JPH0223626B2 - - Google Patents

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JPH0223626B2
JPH0223626B2 JP57124496A JP12449682A JPH0223626B2 JP H0223626 B2 JPH0223626 B2 JP H0223626B2 JP 57124496 A JP57124496 A JP 57124496A JP 12449682 A JP12449682 A JP 12449682A JP H0223626 B2 JPH0223626 B2 JP H0223626B2
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JP
Japan
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resin
fabric
glass fabric
glass
mol
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JP57124496A
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JPS5915563A (ja
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Norio Tsujioka
Takayasu Oota
Shigeyoshi Tai
Magoichi Watanabe
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ASAHI SHUEEBERU KK
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ASAHI SHUEEBERU KK
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Publication of JPH0223626B2 publication Critical patent/JPH0223626B2/ja
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics

Landscapes

  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、樹脂ワニスを含浸せしめた形態でプ
リント基板として用いられるガラス織物のほつれ
を防止する方法に関する。 従来、ガラス織物は有杼織機により製織される
ことが多かつたが、近年は革新織機と称される断
片織機が開発され、その能率性、品質の良好性か
ら急激に広まりつつある。断片織械で織られたガ
ラス織物は、緯糸が織物端部で折返して隣接の緯
糸を形成する有杼織機での織物と異り、各々独立
して一定長で緯入れされた後、織物の端部で織物
巾より若干長目にカツトされ、いわゆる“房耳”
を形成している。このような房耳を有するガラス
織物は樹脂ワニス含浸用途に用いた場合、房耳部
が多量のワニスを含浸する。また、この部分はカ
ツトしなければならないため、コスト面からも工
程上からも好ましくない。更に房耳部の他の欠点
の一つは、緯糸が折返されていないため、ワニス
の含浸工程などで経糸が容易にほつれ、これがロ
ールに巻きつくといつたトラブルを生ずることで
ある。房耳部での樹脂損失を減ずるべく、房耳の
長さを可能な限り短くすればするほどこのほつれ
が発生しやすくなるため、この問題を同時に解決
することは困難とされてきた。一方、断片織機で
織られた織物に限らず、有杼織機で織られた織物
であつても、二分割または三分割して使用される
ことが多々あるが、この場合も単なる普通の機械
的な切断を施したときは容易に経糸がほつれ出
す。 上述のほつれを防止するため、房耳部あるいは
織物の地部をレーザー光線でガラス糸を熔融接着
しながら切断することが検討された。しかしなが
ら、レーザーでの熔融接着力は弱く、強いしごき
に対しては容易に接着部分が剥離したり、熔融し
たガラスが微小な球形物を形成し、樹脂ワニス含
浸工程中にワニスバスに落下するなどの欠点を有
し完全な対策とはなつていない。 一方、ホツトメルト接着剤を房耳部、切断され
短かくされた房耳部あるいは切断部に施してほつ
れを防止する試みがなされた。しかしながら、樹
脂ワニスには、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルセロソルブ、メタノール、エタノール、ジ
メチルホルムアミド、トルエン、ヘキサンなど多
種多様の有機溶剤が使用されており、こうした溶
剤に接着剤がワニスバス中あるいはワニス含浸後
に溶出した場合、そのワニスの性能に影響を与え
る恐れがある。特にプリント回路基板などの高度
な品質保証が要求される分野に使用されるワニス
含浸用ガラス織物では、接着剤が溶出しないこと
が必須であるが、従来常用されてきたエチレン―
酢酸ビニル共重合体あるいは重合脂肪酸と脂肪族
アミンを反応させて得られるポリアミドを主成分
とする共重合体などは耐溶剤性が十分でなく、使
用不可能である。 また、接着剤にエポキシ系樹脂や、フエノール
系樹脂などの熱硬化性樹脂を用いることも試みら
れている。これら熱硬化性樹脂は耐薬品性は比較
的良好であるが、ガラスクロスに塗布後硬化する
までにかなりの時間を要し、設備面や生産性の面
で必ずしも満足できるとは言い難い。 更に、ナイロン6、ナイロン66、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリフエニレンエーテルなどの熱可塑性樹脂を溶
融加熱して微少量押し出したり、あるいはフイル
ム化して接着するなどの検討が試みられている
が、これら樹脂は融点が比較的高く、また熔融熱
度も高いため、かなりの高度で微量の樹脂をガラ
ス織物上に適用し且つ含浸させることは困難であ
る。本発明者らの研究によれば、この方法が可能
なのは熱可塑性樹脂の融点が200℃以下でかつ220
℃における熔融粘度が500000センチポイズ以下で
あることが必要である。この場合含浸が不十分で
あれば、切断部からガラス糸の毛羽が発生する恐
れがあり、また、塗布部分の織物厚みが他の部分
に比較して著しく厚くなるため、ガラス織物をロ
ールに巻き取る際にいわゆる“耳高”などの支障
を生ずる。耳高になると所望の長さに巻きとれな
い。強い緊張力を以つて巻くと耳部でガラス織物
の破断を生じ易く、また、ゆるく巻くと織目が崩
れ形態安定性のよい製品とならない。 結局、多量のほつれ防止剤を適用すればほつれ
防止効果は大きいが、上述のようにロール形態に
巻く際の支障が大きい。反面、ほつれ防止剤の適
用量が少なければロール巻きの支障はなくなるが
十分なほつれ防止効果が得られないという矛盾を
生じる。 また、従来常用されてきたエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体などの接着剤は有機溶剤溶液の形態で
適用するとき、オープンタイムが長いという難点
がある。すなわち、ガラス繊維織物にエチレン―
酢酸ビニル共重合体など常用される接着剤の溶液
を適用した際、この溶液は容易に固化せず、接着
剤が長時間粘着性を保持するためロール形態に巻
取つた際、隣接ガラス繊維織物層が互に接着する
という問題がある。 本発明者らは、上述の欠点を完全に克服するガ
ラス織物ほつれ防止法について鋭意研究した結
果、ほつれ防止法としてある種の共重合ポリエス
テル系樹脂を有機溶剤溶液の形態で適用すること
が非常に効果的であることを見出し、本発明を完
成するに至つた。 すなわち、本発明に係るガラス織物のほつれ防
止方法は、カルボン酸成分の40〜90モル%がテレ
フタル酸であり、10〜60モル%がイソフタル酸お
よび炭素原子数4〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸
の中から選ばれた少くとも1種であるジカルボン
酸成分と炭素原子数2〜10のアルキレングリコー
ルから選ばれた少くとも1種のグリコール成分と
から構成される共重合ポリエステル樹脂であつ
て、軟化点100℃以上の樹脂のクロル化炭化水素
溶液を、樹脂適用後における織物厚みが樹脂適用
前の織物厚みと実質的に同じとなるような割合
で、断片織機で織られたガラス織物の房耳部また
は切断されたガラス織物の切断部に含浸し次いで
溶剤を揮散するか、あるいはガラス織物に含浸し
次いで溶剤を揮散した後切断することを特徴とす
る。本発明方法によつてほつれを防止したガラス
織物は特にワニス含浸用等に有用である。 本発明に用いる共重合ポリエステル樹脂におい
て、該樹脂を構成するジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸及び炭素数4〜
20の脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、グ
ルタル酸およびセバシン酸などが使用でき、ま
た、グリコール成分としては炭素数2〜10のアル
キレングリコール、例えば、エチレングリコー
ル、1,2―プロパンジオール、1,3―プロパ
ンジオール、1,4―ブタンジオール、1,6―
ヘキサンジオールなどが使用できるが、もとより
これらの例に限定されるものでない。これらのグ
リコール成分は一種を単独使用しても、2種以上
を用いてもよい。また、全カルボン酸成分中のテ
レフタル酸の割合は耐溶剤性の観点から重要であ
り、テレフタル酸が40モル%未満である時は、ア
セトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムア
ミド等に溶解しやすくなるためワニス含浸工程い
おける溶出が問題となる。全カルボン酸中のテレ
フタル酸の割合が90モル%を越えると、塩化メチ
レンのような低沸点有機溶剤への溶解性に劣る。 共重合ポリエステル樹脂をガラス織物に含浸さ
せるには、例えば塩化メチレン等の有機溶剤に溶
解して、その溶液を塗布する方法を採ることがで
きる。該樹脂は耐溶剤性にすぐれており、樹脂ワ
ニス含浸工程で溶出しないことを特徴とするが、
塩化メチレン、トリクレン等のクロル化炭化水素
には微溶である。しかしながら、ガラス織物を樹
脂ワニスに含浸する工程ではほとんど溶出が認め
られない程度であり、しかもガラス織布を樹脂ワ
ニス含浸用の基材として用いる分野ではエポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹
脂、シリコン樹脂などがよく知られておるが、こ
れらには塩化メチレン、トリクレン等のクロル化
炭化水素溶媒が使用されることは稀であること、
これら溶剤は沸点が低く揮散しやすいこと、及び
燃焼性がないことなどから本発明の目的に十分に
かなうものである。溶液を塗布且つ含浸した後、
溶剤は熱風曝露等の適当な方法で揮散されるべき
である。溶剤揮散後、更に十分に樹脂を含浸させ
且つほつれ効果を上げるために熱風等に曝露せし
めたり、または熱ロール等を用いて加圧すること
は効果的である。この場合注意しなければならな
いのは、加熱の為にガラスクロス表面に通常施さ
れているシランカツプリング剤等を変質させない
ことであり、その為に低沸点溶剤が望ましい。 共重合ポリエステル樹脂の有機溶剤は、断片織
物で織られたガラス織物の房耳部または地部に経
糸方向に沿つて適用することが望ましい。また、
その適用量は、ガラス織物をロールに巻取つた際
にいわゆる「耳高」などの支障を生じないよう、
樹脂適用後における織物厚みが適用前の織物厚み
と実質的に同一となるようにする。 かくして、本発明のほつれ防止を施すことによ
つて、特に高度な品質が要求されるプリント回路
基板として使用されるワニス含浸用ガラス織物を
極めて有利に得ることができる。 以下、本発明を下記実施例について詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例 1 テレフタル酸65%モル%、イソフタル酸10モル
%、アジピン酸25%からなるジカルボン酸成分
と、1,4―ブタンジオールからなるグリコール
成分とから構成される軟化点173℃、200℃での高
架式フローテスターによる溶融粘度400ポイズを
有する共重合ポリエステル樹脂を、テトライソプ
ロピルチタネート触媒を使用しエステル交換反
応、エステル化反応および重縮合反応を行つて得
た。本樹脂の耐溶剤性を表―1に示す。
【表】
【表】 上記共重合ポリエステル樹脂を塩化メチレンに
4重量%溶解した。溶液粘度は100センチポイズ
であつた。これを有杼織機で製織された0.2mmの
ガラス織物の中央に1m当り1.5c.c.の割合で線状
に塗布した後、熱風乾燥機を用い200℃の雰囲気
中で1分乾燥した。塗布部分の広がりは7mmであ
つた。この塗布部の中央を、ハサミで切断部のほ
つれをテストしたが、全くほつれは発生しなかつ
た。また塗布部の織物の厚みは0.2mmで塗布前と
全く同等であり、本例によりほつれ防止されたガ
ラス織物をロールに巻き取つても、何ら付着部と
非付着部で差は認められなかつた。 比較例 1 テレフタル酸30モル%、イソフタル酸50モル
%、アジピン酸20モル%、からなるジカルボン酸
成分と、1,4―ブタンジオールからなるグリコ
ール成分とから構成される軟化点78℃、200℃で
の高架式フローテスターによる溶融粘度450ポイ
ズを有する共重合ポリエステル樹脂を、実施例1
と同様にして得た。この共重合ポリエステル樹脂
はメチルエチルケトン、ジメチルホルムアルデヒ
ドに20℃、72時間浸漬テストで完全に溶解した。 実施例 2 ジカルボン酸成分及びグリコール成分の種類、
組成を種々変えて基本的には実施例1と同様の手
順でポリエステルを製造した。(なお、エチレン
グリコールをグリコール成分として用いた場合の
みエステル交換触媒として二酸化マンガンを用い
たが、その他は実施例1と同じトリメチルホスフ
エートを用いた。)これらのポリエステルの組成
および性状を表2に示す。 更にこれらのポリエステルを実施例1と同様に
してガラスクロスに適用し、目止め力の強い耳部
を有するガラスクロスを得た。 比較例 2 テレフタル酸38モル%、イソフタル酸32モル
%、アジピン酸30モル%からなるジカルボン酸成
分と、1,4―ブタンジオール100モル%からな
るグリコール成分とから構成される軟化点95℃、
200℃での高架式フローテスターによる溶融粘度
440ポイズを有するポリエステル樹脂を実施例1
と同様にして得た。この樹脂もトルエン、ジメチ
ルホルムアミド等に完全に溶解した。表3にその
性状を示す。 比較例 3 テレフタル酸100モルからなるジカルボン酸成
分と1,4―ブタンジオール100モル%からなる
グリコール成分とから構成されるポリブチレンテ
レフタレートホモポリマーを実施例1と同様にし
て得た。この樹脂の軟化点は230℃であつた。 この樹脂は実施例1の方法では塩化メチレンそ
の他の有機溶剤に難溶であつた。
【表】
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ジカルボン酸成分の40〜90モル%がテレフタ
    ル酸であり、10〜60モル%がイソフタル酸及び炭
    素原子数4〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸の中か
    ら選ばれた少くとも1種であるジカルボン酸成分
    と炭素数2〜10のアルキレングリコールから選ば
    れた少くとも1種のグリコール成分から構成され
    る共重合ポリエステル樹脂であつて軟化点100℃
    以上の樹脂のクロル化炭化水素溶液を、樹脂適用
    後における織物厚みが樹脂適用前の織物厚みと実
    質的に同じとなるような割合で、断片織機で織ら
    れたガラス織物の房耳部または切断されたガラス
    織物の切断部に含浸し次いで溶剤を揮散するか、
    あるいはガラス織物に含浸し次いで溶剤を揮散し
    た後切断することを特徴とするプリント基板用ガ
    ラス織物のほつれを防止する方法。
JP57124496A 1982-07-19 1982-07-19 ガラス織物のほつれ防止法 Granted JPS5915563A (ja)

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JPS61146865A (ja) * 1984-12-18 1986-07-04 株式会社アルファ技研 編織・集束物の散解防止方法
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