JPH0625236B2 - 共役ジエン系共重合体の製造方法 - Google Patents
共役ジエン系共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH0625236B2 JPH0625236B2 JP60071811A JP7181185A JPH0625236B2 JP H0625236 B2 JPH0625236 B2 JP H0625236B2 JP 60071811 A JP60071811 A JP 60071811A JP 7181185 A JP7181185 A JP 7181185A JP H0625236 B2 JPH0625236 B2 JP H0625236B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conjugated diene
- polymerization
- weight
- compound
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ａ．産業上の利用分野 本発明は、転がり摩擦抵抗特性にすぐれた共重合体の製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
ｂ．従来の技術 近年、自動車タイヤ用ゴム材料に対する要求として低燃
費化のために転がり摩擦抵抗が小さいこと、濡れた路面
でのブレーキ特性をよくするためにウェットスキッド抵
抗が大きいこと、耐久性をよくするために破壊強さが大
きいジエン系重合体が求められている。
費化のために転がり摩擦抵抗が小さいこと、濡れた路面
でのブレーキ特性をよくするためにウェットスキッド抵
抗が大きいこと、耐久性をよくするために破壊強さが大
きいジエン系重合体が求められている。
従来、これらのジエン系重合体は、特公昭４４−４９９
６号公報、米国特許第３９５６２３２号明細書、特開昭
５７−２０５４１４号公報などに記載されているよう
に、炭化水素溶媒中で有機リチウム開始剤を用いて共役
ジエン化合物を重合するか、または共役ジエン化合物と
ビニル芳香族化合物を共重合したのち、ハロゲン化スズ
化合物、アルケニルスズ化合物と反応させて得られてい
る。
６号公報、米国特許第３９５６２３２号明細書、特開昭
５７−２０５４１４号公報などに記載されているよう
に、炭化水素溶媒中で有機リチウム開始剤を用いて共役
ジエン化合物を重合するか、または共役ジエン化合物と
ビニル芳香族化合物を共重合したのち、ハロゲン化スズ
化合物、アルケニルスズ化合物と反応させて得られてい
る。
ｃ．発明が解決しようとする問題点 しかしながら、最近の自動車業界からの低燃費性への要
求は一段と厳しくなって来ており、上記したポリマーの
低燃費性をさらに改良することが望まれている。
求は一段と厳しくなって来ており、上記したポリマーの
低燃費性をさらに改良することが望まれている。
ｄ．問題点を解決するための手段 本発明者らは、有機リチウム開始剤を用いた溶液重合Ｓ
ＢＲでさらに低燃費性を改良すべく、鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
ＢＲでさらに低燃費性を改良すべく、鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、上記問題点を解決するために、炭化
水素溶媒中でエーテルまたは第３級アミンの存在下に、
有機リチウム化合物を開始剤として、ビニル芳香族化合
物５〜３５重量部と共役ジエン化合物９５〜６５重量部
とからなる単量体混合物を重合して、１，２結合と３，
４結合を合計で２０〜７０％含む共役ジエン系共重合体
を製造するに際し、重合転化率が９０〜９９％の範囲に
達した段階で、前記単量体混合物１００重量部に対して
１〜５重量部の共役ジエン化合物を、連続的または断続
的に添加し、さらに重合を行ない、多官能性カップリン
グ剤で重合を停止することを特徴とする共役ジエン系共
重合体の製造方法を提供するものである。
水素溶媒中でエーテルまたは第３級アミンの存在下に、
有機リチウム化合物を開始剤として、ビニル芳香族化合
物５〜３５重量部と共役ジエン化合物９５〜６５重量部
とからなる単量体混合物を重合して、１，２結合と３，
４結合を合計で２０〜７０％含む共役ジエン系共重合体
を製造するに際し、重合転化率が９０〜９９％の範囲に
達した段階で、前記単量体混合物１００重量部に対して
１〜５重量部の共役ジエン化合物を、連続的または断続
的に添加し、さらに重合を行ない、多官能性カップリン
グ剤で重合を停止することを特徴とする共役ジエン系共
重合体の製造方法を提供するものである。
本発明方法により得られる共役ジエン系共重合体は、重
合転化率が９０〜９９％まではエーテルまたは第３級ア
ミンの存在下で、上昇温度下あるいは等温下でビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物の共重合が行なわれる。
次に重合転化率が９０〜９９％、より好ましくは９５〜
９９％に達した段階以後では、単量体中のビニル芳香族
化合物の含量が高くなるため、重合系内に外部から少量
の共役ジエン化合物を連続的または断続的に添加し、ラ
ンダムな共役ジエン系共重合体となる。
合転化率が９０〜９９％まではエーテルまたは第３級ア
ミンの存在下で、上昇温度下あるいは等温下でビニル芳
香族化合物と共役ジエン化合物の共重合が行なわれる。
次に重合転化率が９０〜９９％、より好ましくは９５〜
９９％に達した段階以後では、単量体中のビニル芳香族
化合物の含量が高くなるため、重合系内に外部から少量
の共役ジエン化合物を連続的または断続的に添加し、ラ
ンダムな共役ジエン系共重合体となる。
重合転化率が９０％未満で共役ジエン化合物を連続的ま
たは断続的に添加すると、共役ジエンとビニル芳香族化
合物とのランダム化重合が不完全で、重合体未満にビニ
ル芳香族化合物のブロック重合体が生成し、加硫物の転
がり摩擦抵抗が大きくなり、燃費性が劣る。
たは断続的に添加すると、共役ジエンとビニル芳香族化
合物とのランダム化重合が不完全で、重合体未満にビニ
ル芳香族化合物のブロック重合体が生成し、加硫物の転
がり摩擦抵抗が大きくなり、燃費性が劣る。
重合転化率が９９％を越えると、共役ジエン化合物を添
加する以前に、ポリビニル芳香族化合物のブロック重合
体が生成して転がり摩擦抵抗が大きくなる場合がある。
加する以前に、ポリビニル芳香族化合物のブロック重合
体が生成して転がり摩擦抵抗が大きくなる場合がある。
添加する共役ジエンが、１重量部未満であると共役ジエ
ンとビニル芳香族化合物とのランダム化重合が不完全
で、転がり摩擦抵抗が大きくなる。５重量部を越える
と、添加する共役ジエンに含まれる不純物により失活さ
れるリチウム活性末端が増加し、特に重合終了後、スズ
化合物などでカップリングするときにカップリング効率
が低くなり、転がり摩擦抵抗特性が改良されず、好まし
くない。
ンとビニル芳香族化合物とのランダム化重合が不完全
で、転がり摩擦抵抗が大きくなる。５重量部を越える
と、添加する共役ジエンに含まれる不純物により失活さ
れるリチウム活性末端が増加し、特に重合終了後、スズ
化合物などでカップリングするときにカップリング効率
が低くなり、転がり摩擦抵抗特性が改良されず、好まし
くない。
本発明に用いられる共役ジエン化合物は、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−
ジメチルブタジエンなどが挙げられ、好ましくは１，３
−ブタジエン、イソプレンである。
ジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−
ジメチルブタジエンなどが挙げられ、好ましくは１，３
−ブタジエン、イソプレンである。
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、Ｐ−メチルス
チレン、Ｏ−メチルスチレンン、Ｐ−ブチルスチレン、
ビニルナフタレンなどが挙げられ、好ましくはスチレン
である。
チレン、Ｏ−メチルスチレンン、Ｐ−ブチルスチレン、
ビニルナフタレンなどが挙げられ、好ましくはスチレン
である。
炭化水素溶媒としては、ブタン、ペンタン、２−メチル
ブテン、１−メチルブテン、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタン、オクタン、ベンゼ
ンなどから１種または２種以上選んで用いられる。炭化
水素溶媒の量は単量体混合物１重量部に対して２〜１０
重量部用いられる。
ブテン、１−メチルブテン、ヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタン、オクタン、ベンゼ
ンなどから１種または２種以上選んで用いられる。炭化
水素溶媒の量は単量体混合物１重量部に対して２〜１０
重量部用いられる。
有機リチウム化合物としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓ
ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ
−ヘキシルリチウム、１，４−ジリチオブタン、ブチル
リチウムとジビニルベンゼンの反応物などが用いられ
る。有機リチウム化合物の使用量は、単量体１００重量
部に対して０．０１〜０．２重量部用いられる。
ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ
−ヘキシルリチウム、１，４−ジリチオブタン、ブチル
リチウムとジビニルベンゼンの反応物などが用いられ
る。有機リチウム化合物の使用量は、単量体１００重量
部に対して０．０１〜０．２重量部用いられる。
使用されるエーテル、第３級アミンとしては、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエ
ーテル、２−メトキシメチルテトラヒドロフラン、２，
５−ジメトキシメチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−
ジピリジノエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ピリジン、トリエチルアミンなどが
用いられる。
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエ
ーテル、２−メトキシメチルテトラヒドロフラン、２，
５−ジメトキシメチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−
ジピリジノエタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ピリジン、トリエチルアミンなどが
用いられる。
エーテルまたは第３級アミンの使用量は、その種類によ
り異るが、通常、有機リチウム化合物のリチウム１原子
当量当り０．０１〜３０００モルの範囲で、共役ジエン
系共重合体の平均の１，２結合と３，４結合含量の合計
が２０〜７０％の範囲になるように調整される。
り異るが、通常、有機リチウム化合物のリチウム１原子
当量当り０．０１〜３０００モルの範囲で、共役ジエン
系共重合体の平均の１，２結合と３，４結合含量の合計
が２０〜７０％の範囲になるように調整される。
重合反応は、炭化水素溶媒中にエーテルまたは第３級ア
ミンの存在下に有機リチウム化合物を開始剤としてビニ
ル芳香族化合物５〜３５重量部と共役ジエン化合物９５
〜６５重量部とからなる単量体混合物を、重合開始温度
が−１０〜５０℃で重合を開始し、１５０℃以下の上昇
温度下で行なわれるか、もしくは０℃〜１００℃の範囲
の等温下で行なわれる。
ミンの存在下に有機リチウム化合物を開始剤としてビニ
ル芳香族化合物５〜３５重量部と共役ジエン化合物９５
〜６５重量部とからなる単量体混合物を、重合開始温度
が−１０〜５０℃で重合を開始し、１５０℃以下の上昇
温度下で行なわれるか、もしくは０℃〜１００℃の範囲
の等温下で行なわれる。
重合反応に続いて多官能性カップリング剤と反応させ
る。多官能性カップリング剤として、特公昭４９−３６
９５７号公報に記載のものを用いることができる。
る。多官能性カップリング剤として、特公昭４９−３６
９５７号公報に記載のものを用いることができる。
好ましくは、ハロゲン化スズ化合物としては四塩化ス
ズ、ジブチルジクロルスズ、トリフェニルスズクロリド
などがあり、有機カルボン酸のスズ化合物としてはジブ
チルジラウリルスズ、ブチルトリステアリルスズ、ジメ
チルジステアリルスズなどがある。またビニルスズ化合
物としてはモノビニルトリブチルスズ、ジビニルジブチ
ルスズなどがあり、イソシアナート化合物としては、ト
リレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、クルードジ
フェニルメタンジイソシアナートなどがある。
ズ、ジブチルジクロルスズ、トリフェニルスズクロリド
などがあり、有機カルボン酸のスズ化合物としてはジブ
チルジラウリルスズ、ブチルトリステアリルスズ、ジメ
チルジステアリルスズなどがある。またビニルスズ化合
物としてはモノビニルトリブチルスズ、ジビニルジブチ
ルスズなどがあり、イソシアナート化合物としては、ト
リレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、クルードジ
フェニルメタンジイソシアナートなどがある。
エポキシ基、ケトン基、アルデヒド基、エステル基、ニ
トリル基を少なくとも１つ含むジアルキル、アミノ置換
芳香族化合物としては、下記の一般式で表わすものがあ
る。
トリル基を少なくとも１つ含むジアルキル、アミノ置換
芳香族化合物としては、下記の一般式で表わすものがあ
る。
多官能性カップリング剤との反応（処理）は、特に限定
しないが、重合温度以下で実施される。多官能性カップ
リング剤と反応させることにより転がり抵抗特性および
破壊強さが改良される。反応時間は、多官能性カップリ
ング剤の種類により異なるが、３時間以内で、通常、１
時間以内である。
しないが、重合温度以下で実施される。多官能性カップ
リング剤と反応させることにより転がり抵抗特性および
破壊強さが改良される。反応時間は、多官能性カップリ
ング剤の種類により異なるが、３時間以内で、通常、１
時間以内である。
以下、実施例にて本発明を詳細に説明するが、その要旨
を越えない限り、実施例の範囲に限定されるものではな
い。
を越えない限り、実施例の範囲に限定されるものではな
い。
ｅ．実施例 本実施例において、ミクロ構造は、赤外法（モレロ法）
にて求めた。スチレン含有量は、６９９cm-1のフェニル
基の吸収に基づいた吸収ピークにより、予じめ求めてお
いた検量線により測定した。
にて求めた。スチレン含有量は、６９９cm-1のフェニル
基の吸収に基づいた吸収ピークにより、予じめ求めてお
いた検量線により測定した。
破壊強さはＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じた引張強度を指
標とした。
標とした。
転がり摩擦抵抗特性は、５０℃にて測定したｔａｎ δ
の値を用いた。ｔａｎ δは粘弾性スペクトロメーター
（岩本製作所製）にて測定した５０℃のｔａｎ δの値
は小さいほど転がり摩擦抵抗特性が良好である。
の値を用いた。ｔａｎ δは粘弾性スペクトロメーター
（岩本製作所製）にて測定した５０℃のｔａｎ δの値
は小さいほど転がり摩擦抵抗特性が良好である。
ウェットスキッド抵抗はスタンレー社製スキッドテスタ
ーを用いて測定した。
ーを用いて測定した。
ウェットスキッド抵抗は室温にて測定した。
実施例１〜９、比較例１〜６ 〔ポリマーＡの調製〕 窒素置換された５の反応器に、シクロヘキサンを２５
００ｇ、ブタジエンを３８５ｇ、スチレンを１００ｇ、
テトラヒドロフランを１２．５ｇ仕込み、温度を２０℃
にしてｎ−ブチルリチウムを０．３０ｇ仕込み、断熱下
で重合を行なった。初期仕込みモノマーの重合転化率が
９６％（重合系の温度が８０℃に到達した）の時点でブ
タジエンを１５ｇ連続的に５分間添加した。添加後、１
５分間で反応転化率はほぼ１００％に達した。老化防止
剤として２，６−ジ−ｔ−ブチルカテコールを、ポリマ
ー１００重量部に対し０．５重量部加え、常法にて脱
溶、乾燥を行なった。
００ｇ、ブタジエンを３８５ｇ、スチレンを１００ｇ、
テトラヒドロフランを１２．５ｇ仕込み、温度を２０℃
にしてｎ−ブチルリチウムを０．３０ｇ仕込み、断熱下
で重合を行なった。初期仕込みモノマーの重合転化率が
９６％（重合系の温度が８０℃に到達した）の時点でブ
タジエンを１５ｇ連続的に５分間添加した。添加後、１
５分間で反応転化率はほぼ１００％に達した。老化防止
剤として２，６−ジ−ｔ−ブチルカテコールを、ポリマ
ー１００重量部に対し０．５重量部加え、常法にて脱
溶、乾燥を行なった。
得られた共重合体のブタジエン部のビニル結合含量は４
８％で、結合スチレン含有量は２０重量％でムーニー粘
度 は４０であった。
８％で、結合スチレン含有量は２０重量％でムーニー粘
度 は４０であった。
また共重合体をオゾン分解−ゲルパーミエーションクロ
マトグラフにより分析してみると、スチレンが５個以上
連続して結合したスチレンの長鎖ブロック含有率は、５
％であった。
マトグラフにより分析してみると、スチレンが５個以上
連続して結合したスチレンの長鎖ブロック含有率は、５
％であった。
ポリマーＡと同一の処方で重合を行なった。反応転化率
がほぼ１００％に達したのち、四塩化スズをｎ−ブチル
リチウム１モルに対して０．２モル添加した。次いで常
法により脱落、乾燥を行なった。得られたポリマーの は７０であった。ブタジエン部のビニル結合、結合スチ
レン量、ブロック結合スチレン量は、ポリマーＡと同一
であった。
がほぼ１００％に達したのち、四塩化スズをｎ−ブチル
リチウム１モルに対して０．２モル添加した。次いで常
法により脱落、乾燥を行なった。得られたポリマーの は７０であった。ブタジエン部のビニル結合、結合スチ
レン量、ブロック結合スチレン量は、ポリマーＡと同一
であった。
ポリマーＡと同一の処方で重合を行なった。
反応転化率がほぼ１００％に達した後、トリレンジイソ
シアナートをｎ−ブチルリチウム１モルに対して１モル
添加した。得られたポリマーの は６２であった。
シアナートをｎ−ブチルリチウム１モルに対して１モル
添加した。得られたポリマーの は６２であった。
ブタジエン部のビニル結合、結合スチレン量、ブロック
結合スチレン量はポリマーＡと同一であった。
結合スチレン量はポリマーＡと同一であった。
窒素置換された５の反応器に、シクロヘキサンを２５
００ｇ、ブタジエンを４００ｇ、スチレンを１００ｇ、
テトラヒドロフランを１２．５ｇ仕込み、温度を２０℃
にしてｎ−ブチルリチウムを０．３０ｇ仕込み、断熱下
で重合を行なった。重合温度は８５℃に到達した。反応
転化率がほぼ１００％に達したのち、ブタジエンを添加
することなく、ポリマーＡと同一の重合後の処理を行な
った。得られたポリマーのブタジエン部ビニル結合含量
は４７％で、結合スチレン含有量は２０重量％、 は４６であった。ブロック結合スチレン量は２５％であ
った。
００ｇ、ブタジエンを４００ｇ、スチレンを１００ｇ、
テトラヒドロフランを１２．５ｇ仕込み、温度を２０℃
にしてｎ−ブチルリチウムを０．３０ｇ仕込み、断熱下
で重合を行なった。重合温度は８５℃に到達した。反応
転化率がほぼ１００％に達したのち、ブタジエンを添加
することなく、ポリマーＡと同一の重合後の処理を行な
った。得られたポリマーのブタジエン部ビニル結合含量
は４７％で、結合スチレン含有量は２０重量％、 は４６であった。ブロック結合スチレン量は２５％であ
った。
表−２に示した処方により断熱下で重合を行なった。溶
媒量、全モノマー量、ｎ−ブチルリチウム量および重合
開始温度はポリマーＡと同一とした。
媒量、全モノマー量、ｎ−ブチルリチウム量および重合
開始温度はポリマーＡと同一とした。
テトラヒドロフラン量は、ポリマーＥ〜Ｍは１２．５
ｇ、ポリマーＮは２０ｇとした。
ｇ、ポリマーＮは２０ｇとした。
所定の反応転化率でブタジエンを所定量５〜１５分間で
添加した。添加後、１５分間で反応転化率はほぼ１００
％に達した。四塩化スズを、ｎ−ブチルリチウム１モル
に対して、０．２モル添加した。（Ｇ，ＨについてはＳ
ｎＣｌ４を添加せず）次いで脱溶、乾燥を行なった。得
られたポリマーのＭＬ、ブタジエン部のビニル結合、結
合スチレン量、ブロック結合スチレン量を表−３に示し
た。以上のポリマーを表−１の配合処方にて２５０ccプ
ラストミルを用いて混練りし１４５℃−３０分の条件で
加硫し、物生評価結果を表−４に示した。
添加した。添加後、１５分間で反応転化率はほぼ１００
％に達した。四塩化スズを、ｎ−ブチルリチウム１モル
に対して、０．２モル添加した。（Ｇ，ＨについてはＳ
ｎＣｌ４を添加せず）次いで脱溶、乾燥を行なった。得
られたポリマーのＭＬ、ブタジエン部のビニル結合、結
合スチレン量、ブロック結合スチレン量を表−３に示し
た。以上のポリマーを表−１の配合処方にて２５０ccプ
ラストミルを用いて混練りし１４５℃−３０分の条件で
加硫し、物生評価結果を表−４に示した。
本発明の範囲を外れた長鎖ブロックポリスチレンを含有
した比較例−２，３，４は転がり摩擦抵抗特性が劣り、
また比較例−５，６は追添するブタジエン量が増加し、
実施例−１に比してカップリング効率が低いため、転が
り摩擦抵抗特性が劣る。
した比較例−２，３，４は転がり摩擦抵抗特性が劣り、
また比較例−５，６は追添するブタジエン量が増加し、
実施例−１に比してカップリング効率が低いため、転が
り摩擦抵抗特性が劣る。
これらに較べて本発明の実施例は転がり摩擦抵抗特性に
すぐれ、ウエットスキッド抵抗および破壊強さにもすぐ
れたポリマーがえられている。
すぐれ、ウエットスキッド抵抗および破壊強さにもすぐ
れたポリマーがえられている。
ｆ．発明の効果 本発明方法により得られた共重合体は、転がり摩擦抵抗
特性にすぐれ、単独あるいは他のジエン系ゴム（天然ゴ
ム、ＢＲ、乳化重合ＳＢＲなど）とブレンドして通常の
ゴム用配合剤を配合し、タイヤ用途、各種工業用品に好
適に用いることができる。
特性にすぐれ、単独あるいは他のジエン系ゴム（天然ゴ
ム、ＢＲ、乳化重合ＳＢＲなど）とブレンドして通常の
ゴム用配合剤を配合し、タイヤ用途、各種工業用品に好
適に用いることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｆ 236/04 212:06）
Claims (1)
- 【請求項１】炭化水素溶媒中でエーテルまたは第３級ア
ミンの存在下に、有機リチウム化合物を開始剤として、
ビニル芳香族化合物５〜３５重量部と共役ジエン化合物
９５〜６５重量部とからなる単量体混合物を重合して
１，２結合と３，４結合を合計で２０〜７０％含む共役
ジエン系共重合体を製造するに際し、重合転化率が９０
〜９９％の範囲に達した段階で、前記単量体混合物１０
０重量部に対して１〜５重量部の共役ジエン化合物を、
連続的または断続的に添加し、さらに重合を行ない、多
官能性カップリング剤で重合を停止することを特徴とす
る共役ジエン系共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60071811A JPH0625236B2 (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 共役ジエン系共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60071811A JPH0625236B2 (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 共役ジエン系共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61231014A JPS61231014A (ja) | 1986-10-15 |
| JPH0625236B2 true JPH0625236B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=13471321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60071811A Expired - Lifetime JPH0625236B2 (ja) | 1985-04-04 | 1985-04-04 | 共役ジエン系共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625236B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220037257A (ko) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 주식회사 엘지화학 | 블록 공중합체의 제조 방법 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1283581B1 (it) | 1996-04-10 | 1998-04-22 | Pirelli | Mescola di gomma vulcanizzabile, in particolare per fasce battistrada a bassa resistenza di rotolamento per pneumatici di veicoli |
| WO2013146253A1 (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-03 | 株式会社クラレ | ビニル系重合体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140211A (ja) * | 1983-02-01 | 1984-08-11 | Nippon Erasutomaa Kk | スチレン−ブタジエン共重合体の製造方法 |
| JPS6020912A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 分岐状共重合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-04-04 JP JP60071811A patent/JPH0625236B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20220037257A (ko) | 2020-09-17 | 2022-03-24 | 주식회사 엘지화학 | 블록 공중합체의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61231014A (ja) | 1986-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2963087B1 (en) | Tire member, hydrogenated conjugated diene polymer and polymer composition | |
| JP3735149B2 (ja) | アリル−およびキシリル−アミン含有エラストマーおよび減じられたヒステリシスを有する生成物 | |
| JP5511175B2 (ja) | リチウムアミノマグネシエート重合開始剤を用いて合成された官能化ポリマー | |
| KR20180104068A (ko) | 수소 첨가 공액 디엔계 고무, 고무 조성물, 가교 고무 및 타이어 | |
| JPH0344089B2 (ja) | ||
| KR102834837B1 (ko) | 수소 첨가 공액 디엔계 중합체, 중합체 조성물, 가교체 및 타이어 | |
| KR102786941B1 (ko) | 변성 공액 디엔계 중합체 및 그의 제조 방법, 중합체 조성물, 가교체 및 타이어 | |
| JP6252705B2 (ja) | 水添共役ジエン系重合体の製造方法、水添共役ジエン系重合体、重合体組成物、架橋重合体及びタイヤ | |
| JP2010538109A (ja) | 液状重合体及び官能基化重合体の合成 | |
| EP2844678B1 (en) | Polydienes and diene copolymers having organophosphine functionality | |
| JPH0625236B2 (ja) | 共役ジエン系共重合体の製造方法 | |
| WO2017086208A1 (ja) | 水添共役ジエン系重合体の製造方法、水添共役ジエン系重合体、重合体組成物、架橋重合体及びタイヤ | |
| JPH0689183B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物 | |
| JPS61231016A (ja) | ブロック共重合体の製法 | |
| JPH0653769B2 (ja) | スズ−炭素結合含有共役ジエン系重合体の製造法 | |
| JPH0686550B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JPH0643527B2 (ja) | イソプレン系ゴム組成物 | |
| JPH0617425B2 (ja) | 共役ジエン系共重合体の製造方法 | |
| JPS58206614A (ja) | 分岐状メチルスチレンブタジエン共重合体 | |
| US10519266B2 (en) | Polydienes and diene copolymers using 1,1-bis(hydrocarbylthio)hydrocarbyl-1-ene compounds | |
| JPS5918709A (ja) | 共役ジエン系重合体の製造方法 | |
| JPH0689178B2 (ja) | カーカス用ゴム組成物 | |
| JP2000109610A (ja) | 重合体混合物、ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JPH05331222A (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JPH0313247B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |