JPH06278366A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、記録感度および白色度が高
く、しかも経時的にも白色度の低下が少ない感熱記録体
を提供することにある。 【構成】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤、および増感
剤とを含有する記録層を設けた感熱記録体において、
．増感剤の融点が８０〜１１０℃、．ロイコ染料と
増感剤の平均粒子径が０．８μｍ以下、．記録層中に
炭酸マグネシウムをロイコ染料に対して１５〜４０重量
％含有させた、感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、記録
感度が高く、しかも白色度の高い感熱記録体に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体は、たとえば特公昭４５─１４０３９号
公報などによって既によく知られているものである。こ
のような感熱記録体は、一般に、原紙上にロイコ染料と
呈色剤を主成分とする感熱記録層を有し、これを熱ヘッ
ド等で加熱することにより、ロイコ染料と呈色剤とが瞬
時に反応して、記録像が得られる。

【０００３】更に、感熱記録は、装置が比較的簡単であ
って保守も容易なこと、騒音の発生が少ないことなどの
利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、
ハンディターミナルなど広範囲の分野で数多く利用され
ている。

【０００４】近年、情報化社会の進展と共に、記録の高
速化および低エネルギー化に対する要求が高まり、これ
らの要求に対応すべく低融点の増感剤を用いた感熱記録
体やロイコ染料び増感剤の微細化の研究が推進されてい
る。しかし、それにともなって地肌部の白色度の低下及
び経時白色度の低下が問題となっており、未だ満足され
るものが得られていないの現状である。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、記録感度
および白色度が高く、しかも経時的に白色度の低下が少
ない感熱記録体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
にロイコ染料、呈色剤、および増感剤とを含有する記録
層を設けた感熱記録体において、．増感剤の融点が８
０〜１１０℃、．ロイコ染料と増感剤の平均粒子径が
０．８μｍ以下、．記録層中に炭酸マグネシウムをロ
イコ染料に対して１５〜４０重量％含有させることによ
り、上記の目的が達成されることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００７】

【作用】本発明の感熱記録体は、上記の如く、増感剤の
８０〜１１０℃、ロイコ染料および増感剤の平均粒子径
が０．８μｍ以下で、更に記録層中に炭酸マグネシウム
をロイコ染料に対し１５〜４０重量％含有させることに
より、白色度８０％以上を保ち、長時間高湿・高温条件
下に曝されても白色部分が変色せず、安定した記録像が
維持される感熱記録体を得ているものである。増感剤の
融点が８０℃未満になると地肌カブリが発生して白色度
が低下し、１１０℃を越えると、その粒子径が０．８μ
ｍ以下のものでも所望の記録感度が得られない。また、
ロイコ染料に対して炭酸マグネシウムが１５重量％未満
になると高湿・高温条件下に曝されると経時的に白色度
が低下し、４０重量％を越えると湿度や温度の影響で地
肌の変色をおこすだけでなく、製造直後の記録体におい
ても白色度の低い感熱記録体しか得られない。

【０００８】本発明で用いられるロイコ染料としては、
各種公知のロイコ染料が使用でき、具体的には、例えば
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘ
キシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３，３−ビス〔１−（４
−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラ
クロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフ
ェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブ
ロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニ
リノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビ
ス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キ
サンテン−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、
３，６，−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−ス
ピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリド等が挙
げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、ま
た必要に応じて２種以上を併用することもできる。

【０００９】上記の如きロイコ染料と組み合わせて使用
される呈色剤についても各種の材料が公知であり、例え
ば下記が例示される。活性白土、アタパルジャイト、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、
４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロ
キシアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコー
ル、２，２′−ジヒドロキシジフェノール、４，４′−
イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２′−
メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノ
ン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，
４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、
４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４
−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、
ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフ
ェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロピルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン等の４−ヒドロキシジフェニル
スルホン誘導体、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシ−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェニル）ス
ルフィド等のスルフィド誘導体、さらにはこれらフェノ
−ル性化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）
エチルオキシ〕サリチル酸、４−〔３−（ｐ−トリルス
ルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれら芳香族カルボ
ン酸等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カ
ルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価
金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン
錯体等の有機酸性物質等が例示される。ロイコ染料と呈
色剤との使用比率は、用いるロイコ染料や呈色剤の種類
に応じて適宜選択されるものであり、特に限定するもの
ではないが、一般にロイコ染料１重量部に対して１〜５
０重量部、好ましくは２〜１０重量部程度の呈色剤が使
用される。

【００１０】本発明において使用される融点が８０〜１
１０℃増感剤としては、例えば下記が例示される。シュ
ウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、１，２−ジ（ｍ
−トリオキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、
ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、ｐ−メトキ
シ−ｏ′−メチル−１，２−ジフェノキシエタン、ジ
（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、テレフタル酸ジ
ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエ
ステル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェ
ニル、シュウ酸ジベンジルエスエル、ｐ−ベンジルビフ
ェニル、ビフェニル−ｐ−トリルエーテル等がある。

【００１１】本発明におけるロイコ染料と呈色剤、増感
剤を含む感熱記録層用塗料は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌
・粉砕機により一緒に又は別々に分散するなどして調製
される。

【００１２】塗液中には通常バインダーとして、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも一
種が、記録層の全固形分に対して５〜４０重量％、好ま
しくは１５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００１３】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。更
に、本発明の紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル
を記録層用塗液中にも配合し、一層耐光性を高めること
もできる。

【００１４】塗液中には各種顔料を併用することも可能
であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼
成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、微粒子
状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、
尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有
機顔料等が挙げられる。

【００１５】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレン
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチ
リデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビ
ス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス（４−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス
（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（５−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロ−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス
（２−メトキシ−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−チオビス（２−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert
−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，
４′−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４′−
ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフ
ェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，
５，５′−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダー
ドフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、テレフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂等のエポキシ化合物、１−〔α−メチル−α
−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−
〔α′，α′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ
−tert−ブチルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられ
る。

【００１６】記録層の塗布方法は特に限定されるもので
はなく、従来から周知慣用の技術に従って形成すること
ができ、例えばバーコーティング、エアーナイフコーテ
ィング、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ショートドゥエルコーティング、バリ
バーブレードコーティング、カーテンコーティング、ダ
イコーティング等により塗液を塗布・乾燥する方法等に
よって形成される。また塗液の塗布量についても特に限
定されるものではないが、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲である。

【００１７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らないかぎり例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

【００１８】実施例１ Ａ液調製 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン８部、ｍ−ターフェニル
（融点８９℃）１７部、スルホン変性ポリビニルアルコ
ールの５％水溶液５部、および水４５部からなる組成物
をサンドグラインダーで平均粒子径０．６μｍまで粉砕
した。

【００１９】 Ｂ液調製 ４，４´−イソプロピリデンジフェノール２５部スルホ
ン変性ポリビニルアルコールの５％水溶液５部、および
水４５部からなる組成物をサンドグラインダーで平均粒
子径０．９μｍまで粉砕した。

【００２０】 記録層の形成 Ａ液７５部、Ｂ液７５部、軽質炭酸マグネシウム２部、
微粒子酸化珪素顔料５部、酸化澱粉の２０％水溶液２０
部、ポリビニルアルコールの１０％水溶液７０、ステア
リン酸亜鉛の３０％分散液２０部、水１０部からなる組
成物を混合・攪拌して得られた塗液を、ベック平滑度１
５０秒の４５ｇ／ｍ² 原紙に乾燥重量が２．５ｇ／ｍ²
となるように塗布乾燥して、感熱記録体を得た。

【００２１】実施例２ Ａ液調製において、ｍ−ターフェニルの代わりにシュウ
酸ジベンジルエステル（融点８１℃）を用いた以外は、
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２２】実施例３ Ａ液調整において、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代
わりに３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオランを用い、ｍ−ターフェニルの代わり
に２−ナフチルベニジルエーテル（融点９３℃）を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２３】比較例１ 実施例１の記録層の形成において、軽質炭酸マグネシウ
ムの代わりに軽質炭酸カルシウムを用いた以外は、実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２４】比較例２ Ａ液調製において、ｍ−ターフェニルの代わりにｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル（融点１１６℃）を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２５】比較例３ Ａ液調整において、サンドグラインダーで平均粒子径
０．６μｍを１．５μｍに粉砕した以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００２６】比較例４ 実施例１の記録層の形成において、軽質炭酸マグネシウ
ムを０．４部用いた以外は、実施例１と同様にして感熱
記録体を得た。

【００２７】比較例５ 実施例１の記録層の形成において、軽質炭酸マグネシウ
ムを５部用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００２８】かくして得られた８種類の感熱記録体につ
いて、下記の如く評価し、その結果を〔表１〕に示し
た。 〔記録感度〕感熱記録評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ，
大倉電気社製〕を用い印加電圧２４Ｖ、パルス幅１．
０、印加エネルギー０．２５ｍＪ／ｄｏｔ記録し、得ら
れた記録像の濃度をマクベス濃度計にて測定した。

【００２９】〔白色度〕４０℃，５０％ＲＨの条件下で
７２時間放置後の感熱記録体の地肌部ハンター白色度計
で測定した。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、記録感度に優れ、高温多湿の条件
下に置かれても白紙カブリの少ない特性を有するもので
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥田 正俊 兵庫県尼崎市常光寺４丁目３番１号 神崎 製紙株式会社神崎工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤、および
   増感剤とを含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、．増感剤の融点が８０〜１１０℃、．ロイコ染
   料および増感剤の平均粒子径が０．８μｍ以下、．記
   録層中に炭酸マグネシウムをロイコ染料に対して１５〜
   ４０重量％含有させた、ことを特徴とする感熱記録体。