JPH0625975A - プリント配線板用ガラス織物のほつれ止め法 - Google Patents

プリント配線板用ガラス織物のほつれ止め法

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JPH0625975A
JPH0625975A JP3030167A JP3016791A JPH0625975A JP H0625975 A JPH0625975 A JP H0625975A JP 3030167 A JP3030167 A JP 3030167A JP 3016791 A JP3016791 A JP 3016791A JP H0625975 A JPH0625975 A JP H0625975A
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glass fabric
resin
fabric
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glass
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JP3030167A
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Norio Tsujioka
則夫 辻岡
Takayasu Ota
孝康 太田
Shigeyoshi Tai
繁好 田井
Magoichi Watanabe
孫一 渡辺
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Asahi Kasei Corp
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    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics

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  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は樹脂ワニスを含浸せしめた形態でプ
リント配線板として用いられるガラス織物の耳部又は切
断部の優れたほつれ止め法を提供することを目的とす
る。 【構成】 本発明のガラス織物のほつれ止め法は、 100
℃以上の軟化点を有し、特定の組成を有する共重合ポリ
エステル樹脂のクロル化炭化水素溶液を、樹脂適用後に
おける織物厚みが樹脂適用前の織物厚みと実質的に同じ
となるような割合で、断片織機で織られたガラス織物の
房耳部または切断されたガラス織物の切断部に含浸し次
いで溶剤を揮散し且つ熱処理を行うか、あるいはガラス
織物に含浸し次いで溶剤を揮散し且つ熱処理を行った上
で切断することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂ワニスを含浸せし
めた形態でプリント配線板として用いられるガラス織物
のほつれ止め法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ガラス織物は有杼織機により製織
されることが多かったが、近年は革新織機と称される断
片織機が開発され、その能率性、品質の良好性から急激
に広まりつつある。断片織機で織られたガラス織物は、
緯糸が織物端部で折返して隣接の緯糸を形成する有杼織
機での織物と異り、各々独立して一定長で緯入れされた
後、織物の端部で織物巾より若干長目にカットされ、い
わゆる“房耳”を形成している。このような房耳を有す
るガラス織物は樹脂ワニス含浸用途に用いた場合、房耳
部が多量のワニスを含浸する。また、この部分はカット
しなければならないため、コスト面からも工程上からも
好ましくない。更に房耳部の他の欠点の一つは、緯糸が
折返されていないため、ワニスの含浸工程などで経糸が
容易にほつれ、これがロールに巻きつくといったトラブ
ルを生ずることである。房耳部での樹脂損失を減ずるべ
く、房耳の長さを可能な限り短くすればするほどこのほ
つれが発生しやすくなるため、この問題を同時に解決す
ることは困難とされてきた。一方、断片織機で織られた
織物に限らず、有杼織物で織られた織物であっても、二
分割または三分割して使用されることが多々あるが、こ
の場合も単なる普通の機械的な切断を施したときは容易
に経糸がほつれ出す。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上述のほつれを防止す
るため、房耳部あるいは織物の地部をレーザー光線でガ
ラス糸を熔融接着しながら切断することが検討された。
しかしながら、レーザーでの熔融接着力は弱く、強いし
ごきに対しては容易に接着部分が剥離したり、熔融した
ガラスが微小な球形物を形成し、樹脂ワニス含浸工程中
にワニスバスに落下するなどの欠点を有し完全な対策と
はなっていない。
【0004】一方、ホットメルト接着剤を房耳部、切断
され短かくされた房耳部あるいは切断部に施してほつれ
を防止する試みがなされた。しかしながら、樹脂ワニス
には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソル
ブ、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミド、
トルエン、ヘキサンなど多種多様の有機溶剤が使用され
ており、こうした溶剤に接着剤がワニスバス中あるいは
ワニス含浸後に溶出した場合、そのワニスの性能に影響
を与える恐れがある。特にプリント回路基板などの高度
な品質保証が要求される分野に使用されるワニス含浸用
ガラス織物では、接着剤が溶出しないことが必須である
が、従来常用されてきたエチレン−酢酸ビニル共重合体
あるいは重合脂肪酸と脂肪族アミンを反応させて得られ
るポリアミドを主成分とする共重合体などは耐溶剤性が
十分でなく、使用不可能である。
【0005】また、接着剤にエポキシ系樹脂や、フェノ
ール系樹脂などの熱硬化性樹脂を用いることも試みられ
ている。これら熱硬化性樹脂は耐薬品性は比較的良好で
あるが、ガラスクロスに塗布後硬化するまでにかなりの
時間を要し、設備面や生産性の面で必ずしも満足できる
とは言い難い。
【0006】更に、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リフェニレンエーテルなどの熱可塑性樹脂を溶融加熱し
て微少量押し出したり、あるいはフィルム化して接着す
るなどの検討が試みられているが、これら樹脂は融点が
比較的高く、また熔融粘度も高いため、かなりの高度で
微量の樹脂をガラス織物上に適用し且つ含浸させること
は困難である。本発明者らの研究によれば、この方法が
可能なのは熱可塑性樹脂の融点が 200℃以下でかつ 220
℃における溶融粘度が500000センチポイズ以下であるこ
とが必要である。この場合含浸が不十分であれば、切断
部からガラス糸の毛羽が発生する恐れがあり、また、塗
布部分の織物厚みが他の部分に比較して著しく厚くなる
ため、ガラス織物をロールに巻き取る際にいわゆる“耳
高”などの支障を生ずる。耳高になると所望の長さに巻
きとれない。強い緊張力を以って巻くと耳部でガラス織
物の破断を生じ易く、また、ゆるく巻くと織目が崩れ形
態安定性のよい製品とならない。
【0007】結局、多量のほつれ防止剤を適用すればほ
つれ防止効果は大きいが、上述のようにロール形態に巻
く際の支障が大きい。反面、ほつれ防止剤の適用量が少
なければロール巻きの支障はなくなるが十分なほつれ防
止効果が得られないという矛盾を生じる。
【0008】また、従来常用されてきたエチレン−酢酸
ビニル共重合体などの接着剤は有機溶剤溶液の形態で適
用するとき、オープンタイムが長いという難点がある。
すなわち、ガラス繊維織物にエチレン−酢酸ビニル共重
合体など常用される接着剤の溶液を適用した際、この溶
液は容易に固化せず、接着剤が長時間粘着性を保持する
ためロール形態に巻取った際、隣接ガラス繊維織物層が
互に接着するという問題がある。
【0009】本発明は従来公知のガラス織物のほつれ止
め法の有する各種問題点を解決して、優れたほつれ止め
効果を有すると共に“耳高”やワニス含浸する場合に発
生するワニスバス汚染等の問題がなく、且つ工業上経済
的に実施することができるプリント配線板用ガラス織物
のほつれ止め法を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来公知のガラス織物のほつれ止め法が有する欠点を完全
に克服するガラス織物ほつれ止め法について鋭意研究し
た結果、ほつれ止め法としてある種の共重合ポリエステ
ル系樹脂を有機溶剤溶液の形態で適用し且つ熱処理を施
すことが非常に効果的であることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【0011】すなわち、本発明に係るガラス織物のほつ
れ止め法は、カルボン酸成分の40〜90モル%がテレフタ
ル酸であり、10〜60モル%がイソフタル酸および炭素原
子数4〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸の中から選ばれた
少くとも1種であるジカルボン酸成分と炭素原子数2〜
10のアルキレングリコールから選ばれた少くとも1種の
グリコール成分とから構成される共重合ポリエステル樹
脂であって、軟化点 100℃以上の樹脂のクロム化炭化水
素溶液を、樹脂適用後における織物厚みが樹脂適用前の
織物厚みと実質的に同じとなるような割合で、断片織機
で織られたガラス織物の房耳部または切断されたガラス
織物の切断部に含浸し次いで溶剤を揮散し且つ熱処理を
行うか、あるいはガラス織物に含浸し次いで溶剤を揮散
し且つ熱処理を行った上で切断することを特徴とする。
本発明のほつれ止め法によってほつれ止めしたガラス織
物は特にワニス含浸用ガラス織物に有用である。
【0012】本発明に用いる共重合ポリエステル樹脂に
おいて、該樹脂を構成するジカルボン酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸及び炭素数4〜20の脂肪族
ジカルボン酸、例えば、コハク酸、グルタル酸およびセ
バシン酸などが使用でき、また、グリコール成分として
は炭素数2〜10のアルキレングリコール、例えば、エチ
レングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−
プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−
ヘキサンジオールなどが使用できるが、もとよりこれら
の例に限定されるものでない。これらのグリコール成分
は一種を単独使用しても、2種以上を用いてもよい。ま
た、全カルボン酸成分中のテレフタル酸の割合は耐溶剤
性の観点から重要であり、テレフタル酸が40モル%未満
である時は、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチル
ホルムアミド等に溶解しやすくなるためワニス含浸工程
における溶出が問題となる。全カルボン酸中のテレフタ
ル酸の割合が90モル%を越えると、塩化メチレンのよう
な低沸点有機溶剤への溶解性に劣る。
【0013】共重合ポリエステル樹脂をガラス織物に含
浸させるには、例えば塩化メチレン等の有機溶剤に溶解
して、その溶液を塗布する方法を採ることができる。該
樹脂は耐溶剤性にすぐれており、樹脂ワニス含浸工程で
溶出しないことを特徴とするが、塩化メチレン、トリク
レン等のクロル化炭化水素には微溶である。しかしなが
ら、ガラス織物を樹脂ワニスに含浸する工程ではほとん
ど溶出が認められない程度であり、しかもガラス織布を
樹脂ワニス含浸用の基材として用いる分野ではエポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、シリ
コン樹脂などがよく知られておるが、これらには塩化メ
チレン、トリクレン等のクロル化炭化水素溶媒が使用さ
れることは稀であること、これら溶剤は沸点が低く揮散
しやすいこと、及び燃焼性がないことなどから本発明の
目的に十分にかなうものである。溶液を塗布且つ含浸し
た後、溶剤は熱風曝露等の適当な方法で揮散されるべき
である。溶剤揮散後、更に十分にほつれ効果を上げるた
めに加熱処理が施される。加熱処理の方法としては熱風
等に曝露せしめたり、または熱ロール等を用いて加圧す
る方法を用いることができる。加熱に際して含浸された
樹脂が一たん溶融することが好ましい。
【0014】共重合ポリエステル樹脂の有機溶剤は、断
片織機で織られたガラス織物の房耳部またはガラス織物
の織地部に経糸方向に沿って適用することが望ましい。
また、その適用量は、ガラス織物をロールに巻取った際
にいわゆる「耳高」などの支障を生じないよう、樹脂適
用後における織物厚みが適用前の織物厚みと実質的に同
一となるようにする。
【0015】かくして、本発明のほつれ止め法を施すこ
とによって、特に高度な品質が要求されるプリント配線
板として使用されるワニス含浸用ガラス織物を極めて有
利に得ることができる。
【0016】
【実施例】以下、本発明を下記実施例について詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に
限定されるものではない。
【0017】実施例 1 テレフタル酸65%モル%、イソフタル酸10モル%、アジ
ピン酸25%からなるジカルボン酸成分と、1,4−ブタ
ンジオールからなるグリコール成分とから構成される軟
化点 173℃, 200℃での高架式フローテスターによる溶
融粘度 400ポイズを有する共重合ポリエステル樹脂を、
テトライソプロピルチタネート触媒を使用しエステル交
換反応、エステル化反応および重縮合反応を行って得
た。本樹脂の耐溶剤性を表−1に示す。
【表1】
【0018】上記共重合ポリエステル樹脂を塩化メチレ
ンに4重量%溶解した。溶液粘度は100センチポイズで
あった。これを有杼織機で製織された0.2mmのガラス織
物の中央に1m当り1.5ccの割合で線状に塗布すること
によって含浸した後、熱風乾燥機を用い 200℃の雰囲気
中で1分乾燥した。この乾燥処理によって溶剤が揮散す
ると共に溶剤揮散後のガラス織物上の樹脂が熱処理され
る。塗布部分の広がりは7mmであった。この塗布部分の
中央をハサミで切断し、切断部のほつれをテストした
が、全くほつれは発生しなかった。また塗布部の織物の
厚みは0.2mmで塗布前と全く同等であり、本例によりほ
つれ防止されたガラス織物をロールに巻き取っても、何
ら付着部と非付着部で差は認められなかった。
【0019】比較例 1 テレフタル酸30モル%、イソフタル酸50モル%、アジピ
ン酸20モル%、からなるジカルボン酸成分と、1,4−
ブタンジオールからなるグリコール成分とから構成され
る軟化点78℃, 200℃での高架式フローテスターによる
溶融粘度 450ポイズを有する共重合ポリエステル樹脂
を、実施例1と同様にして得た。この共重合ポリエステ
ル樹脂はメチルエチルケトン、ジメチルホルムアルデヒ
ドに20℃、72時間浸漬テストで完全に溶解した。
【0020】実施例 2 ジカルボン酸成分及びグリコール成分の種類、組成を種
々変えて基本的には実施例1と同様の手順でポリエステ
ルを製造した。(なお、エチレングリコールをグリコー
ル成分として用いた場合のみエステル交換触媒として二
酸化マンガンを用いたが、その他は実施例1と同じトリ
メチルホスフェートを用いた。)これらのポリエステル
の組成および性状を表2及び表3に示す。更にこれらの
ポリエステルを実施例1と同様にしてガラスクロスに適
用し、目止め力の強い耳部を有するガラスクロスを得
た。
【表2】
【表3】
【0021】比較例 2 テレフタル酸38モル%、イソフタル酸32モル%、アジピ
ン酸30モル%からなるジカルボン酸成分と、1,4−ブ
タンジオール 100モル%からなるグリコール成分とから
構成される軟化点95℃, 200℃での高架式フローテスタ
ーによる溶融粘度 440ポイズを有するポリエステル樹脂
を実施例1と同様にして得た。この樹脂もトルエン、ジ
メチルホルムアミド等に完全に溶解した。
【0022】比較例 3 テレフタル酸 100モルからなるジカルボン酸成分と1,
4−ブタンジオール 100モル%からなるグリコール成分
とから構成されるポリブチレンテレフタレートホモポリ
マーを実施例1と同様にして得た。この樹脂の軟化点は
230℃であった。この樹脂は実施例1の方法では塩化メ
チレンその他の有機溶剤に難溶であった。
【0023】比較例1,2および3で用いられるポリエ
ステルの組成および性状を表4に一括して示す。
【表4】
【0024】比較例 4 実施例1と同様の方法で共重合ポリエステル樹脂の塩化
メチレン溶液をガラス織物に線状に塗布した後、50℃の
雰囲気下で塩化メチレンを揮散させた。塗布部分の中央
をハサミで切断し、切断部のほつれをテストしたとこ
ろ、実施例1に比べてややほつれ止め効果が弱く、切断
部を強くしごいた場合、ほつれが発生した。
【0025】
【発明の効果】本発明によるガラス織物のほつれ止め法
は前述のように構成されているので、得られたガラス織
物の耳部又は切断部のほつれ止めは極めて優れている。
又本発明のほつれ止め法が用いられたガラス織物では巻
取り時に耳高が発生せず、又ワニス含浸に用いた場合で
もワニスを汚染することがない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 17/04 A D06C 25/00 A // D06M 23/18 (72)発明者 渡辺 孫一 滋賀県守山市小島町515番地 旭シュエー ベル株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ジカルボン酸成分の40〜90モル%がテレ
    フタル酸であり、10〜60モル%がイソフタル酸及び炭素
    原子数4〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸の中から選ばれ
    た少くとも1種であるジカルボン酸成分と炭素数2〜10
    のアルキレングリコールから選ばれた少くとも1種のグ
    リコール成分から構成される共重合ポリエステル樹脂で
    あって軟化点 100℃以上の樹脂のクロル化炭化水素溶液
    を、樹脂適用後における織物厚みが樹脂適用前の織物厚
    みと実質的に同じとなるような割合で、断片織機で織ら
    れたガラス織物の房耳部または切断されたガラス織物の
    切断部に含浸し次いで溶剤を揮散し且つ熱処理を行う
    か、あるいはガラス織物に含浸し次いで溶剤を揮散し且
    つ熱処理を行った上で切断することを特徴とするプリン
    ト配線板用ガラス織物のほつれ止め法。
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