JPH086047B2 - 液晶表示用二色性トリスアゾ色素 - Google Patents
液晶表示用二色性トリスアゾ色素Info
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- JPH086047B2 JPH086047B2 JP6035523A JP3552394A JPH086047B2 JP H086047 B2 JPH086047 B2 JP H086047B2 JP 6035523 A JP6035523 A JP 6035523A JP 3552394 A JP3552394 A JP 3552394A JP H086047 B2 JPH086047 B2 JP H086047B2
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- liquid crystal
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示用の新規なト
リスアゾ系二色性色素に関する。
リスアゾ系二色性色素に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
省エネルギーおよび小型化の観点から液晶表示素子が広
く使用されるようになった。現在使用されている液晶表
示素子の大部分はツイステッド・ネマチック型液晶の電
気光学効果を利用したもので、２枚の偏光板と組合せる
ことを必須条件として表示がなされるものであり、使用
に際して多くの制限を受けているのが実情である。これ
に替わる液晶表示方式として二色性色素をネマチック液
晶に溶解した着色液晶組成物の電気光学効果を利用す
る、いわゆるゲスト−ホスト方式の液晶表示が検討さ
れ、すでにその一部は、時計、家電製品、産業用計器等
における表示素子として利用され始めている。
省エネルギーおよび小型化の観点から液晶表示素子が広
く使用されるようになった。現在使用されている液晶表
示素子の大部分はツイステッド・ネマチック型液晶の電
気光学効果を利用したもので、２枚の偏光板と組合せる
ことを必須条件として表示がなされるものであり、使用
に際して多くの制限を受けているのが実情である。これ
に替わる液晶表示方式として二色性色素をネマチック液
晶に溶解した着色液晶組成物の電気光学効果を利用す
る、いわゆるゲスト−ホスト方式の液晶表示が検討さ
れ、すでにその一部は、時計、家電製品、産業用計器等
における表示素子として利用され始めている。
【０００３】このゲスト−ホスト型液晶表示方式の原理
は、ゲストである二色性色素分子がホストである液晶分
子の配列にしたがって配向して配置することによる。す
なわち、通常は電界で、ある外部刺激を印加することに
より、液晶分子は“オフ”状態から“オン”状態に配向
方向を変化するが、これと同時に二色性色素分子も配向
方向を変化する結果、両状態における色素分子による光
の吸収程度が変化し、表示がなされるという原理に基づ
いている。
は、ゲストである二色性色素分子がホストである液晶分
子の配列にしたがって配向して配置することによる。す
なわち、通常は電界で、ある外部刺激を印加することに
より、液晶分子は“オフ”状態から“オン”状態に配向
方向を変化するが、これと同時に二色性色素分子も配向
方向を変化する結果、両状態における色素分子による光
の吸収程度が変化し、表示がなされるという原理に基づ
いている。
【０００４】ここで使用される二色性色素は、少量で
十分な着色能力があること、大きな二色性比を有し、
電圧印加−無印加により大きなコントラストを示すこ
と、液晶に対し十分な相溶性を有すること、耐久性
に優れ、安定であり、長時間使用しても装置の性能を劣
化させないこと等の条件を基本的に備えていることが最
低限必要である。
十分な着色能力があること、大きな二色性比を有し、
電圧印加−無印加により大きなコントラストを示すこ
と、液晶に対し十分な相溶性を有すること、耐久性
に優れ、安定であり、長時間使用しても装置の性能を劣
化させないこと等の条件を基本的に備えていることが最
低限必要である。
【０００５】上記の条件を具備するものとして、種々の
二色性色素が提案され、既に一部は、デジタルロック、
メーター等に使用され始めてはいるが、大きな二色比を
示すものは耐久性に乏しかったり、耐久性は優れている
が実用的に鮮明な表示が可能な程の二色性を有していな
いなど、まだ改良されるべき欠点を有しているものが多
いのが現状である。
二色性色素が提案され、既に一部は、デジタルロック、
メーター等に使用され始めてはいるが、大きな二色比を
示すものは耐久性に乏しかったり、耐久性は優れている
が実用的に鮮明な表示が可能な程の二色性を有していな
いなど、まだ改良されるべき欠点を有しているものが多
いのが現状である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
状況を踏まえ、鋭意検討した結果、大きな二色性比を有
し、かつ耐久性に優れた新規二色性色素を見出すに至っ
た。本発明の液晶表示用色素は、アゾ基を介して分子長
軸末端に４−カルボニルオキシ基を有するビフェニル骨
格と、これに少なくとも一個のナフチル骨格とフェニル
骨格、または三個のフェニル骨格を結合させたトリスア
ゾ色素であることを特徴とするものであり、本発明に係
わる二色性色素は、一般式（１）
状況を踏まえ、鋭意検討した結果、大きな二色性比を有
し、かつ耐久性に優れた新規二色性色素を見出すに至っ
た。本発明の液晶表示用色素は、アゾ基を介して分子長
軸末端に４−カルボニルオキシ基を有するビフェニル骨
格と、これに少なくとも一個のナフチル骨格とフェニル
骨格、または三個のフェニル骨格を結合させたトリスア
ゾ色素であることを特徴とするものであり、本発明に係
わる二色性色素は、一般式（１）
【０００７】
【化３】
【０００８】〔式中、Ｘはアルキル基、アルコキシアル
キル基、ｐ位をアルキルもしくはアルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェニル基またはシクロヘキシル基を表
わし、Ｐはハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基で
置換されていてもよい１，４−フェニレン基または１，
４−ナフチレン基を表わし、Ａｒは１，４−フェニレン
基または１，４−ナフチレン基を表わし、Ｙ1は、水素
原子、メチル基またはメト
キル基、ｐ位をアルキルもしくはアルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェニル基またはシクロヘキシル基を表
わし、Ｐはハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基で
置換されていてもよい１，４−フェニレン基または１，
４−ナフチレン基を表わし、Ａｒは１，４−フェニレン
基または１，４−ナフチレン基を表わし、Ｙ1は、水素
原子、メチル基またはメト
【０００９】
【化４】 表わし、Ｒはアルキル基、ｐ位をアルキル基もしくはア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基またはシ
クロヘキシル基であり、Ｒ1は水素原子または低級アル
キル基、Ｒ2は低級アルキル基またはｐ位をアルキル、
アルコキシもしくはフェニル基で置換されていてもよい
ベンジル基である。〕で示される液晶表示用二色性トリ
スアゾ色素である。前記、本発明に係わる液晶用色素一
般式（１）におけるＸの具体例としては、
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基またはシ
クロヘキシル基であり、Ｒ1は水素原子または低級アル
キル基、Ｒ2は低級アルキル基またはｐ位をアルキル、
アルコキシもしくはフェニル基で置換されていてもよい
ベンジル基である。〕で示される液晶表示用二色性トリ
スアゾ色素である。前記、本発明に係わる液晶用色素一
般式（１）におけるＸの具体例としては、
【００１０】
【化５】
【００１１】などの構造式を有する基があげられる。こ
こでＸの末端にアルキル基を有する場合は、その炭素数
は１５個以下が好ましい。Ｙ1および後述するＹ2、Ｙ3
の具体例としては、−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−
Ｆ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3などが挙げら
れるが、Ｙ1〜Ｙ3が共に水素原子である場合が二色性効
果が大きく、また反応物の純度や原料などの製造コスト
からも有利であり、好ましい。また、Ｚの具体例として
は、
こでＸの末端にアルキル基を有する場合は、その炭素数
は１５個以下が好ましい。Ｙ1および後述するＹ2、Ｙ3
の具体例としては、−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−
Ｆ、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3などが挙げら
れるが、Ｙ1〜Ｙ3が共に水素原子である場合が二色性効
果が大きく、また反応物の純度や原料などの製造コスト
からも有利であり、好ましい。また、Ｚの具体例として
は、
【００１２】
【化６】
【００１３】などの構造式を有する基があげられる。本
発明のトリスアゾ色素は常法により合成することができ
る。例えば、一般式（２）
発明のトリスアゾ色素は常法により合成することができ
る。例えば、一般式（２）
【００１４】
【化７】
【００１５】〔式中、Ｘは一般式（１）と同じ意味を表
わす。〕で表わされる化合物を常法によりジアゾ化した
後、一般式（３）
わす。〕で表わされる化合物を常法によりジアゾ化した
後、一般式（３）
【００１６】
【化８】
【００１７】〔式中、Ｙ1は一般式（１）と同じ意味を
表わす。〕で表わされる化合物にカップリングし、次い
で加水分解して一般式（４）
表わす。〕で表わされる化合物にカップリングし、次い
で加水分解して一般式（４）
【００１８】
【化９】
【００１９】〔式中、Ｘ、Ｙ1は一般式（１）と同じ意
味を表わす。〕で表わされるモノアゾ化合物を得る。次
に一般式（４）の化合物をジアゾ化し、一般式（５）
味を表わす。〕で表わされるモノアゾ化合物を得る。次
に一般式（４）の化合物をジアゾ化し、一般式（５）
【００２０】
【化１０】
【００２１】〔式中、Ｙ2は水素原子、ハロゲン原子、
メチル基またはメトキシ基を表わす。〕で表わされる化
合物とカップリングするか、あるいは一般式（６）
メチル基またはメトキシ基を表わす。〕で表わされる化
合物とカップリングするか、あるいは一般式（６）
【００２２】
【化１１】
【００２３】〔式中、Ｙ3は水素原子、ハロゲン原子、
メチル基またはメトキシ基を表わす。〕のメタンスルホ
ン酸塩とカップリングし、加水分解すれば、本発明の一
般式（１）の前駆物質である一般式（７）
メチル基またはメトキシ基を表わす。〕のメタンスルホ
ン酸塩とカップリングし、加水分解すれば、本発明の一
般式（１）の前駆物質である一般式（７）
【００２４】
【化１２】
【００２５】〔式中、Ｘ、Ｙ1及びＰは一般式（１）と
同じ意味を表わす。〕で表わされるジスアゾ化合物が得
られる。次いでこれらのジスアゾ化合物をさらにジアゾ
化し、一般式（８）
同じ意味を表わす。〕で表わされるジスアゾ化合物が得
られる。次いでこれらのジスアゾ化合物をさらにジアゾ
化し、一般式（８）
【００２６】
【化１３】
【００２７】〔式中、Ｚ’は水酸基、アミノ基またはジ
アルキルアミノ基を表わす。〕で表わされる化合物とカ
ップリングすれば、一般式（１）のトリスアゾ化合物を
得ることができる。またＺ’が水酸基の場合は、カップ
リング終了後、引き続き所望のアルキル化剤、またはア
シル化剤などと反応させることにより一般式（１）化合
物のＺに相応する置換基にＺ’を変換できる。
アルキルアミノ基を表わす。〕で表わされる化合物とカ
ップリングすれば、一般式（１）のトリスアゾ化合物を
得ることができる。またＺ’が水酸基の場合は、カップ
リング終了後、引き続き所望のアルキル化剤、またはア
シル化剤などと反応させることにより一般式（１）化合
物のＺに相応する置換基にＺ’を変換できる。
【００２８】このように本発明のトリスアゾ色素一般式
（１）は、一般式（２）化合物を原料としてカップリン
グ成分を適宜選択し、合成することができる。また一般
式（１）中のＸは、４’−アミノビフェニル−４−カル
ボン酸を出発原料としてトリスアゾ化合物を合成した後
に、常法のエステル化により導入することも可能であ
る。
（１）は、一般式（２）化合物を原料としてカップリン
グ成分を適宜選択し、合成することができる。また一般
式（１）中のＸは、４’−アミノビフェニル−４−カル
ボン酸を出発原料としてトリスアゾ化合物を合成した後
に、常法のエステル化により導入することも可能であ
る。
【００２９】本発明の二色性色素は液晶に含有させてカ
ラー表示用液晶組成物として通常用いられている表示装
置で使用できる。液晶としては種々の液晶、例えばビフ
ェニル系液晶（Ｍｅｒｃｋ社製商品番号Ｅ−８など）、
フェニルシクロヘキサン系液晶（Ｍｅｒｃｋ社製商品番
号ＺＬＩ−１１３２、ＺＬＩ−１８４０など）、シッフ
ベース系液晶、エステル系液晶、ピリミジン系液晶、テ
トラジン系液晶その他の正または負の誘電異方性を示す
ネマチック液晶があげられ、これらが単独もしくは混合
されてもよい。またこれらのネマチック液晶にさらにコ
レステリルノナノエートもしくは施光性４−シアノ−
４’−イソペンチルビフェニルなどの光学活性物質を加
えたいわゆる相転移型液晶も使用できる。また、電圧印
加の方向により不可逆的な配向性を示すいわゆる表示記
憶性能を有するスメクチック液晶、および熱的スメクチ
ック−ネマチック相転移現象を有する液晶を利用した記
憶型スメクチック液晶なども使用できる。
ラー表示用液晶組成物として通常用いられている表示装
置で使用できる。液晶としては種々の液晶、例えばビフ
ェニル系液晶（Ｍｅｒｃｋ社製商品番号Ｅ−８など）、
フェニルシクロヘキサン系液晶（Ｍｅｒｃｋ社製商品番
号ＺＬＩ−１１３２、ＺＬＩ−１８４０など）、シッフ
ベース系液晶、エステル系液晶、ピリミジン系液晶、テ
トラジン系液晶その他の正または負の誘電異方性を示す
ネマチック液晶があげられ、これらが単独もしくは混合
されてもよい。またこれらのネマチック液晶にさらにコ
レステリルノナノエートもしくは施光性４−シアノ−
４’−イソペンチルビフェニルなどの光学活性物質を加
えたいわゆる相転移型液晶も使用できる。また、電圧印
加の方向により不可逆的な配向性を示すいわゆる表示記
憶性能を有するスメクチック液晶、および熱的スメクチ
ック−ネマチック相転移現象を有する液晶を利用した記
憶型スメクチック液晶なども使用できる。
【００３０】本発明に係る色素の使用は一種のみでもよ
く、二種以上混合して使用することも出来る。使用する
色素濃度は、色素が液晶に溶解する限度内であって、且
つ、色素分子が液晶分子の配向によって充分配向統制さ
れ得る範囲内であればよいが、一般には液晶に対し０．
０１〜１０重量％の濃度、好ましくは０．０１〜５重量
％の濃度で使用するのが良い。
く、二種以上混合して使用することも出来る。使用する
色素濃度は、色素が液晶に溶解する限度内であって、且
つ、色素分子が液晶分子の配向によって充分配向統制さ
れ得る範囲内であればよいが、一般には液晶に対し０．
０１〜１０重量％の濃度、好ましくは０．０１〜５重量
％の濃度で使用するのが良い。
【００３１】また本発明に係る二色性色素と他の二色性
色素または、二色性のない色素とを混合し所望の色相と
して使用することも可能であり何ら限定されない。二色
性色素の液晶への溶解は、所望量の色素を液晶と混合し
長時間かきまぜるか、もしくは液晶が等方性液体となる
温度以上に加熱しかきまぜることによって行なわれ、所
望のカラー表示用液晶組成物とすることが出来る。
色素または、二色性のない色素とを混合し所望の色相と
して使用することも可能であり何ら限定されない。二色
性色素の液晶への溶解は、所望量の色素を液晶と混合し
長時間かきまぜるか、もしくは液晶が等方性液体となる
温度以上に加熱しかきまぜることによって行なわれ、所
望のカラー表示用液晶組成物とすることが出来る。
【００３２】
【実施例】以下、本発明の二色性色素の代表例について
実施例および表−１をあげ具体的に説明する。実施例お
よび表−１に示す二色比は、本発明の新規二色性色素の
有用性を最も特徴付ける特性値である。実施例および表
−１に示す二色比は、各色素０．５重量％を代表的ネマ
チック液晶であるＭｅｒｃｋ社製液晶（商品番号ＺＬＩ
−１８４０）に溶解し、あらかじめホモジニアス配向す
べく処理した厚さ１０μｍの液晶セル中に封入したの
ち、分光光度計の光路におき、液晶配列と平行な直線偏
光をあてて測定した極大吸収波長における吸光度（Ａ
‖）および液晶配列と直角な直線偏光をあてて測定した
同波長における吸光度（Ａ⊥）を測定し、次式
実施例および表−１をあげ具体的に説明する。実施例お
よび表−１に示す二色比は、本発明の新規二色性色素の
有用性を最も特徴付ける特性値である。実施例および表
−１に示す二色比は、各色素０．５重量％を代表的ネマ
チック液晶であるＭｅｒｃｋ社製液晶（商品番号ＺＬＩ
−１８４０）に溶解し、あらかじめホモジニアス配向す
べく処理した厚さ１０μｍの液晶セル中に封入したの
ち、分光光度計の光路におき、液晶配列と平行な直線偏
光をあてて測定した極大吸収波長における吸光度（Ａ
‖）および液晶配列と直角な直線偏光をあてて測定した
同波長における吸光度（Ａ⊥）を測定し、次式
【００３３】
【数１】 より算出したものである。部は重量部を示し、％は重量
％を示す。
％を示す。
【００３４】実施例１ モノアゾ工程 式
【００３５】
【化１４】
【００３６】で表わされる化合物７部をＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）４００部に溶解
後、３５％塩酸２０部を加え、５℃以下に冷却し、１０
％亜硝酸ソーダ水溶液２５部を滴下、同温度で２時間攪
拌した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。
このジアゾ化液をｐＨ＝４にした後、アニリノメタンス
ルホン酸ソーダ７．５部を溶解した水溶液５７．５部を
添加し、０〜５℃で２時間攪拌した。反応液を氷水１０
００部に排出し、濾過した。得られたケーキを水１ｌに
分散し、８５〜９０℃で８時間攪拌し、濾過、水洗、乾
燥し、式
ルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略す）４００部に溶解
後、３５％塩酸２０部を加え、５℃以下に冷却し、１０
％亜硝酸ソーダ水溶液２５部を滴下、同温度で２時間攪
拌した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。
このジアゾ化液をｐＨ＝４にした後、アニリノメタンス
ルホン酸ソーダ７．５部を溶解した水溶液５７．５部を
添加し、０〜５℃で２時間攪拌した。反応液を氷水１０
００部に排出し、濾過した。得られたケーキを水１ｌに
分散し、８５〜９０℃で８時間攪拌し、濾過、水洗、乾
燥し、式
【００３７】
【化１５】 で表わされるモノアゾ化合物の粗生成物１１部を得た。
【００３８】ジスアゾ工程 得られたモノアゾ化合物４部をＤＭＦ２００部に溶解
後、３５％塩酸１２部を加え、５℃以下に冷却し、１０
％亜硝酸ソーダ水溶液１２部を滴下、同温度で２時間攪
拌した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。
このジアゾ化液にα−ナフチルアミン２．２部をＤＭＦ
１０部に溶解したものを滴下し、０〜５℃で２時間攪拌
した。反応液を氷水５００部に排出し、濾過、水洗し、
得られた固体を５％苛性ソーダ水溶液１００部に加え、
９０℃にて２時間加熱撹拌した。冷却後、濾過、水洗、
乾燥し、式
後、３５％塩酸１２部を加え、５℃以下に冷却し、１０
％亜硝酸ソーダ水溶液１２部を滴下、同温度で２時間攪
拌した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。
このジアゾ化液にα−ナフチルアミン２．２部をＤＭＦ
１０部に溶解したものを滴下し、０〜５℃で２時間攪拌
した。反応液を氷水５００部に排出し、濾過、水洗し、
得られた固体を５％苛性ソーダ水溶液１００部に加え、
９０℃にて２時間加熱撹拌した。冷却後、濾過、水洗、
乾燥し、式
【００３９】
【化１６】 で表わされるジスアゾ化合物の粗生成物５部を得た。
【００４０】トリスアゾ工程 得られたジスアゾ化合物５部をＤＭＦ３００部に溶解
し、３５％塩酸１０部を加え、０〜５℃に冷却し、１０
％亜硝酸ソーダ水溶液８部を滴下、同温度で２時間攪拌
した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。こ
のジアゾ化液にフェノール２部を１０％苛性ソーダ水溶
液３０部に溶解したものを滴下し、０〜５℃でｐＨ＝７
〜９に２時間攪拌した。反応液を氷水５００部に排出
し、濾過、水洗、乾燥し、式
し、３５％塩酸１０部を加え、０〜５℃に冷却し、１０
％亜硝酸ソーダ水溶液８部を滴下、同温度で２時間攪拌
した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を得た。こ
のジアゾ化液にフェノール２部を１０％苛性ソーダ水溶
液３０部に溶解したものを滴下し、０〜５℃でｐＨ＝７
〜９に２時間攪拌した。反応液を氷水５００部に排出
し、濾過、水洗、乾燥し、式
【００４１】
【化１７】
【００４２】で表わされるトリスアゾ化合物の粗生成物
４．５部を得た。粗生成物をトルエンに溶解し、シリカ
ゲルを詰めたカラムクロマトグラフィーにより分離精製
し、後記の表−１中Ｎｏ．１の色素を得た。
４．５部を得た。粗生成物をトルエンに溶解し、シリカ
ゲルを詰めたカラムクロマトグラフィーにより分離精製
し、後記の表−１中Ｎｏ．１の色素を得た。
【００４３】二色比測定 次に小ビーカーにＭｅｒｃｋ社製液晶（商品番号ＺＬＩ
−１８４０）１０部を加え、さらに表−１中のＮｏ．１
の染料０．０５部を加え、約８０℃に加熱して、完全に
清澄な溶液とした。次いで内容物を放置冷却した後、液
晶表示素子内にこの着色液晶溶液を封入した。この表示
装置は電圧無印加時に橙色を示し、電圧印加時には電極
部分のみが無色となり、良好なコントラストを示した。
また二色比は極大吸収波長４６９ｎｍにおいて１３．０
であった。本表示装置をキセノンフェードメーター（ス
ガ試験機株式会社製）を用いてブラックパネル温度６３
±２℃にて１００時間照射して、耐光性試験を行なった
ところ、吸収極大波長４６５ｎｍでの吸光度の減少はわ
ずか４％であった。つまり、耐光保持率は９６％と良好
な結果を得た。
−１８４０）１０部を加え、さらに表−１中のＮｏ．１
の染料０．０５部を加え、約８０℃に加熱して、完全に
清澄な溶液とした。次いで内容物を放置冷却した後、液
晶表示素子内にこの着色液晶溶液を封入した。この表示
装置は電圧無印加時に橙色を示し、電圧印加時には電極
部分のみが無色となり、良好なコントラストを示した。
また二色比は極大吸収波長４６９ｎｍにおいて１３．０
であった。本表示装置をキセノンフェードメーター（ス
ガ試験機株式会社製）を用いてブラックパネル温度６３
±２℃にて１００時間照射して、耐光性試験を行なった
ところ、吸収極大波長４６５ｎｍでの吸光度の減少はわ
ずか４％であった。つまり、耐光保持率は９６％と良好
な結果を得た。
【００４４】実施例２ 実施例１と同様に合成した式
【００４５】
【化１８】
【００４６】の化合物３部をＤＭＦ６０部に溶解し、炭
酸カリウム０．８部及びヨウ化カリウム０．２部を加
え、７０℃で１時間攪拌後、ｎ−ブチルブロマイド１．
５部を加え、８０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却
後、水３００部に排出し、濾過、メタノール洗浄、水洗
し、式
酸カリウム０．８部及びヨウ化カリウム０．２部を加
え、７０℃で１時間攪拌後、ｎ−ブチルブロマイド１．
５部を加え、８０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却
後、水３００部に排出し、濾過、メタノール洗浄、水洗
し、式
【００４７】
【化１９】
【００４８】の化合物の粗生成物を得た。この精製色素
（表−１中Ｎｏ．２）の二色比は極大吸収波長４６５ｎ
ｍにおいて１６．４であった。耐光性試験を実施例１と
同様にして行ったところ、耐光保持率は９７％と良好な
結果を得た。
（表−１中Ｎｏ．２）の二色比は極大吸収波長４６５ｎ
ｍにおいて１６．４であった。耐光性試験を実施例１と
同様にして行ったところ、耐光保持率は９７％と良好な
結果を得た。
【００４９】実施例３ 実施例１のジスアゾ工程でα−ナフチルアミンのかわり
に、アニリノメタンスルホン酸と反応させた以外は実施
例１と全く同様に合成し、式
に、アニリノメタンスルホン酸と反応させた以外は実施
例１と全く同様に合成し、式
【００５０】
【化２０】 で表わされるジスアゾ化合物を得た。このジスアゾ化合
物４．５部をＤＭＦ１００部に溶解し、３５％塩酸５部
を加え、室温で３０分攪拌した後、０〜５℃に冷却し、
１０％亜硝酸ソーダ水溶液８．３部を滴下、同温度で２
時間攪拌した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を
得た。このジアゾ化液にＮ，Ｎ−ジメチルアニリン１．
５部を加え、０〜５℃で２時間攪拌した。水５００部に
排出後、濾過、水洗、乾燥し、式
物４．５部をＤＭＦ１００部に溶解し、３５％塩酸５部
を加え、室温で３０分攪拌した後、０〜５℃に冷却し、
１０％亜硝酸ソーダ水溶液８．３部を滴下、同温度で２
時間攪拌した後、スルファミン酸を加え、ジアゾ化液を
得た。このジアゾ化液にＮ，Ｎ−ジメチルアニリン１．
５部を加え、０〜５℃で２時間攪拌した。水５００部に
排出後、濾過、水洗、乾燥し、式
【００５１】
【化２１】
【００５２】で表わされる化合物の粗生成物を得た。こ
の精製色素（表−１中Ｎｏ．３）の二色比は極大吸収波
長５５３ｎｍにおいて１５．３であった。耐光性試験を
実施例１と同様にして行ったところ、耐光保持率は９６
％と良好な結果を得た。以下、これらの方法に準じて合
成、精製して得られたトリスアゾ色素の二色比、耐光保
持率を表−１に示す。
の精製色素（表−１中Ｎｏ．３）の二色比は極大吸収波
長５５３ｎｍにおいて１５．３であった。耐光性試験を
実施例１と同様にして行ったところ、耐光保持率は９６
％と良好な結果を得た。以下、これらの方法に準じて合
成、精製して得られたトリスアゾ色素の二色比、耐光保
持率を表−１に示す。
【００５３】比較例１ 式
【化２２】 で示される化合物を実施例１と同様にして二色性を測定
したところ吸収極大波長４６８ｎｍにおいて二色性は
８．６であり、耐光保持率は８４％であった。
したところ吸収極大波長４６８ｎｍにおいて二色性は
８．６であり、耐光保持率は８４％であった。
【００５４】比較例２ 式
【化２３】 で示される化合物を実施例１と同様にして二色性を測定
したところ吸収極大波長５１９ｎｍにおいて二色性は
９．２であり、耐光保持率は８１％であった。
したところ吸収極大波長５１９ｎｍにおいて二色性は
９．２であり、耐光保持率は８１％であった。
【００５５】比較例３ 式
【化２４】 で示される化合物を実施例１と同様にして二色性を測定
したところ吸収極大波長５１１ｎｍにおいて二色性は１
０．１であったが、液晶への溶解度が非常に悪く、０．
２％以下であった。したがって着色度の点で実用レベル
以下であり、きわめて淡い色にしか着色しなかった。ま
た、耐光保持率は９１％と比較的悪い結果であった。
したところ吸収極大波長５１１ｎｍにおいて二色性は１
０．１であったが、液晶への溶解度が非常に悪く、０．
２％以下であった。したがって着色度の点で実用レベル
以下であり、きわめて淡い色にしか着色しなかった。ま
た、耐光保持率は９１％と比較的悪い結果であった。
【００５６】
【発明の効果】本発明に係る色素は実施例、比較例から
も明らかなように大きな二色性比を有し、且つ耐久性に
優れている。
も明らかなように大きな二色性比を有し、且つ耐久性に
優れている。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−4674（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−84858（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−47261（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｘはアルキル基、アルコキシアルキル基、ｐ位
をアルキルもしくはアルコキシ基で置換されていてもよ
いフェニル基またはシクロヘキシル基を表わし、Ｐはハ
ロゲン原子、メチル基またはメトキシ基で置換されてい
てもよい１，４−フェニレン基または１，４−ナフチレ
ン基を表わし、Ａｒは１，４−フェニレン基または１，
４−ナフチレン基を表わし、Ｙ1は、水素原子、メチル
基またはメト 【化２】 表わし、Ｒはアルキル基、ｐ位をアルキル基もしくはア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基またはシ
クロヘキシル基であり、Ｒ1は水素原子または低級アル
キル基、Ｒ2は低級アルキル基またはｐ位をアルキル、
アルコキシもしくはフェニル基で置換されていてもよい
ベンジル基である。〕で示される液晶表示用二色性トリ
スアゾ色素。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6035523A JPH086047B2 (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | 液晶表示用二色性トリスアゾ色素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6035523A JPH086047B2 (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | 液晶表示用二色性トリスアゾ色素 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60014441A Division JPH0662868B2 (ja) | 1984-11-20 | 1985-01-30 | 液晶表示用二色性トリスアゾ色素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748520A JPH0748520A (ja) | 1995-02-21 |
| JPH086047B2 true JPH086047B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=12444115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6035523A Expired - Fee Related JPH086047B2 (ja) | 1994-03-07 | 1994-03-07 | 液晶表示用二色性トリスアゾ色素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH086047B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI561588B (en) * | 2011-10-22 | 2016-12-11 | Archroma Ip Gmbh | Trisazo acid dyes |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884858A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 液晶組成物及び表示体 |
| JPS5947261A (ja) * | 1982-09-13 | 1984-03-16 | Nippon Kanko Shikiso Kenkyusho:Kk | 液晶用アゾ色素の二色性改良法 |
| JPS594674A (ja) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ゲスト―ホスト型液晶組成物 |
-
1994
- 1994-03-07 JP JP6035523A patent/JPH086047B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0748520A (ja) | 1995-02-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |