JPH0625307B2 - シアノビフエニル系液晶表示用二色性アゾ色素 - Google Patents
シアノビフエニル系液晶表示用二色性アゾ色素Info
- Publication number
- JPH0625307B2 JPH0625307B2 JP60006204A JP620485A JPH0625307B2 JP H0625307 B2 JPH0625307 B2 JP H0625307B2 JP 60006204 A JP60006204 A JP 60006204A JP 620485 A JP620485 A JP 620485A JP H0625307 B2 JPH0625307 B2 JP H0625307B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- dye
- parts
- formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、液晶に使用する黄色〜青色系の新規二色性色
素、及び該色素を含有させた液晶組成物、さらにはこの
組成物を用いる表示装置に関するものである。
素、及び該色素を含有させた液晶組成物、さらにはこの
組成物を用いる表示装置に関するものである。
従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 近年、省エネルギーおよび小型化の観点から液晶表示素
子が広く使用されるようになった。現在使用されている
液晶表示素子の大部分はツイステツド・ネマチツク型液
晶の電気光学効果を利用したもので、２枚の偏光板と組
合せることを必須条件として表示がなされるものであ
り、使用に際して多くの制限を受けているのが実情であ
る。これに替わる液晶表示方式として二色性色素をネマ
チツク液晶に溶解した着色液晶組成物の電気光学効果を
利用する、いわゆるゲスト−ホスト方式の液晶表示が検
討され、すでにその一部は、時計、家電製品、産業用計
器等における表示素子として利用され始めている。
子が広く使用されるようになった。現在使用されている
液晶表示素子の大部分はツイステツド・ネマチツク型液
晶の電気光学効果を利用したもので、２枚の偏光板と組
合せることを必須条件として表示がなされるものであ
り、使用に際して多くの制限を受けているのが実情であ
る。これに替わる液晶表示方式として二色性色素をネマ
チツク液晶に溶解した着色液晶組成物の電気光学効果を
利用する、いわゆるゲスト−ホスト方式の液晶表示が検
討され、すでにその一部は、時計、家電製品、産業用計
器等における表示素子として利用され始めている。
このゲスト−ホスト型液晶表示方式の原理は、ゲストで
ある二色色素分子がホストである液晶分子の配列にした
がって配向して配置することによる。すなわち、通常は
電界である外部刺激を印加することにより、液晶分子は
“オフ”状態から“オン”状態に配向方向を変化する
が、これと同時に二色性色素分子も配向方向を変化する
結果、両状態における色素分子による光の吸収程度が変
化し、表示がなされるという原理に基づいている。
ある二色色素分子がホストである液晶分子の配列にした
がって配向して配置することによる。すなわち、通常は
電界である外部刺激を印加することにより、液晶分子は
“オフ”状態から“オン”状態に配向方向を変化する
が、これと同時に二色性色素分子も配向方向を変化する
結果、両状態における色素分子による光の吸収程度が変
化し、表示がなされるという原理に基づいている。
ここで使用される二色性色素は、(1)少量で十分な着色
能力があること、(2)大きな二色性比を有し、電圧印加
−無印加により大きなコントラストを示すこと、(3)液
晶に対し十分な相溶性を有すること、(4)耐久性に優
れ、安定であり、長時間使用しても装置の性能を劣化さ
せないこと等の条件を基本的に備えていることが最低限
必要である。
能力があること、(2)大きな二色性比を有し、電圧印加
−無印加により大きなコントラストを示すこと、(3)液
晶に対し十分な相溶性を有すること、(4)耐久性に優
れ、安定であり、長時間使用しても装置の性能を劣化さ
せないこと等の条件を基本的に備えていることが最低限
必要である。
上記の条件を具備するものとして、種々の二色性色素が
提案され、既に一部は、デジタルクロツク、メーター等
に使用され始めてはいるが、大きな二色比を示すものは
耐久性に乏しかったり、耐久性は優れているが実用的に
鮮明な表示が可能な程の二色性を有していないなど、ま
だ改良されるべき欠点を有しているのが多いのが現状で
ある。
提案され、既に一部は、デジタルクロツク、メーター等
に使用され始めてはいるが、大きな二色比を示すものは
耐久性に乏しかったり、耐久性は優れているが実用的に
鮮明な表示が可能な程の二色性を有していないなど、ま
だ改良されるべき欠点を有しているのが多いのが現状で
ある。
問題点を解決するための手段 本発明者らは、このような状況を踏え、鋭意検討した結
果、大きな二色性比を有し、かつ耐久性に優れた新規二
色性色素を見出すに至った。
果、大きな二色性比を有し、かつ耐久性に優れた新規二
色性色素を見出すに至った。
即ち、本発明は液晶用色素として、一般式(I) 〔式中、Ｘは水素元素、アルコキシ、 （Ｒ１は水素原子または低級アルキル基、Ｒ２は低級ア
ルキル基またはｐ位をフェニル基で置換されていてもよ
いベンジル基を示す。）または である。
ルキル基またはｐ位をフェニル基で置換されていてもよ
いベンジル基を示す。）または である。
（ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基またはフェニル基を示す。） Ａｒ及びＡｒ′は または である。
ルキル基またはフェニル基を示す。） Ａｒ及びＡｒ′は または である。
（ここでＹ１、Ｙ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基を示す。） Ｗは、＝Ｎ−または＝ＣＨ−である。
ル基、アルコキシ基を示す。） Ｗは、＝Ｎ−または＝ＣＨ−である。
ｍは、１または２の整数を示し、ｍが２の場合はＡｒが
異っていてもよい。〕 で示される黄色系〜青色系の新規のシアノビフエニル骨
格を有するアゾ系二色性色素を提供するものである。
異っていてもよい。〕 で示される黄色系〜青色系の新規のシアノビフエニル骨
格を有するアゾ系二色性色素を提供するものである。
本発明二色性色素の特徴は、ジスアゾもしくはトリスア
ゾのポリアゾ系化合物、またはアゾメチン基を有するア
ゾ化合物の分子長軸の末端に４−シアノビフエニル骨格
を導入したところにあり、これにより類似の公知アゾ系
二色性色素にくらべ、二色性及び耐久性が著しく向上す
る。
ゾのポリアゾ系化合物、またはアゾメチン基を有するア
ゾ化合物の分子長軸の末端に４−シアノビフエニル骨格
を導入したところにあり、これにより類似の公知アゾ系
二色性色素にくらべ、二色性及び耐久性が著しく向上す
る。
前記、本発明に係わる液晶用染料一般式(I)におけるＸ
の具体例としては、−Ｈ、−N(CH3)2、−N(C2H5)2、−N
(C3H7)2、−N(C4H9)2、 −OCH3、−OC2H5、−O(CH2)3CH3、−O(CH2)7CH3、−OC2
H4OC2H5、−OC2H5CH(CH3)CH2C(CH3)3、−O(CH2)11CH3、 などがあげられる。
の具体例としては、−Ｈ、−N(CH3)2、−N(C2H5)2、−N
(C3H7)2、−N(C4H9)2、 −OCH3、−OC2H5、−O(CH2)3CH3、−O(CH2)7CH3、−OC2
H4OC2H5、−OC2H5CH(CH3)CH2C(CH3)3、−O(CH2)11CH3、 などがあげられる。
またＡｒ及びＡｒ′で示される のＹ１、Ｙ２の具体的としては、−Ｈ、−CH3、−C
2H5、−OCH3、−OC2H5、−Br、−Ｃ、−Ｆ、−Ｉ、−
OH、−CNなどがあり、ＡｒおよびＡｒ′の具体的として
は、 などが挙げられるが、特にＹ１、Ｙ２が共に水素原子で
ある場合が二色性効果が大きく、また反応物の純度や原
料などの製造コストからも有利であり好ましい。
2H5、−OCH3、−OC2H5、−Br、−Ｃ、−Ｆ、−Ｉ、−
OH、−CNなどがあり、ＡｒおよびＡｒ′の具体的として
は、 などが挙げられるが、特にＹ１、Ｙ２が共に水素原子で
ある場合が二色性効果が大きく、また反応物の純度や原
料などの製造コストからも有利であり好ましい。
本発明のシアノビフエニル骨格を有するアゾ色素の一般
式(I)化合物は、常法により合成することができる。例
えば一般式(I)においてｍ＝１の化合物は、一般式(II) で表わされる４−アミノ−４′−シアノビフエニル化合
物を常法に従いジアゾ化し、一般式(III)あるいは(IV) 〔式中、Ｙ１およびＹ２は一般式(I)中のＹ１およびＹ
２と同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物にカツプリングし、次いで加水分解
して一般式(VII)あるいは(VIII)を得るか、またはジア
ゾ化した一般式(II)の化合物を一般式(V)あるいは(VI) 〔式中、Ｙ１およびＹ２は一般式(I)と同じ意味を表わ
す。〕 で表わされる化合物にカツプリングして、直接一般式(V
II)あるいは(VIII) 〔式中、Ｙ１、Ｙ２は一般式(I)と同じ意味を表わ
す。〕 で表わされるモノアゾ化合物を得る。
式(I)化合物は、常法により合成することができる。例
えば一般式(I)においてｍ＝１の化合物は、一般式(II) で表わされる４−アミノ−４′−シアノビフエニル化合
物を常法に従いジアゾ化し、一般式(III)あるいは(IV) 〔式中、Ｙ１およびＹ２は一般式(I)中のＹ１およびＹ
２と同じ意味を表わす。〕 で表わされる化合物にカツプリングし、次いで加水分解
して一般式(VII)あるいは(VIII)を得るか、またはジア
ゾ化した一般式(II)の化合物を一般式(V)あるいは(VI) 〔式中、Ｙ１およびＹ２は一般式(I)と同じ意味を表わ
す。〕 で表わされる化合物にカツプリングして、直接一般式(V
II)あるいは(VIII) 〔式中、Ｙ１、Ｙ２は一般式(I)と同じ意味を表わ
す。〕 で表わされるモノアゾ化合物を得る。
次にこのモノアゾ化合物をさらにジアゾ化し、一般式(I
X) 〔式中、Ｘ′はヒドロキシ基、アミノ基、または （ここでＲ１、Ｒ２は一般式(I)のＲ１、Ｒ２と同じ意
味を示す）を表わす。〕 で示される化合物にカツプリングすればジスアゾ色素を
得ることができる。
X) 〔式中、Ｘ′はヒドロキシ基、アミノ基、または （ここでＲ１、Ｒ２は一般式(I)のＲ１、Ｒ２と同じ意
味を示す）を表わす。〕 で示される化合物にカツプリングすればジスアゾ色素を
得ることができる。
また一般式(I)においてｍ＝２の化合物を得たい場合
は、さらに(VII)〜(VIII)化合物をジアゾ化後(III)〜(I
V)または(V)〜(VI)化合物にカツプリングを繰返せばよ
い。
は、さらに(VII)〜(VIII)化合物をジアゾ化後(III)〜(I
V)または(V)〜(VI)化合物にカツプリングを繰返せばよ
い。
また一般式(IX)のＸ′がヒドロキシ基の場合は、カツプ
リング終了後、引き続き所望のアルキル化剤、またはア
シル化剤などと反応させることにより、一般式(I)化合
物のＸに相応する置換基にＸ′を変換できる。
リング終了後、引き続き所望のアルキル化剤、またはア
シル化剤などと反応させることにより、一般式(I)化合
物のＸに相応する置換基にＸ′を変換できる。
また一般式(VII)または(VIII)の化合物に、一般式(X) 〔式中Ｘは一般式(I)と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物でアゾメチン化すれば、一般式(I)化
合物のＷが＝CH−基であるものを得ることができる。
合物のＷが＝CH−基であるものを得ることができる。
さらに一般式(I)化合物のＸがＨ、フエニル基である化
合物を得たい場合は、一般式(I)のＸが−NH2基である化
合物のジアゾ化分解反応を行なえばよい。
合物を得たい場合は、一般式(I)のＸが−NH2基である化
合物のジアゾ化分解反応を行なえばよい。
こうして得られた一般式(I)の粗製色素は、再結晶、カ
ラムクロマトグラフイー等により精製して、高純度の色
素を得ることができる。
ラムクロマトグラフイー等により精製して、高純度の色
素を得ることができる。
本発明の二色性色素の具体的代表例を表−１に示す。
表−１に示す二色比は、本発明の新規二色性色素の有用
性を最も特徴付ける特性値である。表−１に示す二色比
は、各色素1.0重量％を代表的ネマチツク液晶であるMer
ck社製液晶（商品番号ＺＬＩ−１８４０）に溶解し、あ
らかじめホモジニアス配向すべく処理した厚さ１０μｍ
の液晶セル中に封入したのち、分光光度計の光路にお
き、液晶配列と平行な直線偏光をあてて測定した吸光度
（Ａ‖）および液晶配列と直角な直線偏光をあてて測定
した吸光度（Ａ⊥）を測定し、次式 より算出したものである。本発明の二色性色素はいずれ
も極めて高い二色比を示す。
性を最も特徴付ける特性値である。表−１に示す二色比
は、各色素1.0重量％を代表的ネマチツク液晶であるMer
ck社製液晶（商品番号ＺＬＩ−１８４０）に溶解し、あ
らかじめホモジニアス配向すべく処理した厚さ１０μｍ
の液晶セル中に封入したのち、分光光度計の光路にお
き、液晶配列と平行な直線偏光をあてて測定した吸光度
（Ａ‖）および液晶配列と直角な直線偏光をあてて測定
した吸光度（Ａ⊥）を測定し、次式 より算出したものである。本発明の二色性色素はいずれ
も極めて高い二色比を示す。
本発明の二色性色素は液晶に含有させてカラー表示用液
晶組成物として通常用いられている表示装置で使用でき
る。
晶組成物として通常用いられている表示装置で使用でき
る。
使用する液晶としては、例えば４−シアノ−４′−ｎ−
ペンチルビフエニル、４−シアノ−４′−ｎ−プロポキ
シビフエニル、４−シアノ−４′−ｎ−ペントキシビフ
エニル、４−シアノ−４′−ｎ−オクトキシビフエニ
ル、４−シアノ−４′−ｎ−ペンチルターフエニルなど
のシアノ−ビフエニル系液晶混合物（例えばメルク社商
品記号Ｅ−８）、あるいはトランス−４−ｎ−プロピル
−（４−シアノフエニル）−シクロヘキサン、トランス
−４−ｎ−ペンチル−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキサン、トランス−４−ｎ−ヘプチル−（４−シアノ
フエニル）−シクロヘキサン、トランス−４−ｎ−ペン
チル−（４′−シアノビフエニル）−シクロヘキサンな
どのシクロヘキサン系液晶混合物（例えばメルク社商品
記号ＺＬＩ−１１３２、ＺＬＩ−１８４０）などあげる
ことができる。
ペンチルビフエニル、４−シアノ−４′−ｎ−プロポキ
シビフエニル、４−シアノ−４′−ｎ−ペントキシビフ
エニル、４−シアノ−４′−ｎ−オクトキシビフエニ
ル、４−シアノ−４′−ｎ−ペンチルターフエニルなど
のシアノ−ビフエニル系液晶混合物（例えばメルク社商
品記号Ｅ−８）、あるいはトランス−４−ｎ−プロピル
−（４−シアノフエニル）−シクロヘキサン、トランス
−４−ｎ−ペンチル−（４−シアノフエニル）−シクロ
ヘキサン、トランス−４−ｎ−ヘプチル−（４−シアノ
フエニル）−シクロヘキサン、トランス−４−ｎ−ペン
チル−（４′−シアノビフエニル）−シクロヘキサンな
どのシクロヘキサン系液晶混合物（例えばメルク社商品
記号ＺＬＩ−１１３２、ＺＬＩ−１８４０）などあげる
ことができる。
さらに液晶混合体にコレステリルノナノエート又は施光
性４−シアノ−４′−イソペンチルビフエニルなどの光
学活性物質を加えた、電界無印加状態では、コレステリ
ツク相状態であり、電界印加状態でネマチツク相状態に
相転換する、いわゆるカイラルネマチツク液晶混合物を
使用することも出来る。液晶としては、上記の例に限定
されるものではなく、その他のビフエニル系液晶、フエ
ニルシクロヘキサン系液晶、シツフベース系液晶、エス
テル系液晶、ピリミジン系液晶、テトラジン系液晶その
他の液晶が単体または混合物として使用出来る。
性４−シアノ−４′−イソペンチルビフエニルなどの光
学活性物質を加えた、電界無印加状態では、コレステリ
ツク相状態であり、電界印加状態でネマチツク相状態に
相転換する、いわゆるカイラルネマチツク液晶混合物を
使用することも出来る。液晶としては、上記の例に限定
されるものではなく、その他のビフエニル系液晶、フエ
ニルシクロヘキサン系液晶、シツフベース系液晶、エス
テル系液晶、ピリミジン系液晶、テトラジン系液晶その
他の液晶が単体または混合物として使用出来る。
本発明にかかる色素の使用は一種のみでもよく、二種以
上混合して使用することも出来る。使用する色素濃度
は、色素が液晶に溶解する限度内であって、且つ、色素
分子が液晶分子の配向によって充分配向統制され得る範
囲内であればよいが、一般には液晶に対し０．０１〜１
０重量％の濃度、好ましくは０．０１〜５重量％の濃度
で使用するのが良い。
上混合して使用することも出来る。使用する色素濃度
は、色素が液晶に溶解する限度内であって、且つ、色素
分子が液晶分子の配向によって充分配向統制され得る範
囲内であればよいが、一般には液晶に対し０．０１〜１
０重量％の濃度、好ましくは０．０１〜５重量％の濃度
で使用するのが良い。
また本発明にかかる二色性色素と他の二色性色素また
は、二色性のない色素とを混合し所望の色相として使用
することも可能であり何ら限定されない。二色性色素の
液晶への溶解は、所定量の色素を液晶と混合し長時間か
きまぜるかもしくは液晶が等方性液体となる温度以上に
加熱しかきまぜることによって行なわれ、所望のカラー
表示用液晶組成物とすることができる。
は、二色性のない色素とを混合し所望の色相として使用
することも可能であり何ら限定されない。二色性色素の
液晶への溶解は、所定量の色素を液晶と混合し長時間か
きまぜるかもしくは液晶が等方性液体となる温度以上に
加熱しかきまぜることによって行なわれ、所望のカラー
表示用液晶組成物とすることができる。
以下に本発明のジスアゾ系二色性色素の合成例を示し、
次いで表−１に代表的な色素の構造、液晶中での二色比
およびMerck社製液晶ZLI−1840中の最大吸収波長を示
す。実施例中の「部」は重量部を示す。％は重量％を示
す。
次いで表−１に代表的な色素の構造、液晶中での二色比
およびMerck社製液晶ZLI−1840中の最大吸収波長を示
す。実施例中の「部」は重量部を示す。％は重量％を示
す。
実施例１ 式 で表わされる化合物２９部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）１００部に添加した後、３５％塩酸４０
部を加え、５℃以下に冷却し、１０％亜硝酸ソーダ水溶
液１５０部を滴下し、同温度で２時間撹拌した後、スル
フアミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。このジアゾ化液
をPH＝４にした後、α−ナフチルアミン２６部を溶解し
たＤＭＦ溶液１００部を滴下し、０〜５℃で２時間撹拌
した。反応液を氷水３０００部に排出し、過水洗、乾
燥し、式 で表わされるモノアゾ色素の粗生成物４０部を得た。
ミド（ＤＭＦ）１００部に添加した後、３５％塩酸４０
部を加え、５℃以下に冷却し、１０％亜硝酸ソーダ水溶
液１５０部を滴下し、同温度で２時間撹拌した後、スル
フアミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。このジアゾ化液
をPH＝４にした後、α−ナフチルアミン２６部を溶解し
たＤＭＦ溶液１００部を滴下し、０〜５℃で２時間撹拌
した。反応液を氷水３０００部に排出し、過水洗、乾
燥し、式 で表わされるモノアゾ色素の粗生成物４０部を得た。
得られたモノアゾ化合物５部をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド３００部に溶解し、３５％塩酸水溶液１５部を加
え、５℃以下に冷却し、１０％亜硝酸ソーダ水溶液２０
部を滴下し、同温度で２時間撹拌した後、スルフアミン
酸を加え、ジアゾ化液を得た。
アミド３００部に溶解し、３５％塩酸水溶液１５部を加
え、５℃以下に冷却し、１０％亜硝酸ソーダ水溶液２０
部を滴下し、同温度で２時間撹拌した後、スルフアミン
酸を加え、ジアゾ化液を得た。
このジアゾ化液にＮ，Ｎ−ジメチルアニリン4.0部を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部に溶解したものを
滴下し、０〜５℃で２時間撹拌した。PH＝４にした後、
氷水５００部を加え、過水洗、乾燥し、式 で表わされるジノアゾ色素6.2部を得た。これをトルエ
ンに溶解し、シリカゲルを詰めたカラムによるカラムク
ロマトグラフイーにより分離精製して、後記の表−１N
o.１６のジスアゾ色素を得た。
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部に溶解したものを
滴下し、０〜５℃で２時間撹拌した。PH＝４にした後、
氷水５００部を加え、過水洗、乾燥し、式 で表わされるジノアゾ色素6.2部を得た。これをトルエ
ンに溶解し、シリカゲルを詰めたカラムによるカラムク
ロマトグラフイーにより分離精製して、後記の表−１N
o.１６のジスアゾ色素を得た。
次に小ビーカーにMerck社製液晶ＺＬＩ−１８４０ １
０部と上記色素0.1部を入れ約８０℃に加熱して、完全
に清澄な溶液とした。
０部と上記色素0.1部を入れ約８０℃に加熱して、完全
に清澄な溶液とした。
次いで、内容物を放置冷却した後、液晶表示素子内にこ
の着色液晶溶液を封入した。
の着色液晶溶液を封入した。
この表示装置は、電圧無印加時に赤紫色を示し、電圧印
加時には電極部分のみが無色となり、良好なコントラス
トを示した。また二色比は極大吸収波長５４２nmにおい
て、14.2であった。
加時には電極部分のみが無色となり、良好なコントラス
トを示した。また二色比は極大吸収波長５４２nmにおい
て、14.2であった。
本表示装置をキセノンフェードメーター（スガ試験機株
式会社製）を用いてブラックパネル温度63±２℃にて10
0時間照射して、耐光性試験を行ったところ、吸収極大
波長542nmでの吸光度の減少はわずか３％であった。つ
まり耐光保持率は97％と良好な結果を得た。
式会社製）を用いてブラックパネル温度63±２℃にて10
0時間照射して、耐光性試験を行ったところ、吸収極大
波長542nmでの吸光度の減少はわずか３％であった。つ
まり耐光保持率は97％と良好な結果を得た。
実施例２ 実施例１と同様にして、式 で表わされる化合物をジアゾ化して、PH＝８〜９でフエ
ノールとカツプリングさせ、式 で表わされる化合物を得た。この化合物0.5部をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５０部に熱溶解し、ピリジン2.
0部、プロピオニルクロライド0.8部を加え、８０℃にて
３時間撹拌した。室温まで冷却した後、水１００部を加
え、過水洗、乾燥し式 で表わされる化合物ジスアゾ色素0.5部を得た。（表−
１のNo.１４の色素） この精製色素の二色比は極大吸収波長４４１nmにおいて
13.6を示した。
ノールとカツプリングさせ、式 で表わされる化合物を得た。この化合物0.5部をＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド５０部に熱溶解し、ピリジン2.
0部、プロピオニルクロライド0.8部を加え、８０℃にて
３時間撹拌した。室温まで冷却した後、水１００部を加
え、過水洗、乾燥し式 で表わされる化合物ジスアゾ色素0.5部を得た。（表−
１のNo.１４の色素） この精製色素の二色比は極大吸収波長４４１nmにおいて
13.6を示した。
耐光性試験を実施例１と同様にして行ったところ、耐光
保持率は98％と良好な結果を得た。
保持率は98％と良好な結果を得た。
実施例３ ｐ−フエニル安息香酸７部とＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシ
ルカルボジイミド7.6部をクロロホルム２００部に加え
１時間撹拌した溶液に、式 で示される化合物4.5部を含むトルエン溶液１５０部を
加え４時間加熱還流させた。反応後減圧下溶媒を留去さ
せメタノール１５０部を加え、過、メタノール洗浄、
乾燥し、 で表わされる化合物5.1部を得た。（表−１のNo.１３の
色素） この精製色素の二色比は極大吸収波長４４０nmにおいて
15.6を示した。
ルカルボジイミド7.6部をクロロホルム２００部に加え
１時間撹拌した溶液に、式 で示される化合物4.5部を含むトルエン溶液１５０部を
加え４時間加熱還流させた。反応後減圧下溶媒を留去さ
せメタノール１５０部を加え、過、メタノール洗浄、
乾燥し、 で表わされる化合物5.1部を得た。（表−１のNo.１３の
色素） この精製色素の二色比は極大吸収波長４４０nmにおいて
15.6を示した。
耐光性試験を実施例１と同様にして行ったところ、耐光
保持率は98％と良好な結果を得た。
保持率は98％と良好な結果を得た。
実施例４ 実施例１と同様にして、式 で表わされる化合物をジアゾ化して、α−ナフチルアミ
ンとカツプリングさせ、式 で表わされる化合物を得た。この化合物５部とｐ−フエ
ニルベンズアルデヒド３部をトルエン２００部に加え５
時間加熱還流した。その際トルエンを徐々に留去させ溶
液量を約半分にした。反応後溶媒を減圧下留去し、エタ
ノール１５０部を加え過、エタノール洗浄、乾燥し、
式 で表わされる化合物5.6部を得た。（表−１のNo.３４の
色素） この精製色素の二色比は極大吸収波長５２１nmにおいて
16.7を示した。
ンとカツプリングさせ、式 で表わされる化合物を得た。この化合物５部とｐ−フエ
ニルベンズアルデヒド３部をトルエン２００部に加え５
時間加熱還流した。その際トルエンを徐々に留去させ溶
液量を約半分にした。反応後溶媒を減圧下留去し、エタ
ノール１５０部を加え過、エタノール洗浄、乾燥し、
式 で表わされる化合物5.6部を得た。（表−１のNo.３４の
色素） この精製色素の二色比は極大吸収波長５２１nmにおいて
16.7を示した。
耐光性試験を実施例１と同様にして行ったところ、耐光
保持率は97％と良好な結果を得た。
保持率は97％と良好な結果を得た。
実施例５ 式 で表わされる化合物をＤＭＦ中でジアゾ化し、式 で示される化合物とカツプリングし、式 で表わされる化合物を得た。（表−１のNo.３３の色
素） この精製色素の二色比は極大吸収波長６０２nmにおいて
19.6を示した。
素） この精製色素の二色比は極大吸収波長６０２nmにおいて
19.6を示した。
耐光性試験を実施例１と同様にして行ったところ、耐光
保持率は96％と良好な結果を得た。
保持率は96％と良好な結果を得た。
以下、これらの方法に準じて合成、精製して得られた色
素の二色比および耐光保持率を表−１に示す。
素の二色比および耐光保持率を表−１に示す。
比較例１ 式 で示される化合物を実施例１と同様にして二色比を測定
したところ吸収極大波長468nmにおいて二色比は8.6であ
り、耐光保持率は84％であった。
したところ吸収極大波長468nmにおいて二色比は8.6であ
り、耐光保持率は84％であった。
比較例２ 式 で示される化合物を実施例１と同様にして二色比を測定
したところ吸収極大波長519nmにおいて二色比は9.2であ
り、耐光保持率は81％であった。
したところ吸収極大波長519nmにおいて二色比は9.2であ
り、耐光保持率は81％であった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０９Ｋ 19/60 Ａ 7457−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは水素原子、アルコキシ、 （Ｒ１は水素原子または低級アルキル基、Ｒ２は低級ア
ルキル基またはｐ位をフェニル基で置換されていてもよ
いベンジル基を示す。）または である。 （ここでＲ３、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基またはフェニル基を示す。） Ａｒ及びＡｒ′は または である。 （ここでＹ１、Ｙ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基を示す。） Ｗは、＝Ｎ−または＝ＣＨ−である。 ｍは１または２の整数を示し、ｍが２の場合はＡｒは異
っていてもよい。〕で表わされるシアノビフェニル系液
晶表示用二色性アゾ色素。 - 【請求項２】一般式（Ｉ）化合物のＹ１、Ｙ２が水素原
子である特許請求の範囲第１項記載の液晶表示用二色性
アゾ色素。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60006204A JPH0625307B2 (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | シアノビフエニル系液晶表示用二色性アゾ色素 |
| US06/889,932 US4734218A (en) | 1984-11-20 | 1985-11-19 | Dichroic azo dyestuffs and liquid crystal composition containing said dyestuffs |
| EP85905885A EP0202341B1 (en) | 1984-11-20 | 1985-11-19 | Dichroic azo dyes |
| PCT/JP1985/000644 WO1986003215A1 (fr) | 1984-11-20 | 1985-11-19 | Colorants azo dichroiques |
| DE8585905885T DE3576827D1 (de) | 1984-11-20 | 1985-11-19 | Dichroitische azofarbstoffe. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60006204A JPH0625307B2 (ja) | 1985-01-17 | 1985-01-17 | シアノビフエニル系液晶表示用二色性アゾ色素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61166859A JPS61166859A (ja) | 1986-07-28 |
| JPH0625307B2 true JPH0625307B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=11632002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60006204A Expired - Lifetime JPH0625307B2 (ja) | 1984-11-20 | 1985-01-17 | シアノビフエニル系液晶表示用二色性アゾ色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625307B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0619038B2 (ja) * | 1985-02-16 | 1994-03-16 | 株式会社日本感光色素研究所 | 非イオン性アゾ化合物からなる液晶用二色性色素 |
| CN102918117B (zh) * | 2010-06-14 | 2015-08-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 黑色二色性染料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884858A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 液晶組成物及び表示体 |
| JPS5947261A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-16 | Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho:Kk | 液晶用アゾ色素の二色性改良法 |
-
1985
- 1985-01-17 JP JP60006204A patent/JPH0625307B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61166859A (ja) | 1986-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4565424A (en) | Asymmetric dichroic dye molecules having poly(arylazo) linking groups, a bis-substituted aryl thiazyl end group, and another end group | |
| EP0202341B1 (en) | Dichroic azo dyes | |
| EP0044666B1 (en) | Helichromic compounds and displays | |
| JPH0558621B2 (ja) | ||
| US4676923A (en) | Dichroic dyestuffs for liquid crystal and liquid crystal composition | |
| JPH0625307B2 (ja) | シアノビフエニル系液晶表示用二色性アゾ色素 | |
| US4883611A (en) | Dichroic coloring agents for liquid crystal displays | |
| JPH0635553B2 (ja) | 液晶表示用二色性アゾ色素 | |
| JPH0579116B2 (ja) | ||
| JPS60262858A (ja) | 液晶に使用するアゾ系二色性染料、該染料を含む液晶組成物及び表示装置 | |
| JPS60184564A (ja) | 液晶に使用するジスアゾ系二色性染料、該染料を含む液晶組成物及び表示装置 | |
| JPH086047B2 (ja) | 液晶表示用二色性トリスアゾ色素 | |
| JPH0546865B2 (ja) | ||
| JPS6121163A (ja) | 二色性ジスアゾ染料 | |
| KR900007769B1 (ko) | 이색성 아조 색소의 제조방법 | |
| JPH0554508B2 (ja) | ||
| JPH0433308B2 (ja) | ||
| JPH0662868B2 (ja) | 液晶表示用二色性トリスアゾ色素 | |
| JPH0653854B2 (ja) | 液晶表示用ポリアゾ系二色性色素 | |
| JPH0635552B2 (ja) | 二色性ジスアゾ色素 | |
| JP2567057B2 (ja) | 液晶表示用二色性色素 | |
| JPS6395268A (ja) | 液晶用二色性ポリアゾ色素 | |
| JPH0339554B2 (ja) | ||
| JPH02163190A (ja) | 液晶表示用二色性色素 | |
| JPS6134069A (ja) | 液晶に使用するアゾ系二色性染料 |