸フィルム)を得た。次いで、このフィ
ルムをテンダーオーブン内で3.2:1の引っ張り張力
で縦方向に延伸した後、3.1:1引っ張り張力で横方
向に延伸した。次いで、この二軸延伸フィルムを230
℃に加熱したテンダーオーブン内でヒートセットした。
【0221】こうして得られた樹脂フィルムは、厚さ1
20μm、密度0.85g/cm3の多孔質構造の内層
と、その両側に厚さ40μmの外層を有する積層樹脂シ
ートであった。
【0222】得られた積層樹脂シートの片面に実施例1
と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にして
受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シートと
実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0223】(実施例26)内層樹脂層形成組成物とし
て、極限粘度0.68のポリエチレンテレフタレートチ
ップ82重量部にメルトフローインデックス10g/1
0minの結晶性ポリプロピレン15重量部および平均
粒径0.02μmの白色の酸化チタン微粒子[日本アエ
ロジェル(株)製、二酸化チタンP25]3重量部を2
90℃で十分に混練攪拌した後、1つの押出機に入れ、
外層樹脂層形成用組成物として、極限粘度0.68のポ
リエチレンテレフタレートチップ85重量部および平均
粒径0.02μmの白色の酸化チタン微粒子[日本アエ
ロジェル(株)製、二酸化チタンP25]15重量部を
200℃で十分に混練攪拌した後、2つの押出機に入
れ、実施例25と同様に同時押し出しし、フィルムにし
た後、テンダーオーブン内で3.3:1の引っ張り張力
で縦方向に延伸した後、3.3:1引っ張り張力で横方
向に延伸した。次いで、この二軸延伸フィルムを230
℃に加熱したテンダーオーブン内でヒートセットした。
【0224】こうして得られた樹脂フィルムは、厚さ1
00μm、密度0.90の多孔質構造の内層と、その両
側に厚さ30μmの外層を有する積層樹脂シートであっ
た。
【0225】得られた積層樹脂シートの片面に実施例1
と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にして
受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シートと
実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0226】(実施例27)内層樹脂層形成用組成物と
して、極限粘度0.68のポリエチレンテレフタレート
チップ82重量部にメルトフローインデックス10g/
10minの結晶性ポリプロピレン14重量部および平
均粒径0.02μmの白色の酸化チタン微粒子[出光興
産(株)製、出光チタニアIT−S]4重量部を290
℃で十分に混練攪拌した後、1つの押出機に入れ、外層
樹脂層形成用組成物として、極限粘度0.68のポリエ
チレンテレフタレートチップ85重量部、平均粒径0.
02μmの白色の酸化チタン微粒子[日本アエロジェル
(株)製、二酸化チタンP25]8重量部および平均粒
径0.02μm白色の導電性粒子(金属酸化物系帯電防
止剤)[三菱マテリアル(株)製、白色導電粉W−1]
5重量%を290℃で十分に混練攪拌した後、2つの押
出機に入れ、実施例25と同様に同時押し出しし、フィ
ルムにした後、テンダーオーブン内で3.2:1の引っ
張り張力で縦方向に延伸した後、3.2:1引っ張り張
力で横方向に延伸した。次いで、この二軸延伸フィルム
を230℃に加熱したテンダーオーブン内でヒートセッ
トした。
【0227】こうして得られた樹脂フィルムは、厚さ1
20μm、密度0.95の多孔質構造の内層と、その両
側に厚さ25μmの外層を有する積層樹脂シートであっ
た。
【0228】得られた積層樹脂シートの片面に実施例1
と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にして
受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シートと
実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0229】(比較例1)厚さ150μmの、密度0.
795g/cm3 の白色顔料含有ポリプロピレン系合成
紙[王子油化合成紙(株)製、ユポFPG−110]を
用いその片面に、実施例1と同様の受像層形成用塗工液
で、実施例1と同様にして受像層を形成し、得られた感
熱転写記録用受像シートと実施例1と同じ感熱転写記録
用インクシートとを用いて、画像形成を行った。評価の
結果を表1に示す。
【0230】(比較例2)厚さ188μmの白色顔料含
有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム[ダイアホ
イル(株)製、W400 #188]の片面に実施例1
と同様の受像層形成用塗工液で、実施例1と同様にして
受像層を形成し、得られた感熱転写記録用受像シートと
実施例1と同じ感熱転写記録用インクシートとを用い
て、画像形成を行った。評価の結果を表1に示す。
【0231】(比較例3)厚さ188μmの白色顔料含
有ポリエチレンテレフタレートフィルム[ダイアホイル
(株)製、W400 #188]の片面に、下記の組成
の中間層形成塗工液を、乾燥膜厚10μmとなるように
塗布・乾燥した後、実施例1と同様の受像層形成用塗工
液で、実施例1と同様にして受像層を形成した。
【0232】次に、中間層の上に受像層を積層したもの
を、120℃、1時間加熱処理することにより中間層を
発泡させ、多孔質層を形成した。得られた感熱転写記録
用受像シートと実施例1と同じ感熱転写記録用インクシ
ートとを用いて、画像形成を行った。評価の結果を表1
に示す。
【0233】 中間層形成用塗工液; ポリ塩化ビニル[信越化学工業(株)、TK600] 9部 アゾビスイソブチロニトリル 1部 メチルエチルケトン 80部 シクロヘキサノン 10部
【0234】(比較例4)厚さ150μm、密度1.0
g/cm3 の白色のポリエチレンテレフタレートフィル
ム[ダイアホイル(株)製、W900 #150]を用
いその片面に、実施例1と同様の受像層形成用塗工液
で、実施例1と同様にして受像層を形成し、得られた感
熱転写記録用受像シートを用い実施例1と同様に評価
し、その結果を表1に示す。
【0235】(比較例5)実施例1において、内層を厚
さ125μm、密度1.38g/cm3の白色顔料含有
ポリプロピレン系合成紙(ICI社製、メリネックス3
29)に代えた以外は同様にして評価し、その結果を表
1に示す。
【0236】(比較例6)実施例1において、外層を厚
さ4.5μmの白色PETフィルム(東レ(株)製、5
AF53)に代えた以外は同様にして評価し、その結果
を表1に示す。
【0237】(比較例7)実施例1において、外層を厚
さ188μmの白色PETフィルム(ダイアホイル
(株)製、W400)に代えた以外は同様にして評価
し、その結果を表1に示す。
【0238】
【表1】
【0239】
【発明の効果】本発明によれば、印字時にもカールせず
寸法安定性に優れるとともに、クッション性があり白抜
けの発生がなく、高感度でかつ転写濃度が高い感熱転写
用記録受像シートおよび積層樹脂シートの製造方法を提
供することができる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体の片面に、熱拡散性染料に対して
    染着性を有する樹脂を含有する受像層を設けた感熱転写
    記録用受像シートにおいて、支持体として密度が0.2
    〜1.3g/cm3 の熱可塑性樹脂を含有する内層の両
    面において、白色顔料を含有する厚さ5〜150μmの
    熱可塑性樹脂を主成分とする外層を積層してなる積層樹
    脂シートを用いたことを特徴とする感熱転写記録用受像
    シート。
  2. 【請求項2】 前記熱可塑性樹脂による内層がポリオレ
    フィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を主成分とする
    ことを特徴とする請求項1記載の感熱転写記録用受像シ
    ート。
  3. 【請求項3】 前記熱可塑性樹脂を含有する内層に白色
    微粒子をさらに含有することを特徴とする請求項1又は
    2記載の感熱転写用記録受像シート。
  4. 【請求項4】 前記外層に帯電防止剤をさらに含有する
    ことを特徴とする請求項1、2又は3記載の感熱転写記
    録用受像シート。
  5. 【請求項5】 請求項1に記載された感熱転写用記録受
    像シートの支持体として用いる積層樹脂シートにおい
    て、熱可塑性樹脂を含有する内層および白色顔料を含有
    する外層が共にシート状であり、積層樹脂シートを形成
    する際に、それぞれを硬化型接着剤又はホットメルト接
    着剤を介して貼合わせることにより形成することを特徴
    とする積層樹脂シートの製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項1に記載された感熱転写用記録受
    像シートの支持体として用いる積層樹脂シートにおい
    て、白色顔料を含有する外層が共にシート状であり、一
    方の白色顔料を含有する外層上に熱可塑性樹脂を含有す
    る内層を塗工法によって形成した後に、その内層の上に
    白色顔料を含有する外層をさらに硬化型接着剤又はホッ
    トメルト接着剤を介して貼合わせることにより形成する
    ことを特徴とする積層樹脂シートの製造方法。
  7. 【請求項7】 請求項2に記載された感熱転写用記録受
    像シートの支持体として用いる積層樹脂シートにおい
    て、熱可塑性樹脂による内層および外層を溶融共押出で
    形成することを特徴とする積層樹脂シートの製造方法。
JP3258370A 1991-09-10 1991-09-10 感熱転写記録用受像シートおよび積層樹脂シートの製造方法 Pending JPH0564988A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011121274A (ja) * 2009-12-10 2011-06-23 Tosoh Corp 感熱転写受像用シート
US8932985B2 (en) 2009-12-10 2015-01-13 Tosoh Corporation Vinyl chloride-based resin latexes, processes for producing the same, and thermal transfer image-receiving sheet obtained using the same

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JP2011121274A (ja) * 2009-12-10 2011-06-23 Tosoh Corp 感熱転写受像用シート
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