JPH0629219B2 - シス―９―ドデセニルアセテートの製造方法 - Google Patents
シス―９―ドデセニルアセテートの製造方法Info
- Publication number
- JPH0629219B2 JPH0629219B2 JP2254607A JP25460790A JPH0629219B2 JP H0629219 B2 JPH0629219 B2 JP H0629219B2 JP 2254607 A JP2254607 A JP 2254607A JP 25460790 A JP25460790 A JP 25460790A JP H0629219 B2 JPH0629219 B2 JP H0629219B2
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- Japan
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- cis
- chloride
- reaction
- dodecenyl
- tetrahydrofuran
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ウェスターンピンシュートボーラー(Western
pin shoot borer)、グレープベリーモス(Grape berry
moth)などの性フェロモン成分であるシス-９-ドデセニ
ルアセテートの製造方法に関するものである。
pin shoot borer)、グレープベリーモス(Grape berry
moth)などの性フェロモン成分であるシス-９-ドデセニ
ルアセテートの製造方法に関するものである。
（従来技術と発明が解決しようとする課題） 近年、殺虫剤等の農薬はそれを扱う者に対する毒性が大
きく、一つの社会問題に発展している。この問題に対処
するため、生物学的害虫防除法が研究されており、この
方法の１つとして害虫のメスが放出する性フェロモンを
化学的に合成し、これを利用する交信撹乱防除法が提案
されている。この防除法はりん翅目害虫において研究が
進んでおり、最近はフェロモン農薬として登録されるも
のも出始めていて実用段階に入ってきている。
きく、一つの社会問題に発展している。この問題に対処
するため、生物学的害虫防除法が研究されており、この
方法の１つとして害虫のメスが放出する性フェロモンを
化学的に合成し、これを利用する交信撹乱防除法が提案
されている。この防除法はりん翅目害虫において研究が
進んでおり、最近はフェロモン農薬として登録されるも
のも出始めていて実用段階に入ってきている。
グレープベリーモス(Grape berry moth,Paralobesia vi
tcona)のフェロモン成分の一つであるシス−９−ドデセ
ニルアセテートは、分子内に二重結合を１つ有する直鎖
状不飽和脂肪族化合物である。その合成方法はウィッ
チヒ(Witting)反応を利用するもの(Tetrahedron,33,184
5(1977)およびJ.Am.Chem.Soc.,97 4327(1975))、液体
アンモニア中、ナトリウムアルキルアセチリドまたはリ
チウムアルキルアセチリドとアルキルイオダイドとをカ
ップリングさせ、炭素数を伸長する方法(Ann.Entomol.S
oc.Am.59,767(1966))があるが、の場合、反応により
生成するオレフィン化合物の幾何純度は一般に低く、高
いシス体純度を得るためには、細心の注意を払った工夫
を行う必要があるし、の場合には、溶媒として液体ア
ンモニアを使用する必要があり、低温反応（−40℃〜−
20℃）で耐圧装置が必要となり、上記２方法共に工業
的、経済的には必ずしも満足しうるものではなかった。
tcona)のフェロモン成分の一つであるシス−９−ドデセ
ニルアセテートは、分子内に二重結合を１つ有する直鎖
状不飽和脂肪族化合物である。その合成方法はウィッ
チヒ(Witting)反応を利用するもの(Tetrahedron,33,184
5(1977)およびJ.Am.Chem.Soc.,97 4327(1975))、液体
アンモニア中、ナトリウムアルキルアセチリドまたはリ
チウムアルキルアセチリドとアルキルイオダイドとをカ
ップリングさせ、炭素数を伸長する方法(Ann.Entomol.S
oc.Am.59,767(1966))があるが、の場合、反応により
生成するオレフィン化合物の幾何純度は一般に低く、高
いシス体純度を得るためには、細心の注意を払った工夫
を行う必要があるし、の場合には、溶媒として液体ア
ンモニアを使用する必要があり、低温反応（−40℃〜−
20℃）で耐圧装置が必要となり、上記２方法共に工業
的、経済的には必ずしも満足しうるものではなかった。
従って、工業的に簡便かつ経済的に幾何純度の高いシス
-９-ドデセニルアセテートの製造方法が求められてい
た。
-９-ドデセニルアセテートの製造方法が求められてい
た。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは、この問題を解決すべく鋭意検討を行なっ
た結果、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｃ１で示
されるシス-３-ヘキセニルクロリドのグリニャール試薬
と１-ブロモ-６-クロロヘキサンとをLiCuCl2および／ま
たはLi2CuCl4の存在下で反応させて新規な中間体シス-
９-ドデセニルクロリドとし、次いで、これをアセチル
化することにより効率良くシス-９-ドデセニルアセテー
トが得られることを見出し本発明を完成した。
た結果、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｃ１で示
されるシス-３-ヘキセニルクロリドのグリニャール試薬
と１-ブロモ-６-クロロヘキサンとをLiCuCl2および／ま
たはLi2CuCl4の存在下で反応させて新規な中間体シス-
９-ドデセニルクロリドとし、次いで、これをアセチル
化することにより効率良くシス-９-ドデセニルアセテー
トが得られることを見出し本発明を完成した。
以下、本発明を詳しく説明すると、この反応の出発物質
は入手容易なシス-３-ヘキセニルクロリドで、これは以
下の方法で容易に合成される。
は入手容易なシス-３-ヘキセニルクロリドで、これは以
下の方法で容易に合成される。
常法通りメチルマグネシウムクロリドのテトラヒドロフ
ラン溶液を調製し、これに１-ブチンを撹拌下に滴下反
応させ、得られる１-ブチニルマグネシウムクロリドに
エチレンオキシドを反応させ、次いで加水分解反応させ
ることにより、シス-３-ヘキシン-１-オールを生成させ
る。このものをリンドラー触媒を用いて水素添加したの
ち、塩化チオニルなどの塩素化剤で塩素化することによ
り高収率でシス-３-ヘキセニルクロリドが得られる。こ
のシス-３-ヘキセニルクロリドは無水テトラヒドロフラ
ン中、常法にて金属マグネシウムと40〜60℃で反応させ
ることによりシス-３-ヘキセニルマグネシウムクロリド
のテトラヒドロフラン溶液へと導くことができる。
ラン溶液を調製し、これに１-ブチンを撹拌下に滴下反
応させ、得られる１-ブチニルマグネシウムクロリドに
エチレンオキシドを反応させ、次いで加水分解反応させ
ることにより、シス-３-ヘキシン-１-オールを生成させ
る。このものをリンドラー触媒を用いて水素添加したの
ち、塩化チオニルなどの塩素化剤で塩素化することによ
り高収率でシス-３-ヘキセニルクロリドが得られる。こ
のシス-３-ヘキセニルクロリドは無水テトラヒドロフラ
ン中、常法にて金属マグネシウムと40〜60℃で反応させ
ることによりシス-３-ヘキセニルマグネシウムクロリド
のテトラヒドロフラン溶液へと導くことができる。
一方、上記グリニャール試薬と反応させる１-ブロモ-６
-クロロヘキサンであるが、これは対応するα，ω-アル
カンジオール、すなわち１，６-ヘキサンジオールをヘ
プタンまたはトルエン溶媒存在下、濃塩酸と混合し灌流
下撹拌したのち、有機層を分液、減圧蒸留することによ
り６-クロロ-１-ヘキサノールが得られる。次に、この
６-クロロ-ヘキサノールと赤りんとを混合し、この反応
系に反応温度20℃以下で臭素を滴下したのち60℃で撹拌
し、反応液を減圧蒸留することにより高収率で１-ブロ
モ-６-クロロヘキサンが得られる。
-クロロヘキサンであるが、これは対応するα，ω-アル
カンジオール、すなわち１，６-ヘキサンジオールをヘ
プタンまたはトルエン溶媒存在下、濃塩酸と混合し灌流
下撹拌したのち、有機層を分液、減圧蒸留することによ
り６-クロロ-１-ヘキサノールが得られる。次に、この
６-クロロ-ヘキサノールと赤りんとを混合し、この反応
系に反応温度20℃以下で臭素を滴下したのち60℃で撹拌
し、反応液を減圧蒸留することにより高収率で１-ブロ
モ-６-クロロヘキサンが得られる。
この１-ブロモ-６-クロロヘキサンとシス-３-ヘキセニ
ルマグネシウムクロリドとを反応させることにより、新
規な中間体シス-９-ドデセニルクロリドを生成させるの
であるが、この反応にあたっては１-ブロモ-６-クロロ
ヘキサンのテトラヒドロフラン溶媒中、触媒としてLiCu
Cl2（リチウム二塩化銅）またはLi2CuCl4（二リチウム
四塩化銅）の存在下、前記グリニャール試薬を反応温度
０〜40℃にて滴下反応させることにより、目的のシス-
９-ドデセニルクロリドが高収率で得られる。
ルマグネシウムクロリドとを反応させることにより、新
規な中間体シス-９-ドデセニルクロリドを生成させるの
であるが、この反応にあたっては１-ブロモ-６-クロロ
ヘキサンのテトラヒドロフラン溶媒中、触媒としてLiCu
Cl2（リチウム二塩化銅）またはLi2CuCl4（二リチウム
四塩化銅）の存在下、前記グリニャール試薬を反応温度
０〜40℃にて滴下反応させることにより、目的のシス-
９-ドデセニルクロリドが高収率で得られる。
CH3CH2CH＝CH(CH2)2MgCl＋Br(CH2)6Cl →CH3CH2CH＝CH(CH2)8Cl＋MgBrCl 上記反応において、反応モル比はシス-３-ヘキセニルマ
グネシウムクロリド１モルに対し１-ブロモ-６-クロロ
ヘキサンを0.9〜1.1モルとすることがよく、触媒のLiCu
Cl2またはLi2CuCl4は0.003〜0.02モル使用するのがよ
い。このようなクロスカップリング反応させることによ
り得られた反応液を、塩化アンモン-塩酸水溶液で加水
分解し、その有機層を取り出し、これを濃縮したのち蒸
留することにより、目的とするシス-９-ドデセニルクロ
リドが高収率で得られる。このクロスカップリング反応
はグリニヤール試薬と炭素-臭素結合をもった、または
炭素-ヨウ素結合をもったアルカン化合物との間で起こ
るが、グリニャール試薬と炭素-塩素結合をもったアル
カン化合物との間では起こらない。本発明の場合、１-
クロロ-６-ブロモヘキサンを使用するため、α，ω-ジ
ブロモアルカン、すなわち１，６-ジブロモヘキサンと
グリニャール試薬とのカップリング反応に比べて選択
性、収率がよい。
グネシウムクロリド１モルに対し１-ブロモ-６-クロロ
ヘキサンを0.9〜1.1モルとすることがよく、触媒のLiCu
Cl2またはLi2CuCl4は0.003〜0.02モル使用するのがよ
い。このようなクロスカップリング反応させることによ
り得られた反応液を、塩化アンモン-塩酸水溶液で加水
分解し、その有機層を取り出し、これを濃縮したのち蒸
留することにより、目的とするシス-９-ドデセニルクロ
リドが高収率で得られる。このクロスカップリング反応
はグリニヤール試薬と炭素-臭素結合をもった、または
炭素-ヨウ素結合をもったアルカン化合物との間で起こ
るが、グリニャール試薬と炭素-塩素結合をもったアル
カン化合物との間では起こらない。本発明の場合、１-
クロロ-６-ブロモヘキサンを使用するため、α，ω-ジ
ブロモアルカン、すなわち１，６-ジブロモヘキサンと
グリニャール試薬とのカップリング反応に比べて選択
性、収率がよい。
最後のアセチル化工程であるが、上記反応で得られたシ
ス-９-ドデセニルクロリドは、氷酢酸中、酢酸カリウム
と反応すれば、アセテート体へ導くことができる。
ス-９-ドデセニルクロリドは、氷酢酸中、酢酸カリウム
と反応すれば、アセテート体へ導くことができる。
反応はシス-９-ドデセニルクロリド１モルに対し酢酸カ
リウム200〜400g、氷酢酸150〜400gを用いて撹拌しなが
ら150〜180℃で４〜10時間行えばよい。反応後は水和
し、得られた有機層は減圧蒸留、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィ、高速分取液体クロマトグラフィなどの通
常の単離操作で容易にシス-９-ドデセニルアセテートを
得ることができる。
リウム200〜400g、氷酢酸150〜400gを用いて撹拌しなが
ら150〜180℃で４〜10時間行えばよい。反応後は水和
し、得られた有機層は減圧蒸留、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィ、高速分取液体クロマトグラフィなどの通
常の単離操作で容易にシス-９-ドデセニルアセテートを
得ることができる。
（実施例） 次にその実施例を示す。
実施例１：シス-９-ドデセニルアセテートの合成 内容積１の反応器に金属マグネシウム24g（１モ
ル）、無水テトラヒドロフラン360gおよびヨウ素１片を
仕込み、この混合物中に内温40℃にてシス-３-ヘキセニ
ルクロリド118.5g（１モル）を２時間で滴下した。滴下
終了後さらに１時間60℃にてかくはんし反応を完結させ
たのち20℃まで冷却し、この反応液（グリニャール試
薬）を滴下ロートに仕込んだ。
ル）、無水テトラヒドロフラン360gおよびヨウ素１片を
仕込み、この混合物中に内温40℃にてシス-３-ヘキセニ
ルクロリド118.5g（１モル）を２時間で滴下した。滴下
終了後さらに１時間60℃にてかくはんし反応を完結させ
たのち20℃まで冷却し、この反応液（グリニャール試
薬）を滴下ロートに仕込んだ。
一方、内容積２の反応器に１-ブロモ-６-クロロ-ヘキ
サン199.5g（１モル）とLi2CuCl4のテトラヒドロフラン
溶液（LiCl430mgとCuCl2676mgをテトラヒドロフラン200
gに溶解したもの）を仕込んでおき、これに上記グリニ
ャール試薬を内温10〜15℃にて滴下した。滴下終了後40
℃にて１時間かくはんし反応を完結させた。
サン199.5g（１モル）とLi2CuCl4のテトラヒドロフラン
溶液（LiCl430mgとCuCl2676mgをテトラヒドロフラン200
gに溶解したもの）を仕込んでおき、これに上記グリニ
ャール試薬を内温10〜15℃にて滴下した。滴下終了後40
℃にて１時間かくはんし反応を完結させた。
反応液を塩酸-塩化アンモニウム水溶液中に注ぎ加水分
解したのち有機相を分液し、これを濃縮・減圧蒸留した
ところ、シス-９-ドデセン-１-クロリドが172g（収率85
％）得られた。
解したのち有機相を分液し、これを濃縮・減圧蒸留した
ところ、シス-９-ドデセン-１-クロリドが172g（収率85
％）得られた。
このようにして得られたシス-９-ドデセニルクロリド17
2g、氷酢酸225gおよび酢酸カリウム298gを内容積１の
反応器に仕込み、かくはんしながら還流温度（164℃）
で９時間反応させた。
2g、氷酢酸225gおよび酢酸カリウム298gを内容積１の
反応器に仕込み、かくはんしながら還流温度（164℃）
で９時間反応させた。
反応終了後100℃以下に冷却し、水300ｍを加えたのち
有機相を分液し、これを減圧蒸留したところ、シス-９-
ドデセニルアセテートが173g（収率90％）得られた。
有機相を分液し、これを減圧蒸留したところ、シス-９-
ドデセニルアセテートが173g（収率90％）得られた。
実施例２：シス-９-ドデセニルアセテートの合成 Li2CuCl4のテトラヒドロフラン溶液の代わりに、LiCuCl
2のテトラヒドロフラン溶液（LiCl 430mgとCuCl 996mg
をテトラヒドロフラン200gに溶解したもの）を使用した
ほかは実施例１と全く同様の操作を行なったところ、シ
ス-９-ドデセニルクロリドが170g（収率84％）、つづく
アセチル化反応でシス-９-ドデセニルアセテートが171g
（収率90％）得られた。
2のテトラヒドロフラン溶液（LiCl 430mgとCuCl 996mg
をテトラヒドロフラン200gに溶解したもの）を使用した
ほかは実施例１と全く同様の操作を行なったところ、シ
ス-９-ドデセニルクロリドが170g（収率84％）、つづく
アセチル化反応でシス-９-ドデセニルアセテートが171g
（収率90％）得られた。
比較例１： 実施例１と全く同様の操作で金属マグネシウム24g（１
モル）とシス-３-ヘキセニルクロリド118.5g（１モル）
を用いてグリニャール試薬を調製した。つぎに１-ブロ
モ-３-クロロプロパン157.5g（１モル）を加えて実施例
１と同様に反応させたところ、シス-６-ノネニルクロリ
ドが得られたが、副生成物としてシス-３，シス-９-ド
デカジエンとシス-１，６-ノナジエンが各1.7％含まれ
ていたので精留除去した。そのため収率は71％（114g）
にとどまった。
モル）とシス-３-ヘキセニルクロリド118.5g（１モル）
を用いてグリニャール試薬を調製した。つぎに１-ブロ
モ-３-クロロプロパン157.5g（１モル）を加えて実施例
１と同様に反応させたところ、シス-６-ノネニルクロリ
ドが得られたが、副生成物としてシス-３，シス-９-ド
デカジエンとシス-１，６-ノナジエンが各1.7％含まれ
ていたので精留除去した。そのため収率は71％（114g）
にとどまった。
つぎに内容積１の反応器に金属マグネシウム18g(0.74
モル）、無水テトラヒドロフラン300gおよびヨウ素１片
を仕込み、この混合物中に内温40℃でシス-６-ノネニル
クロリド114g（0.71モル）を２時間で滴下した。その後
さらに１時間60℃で撹拌して20℃まで冷却した。次に２
容の反応器に１-ブロモ-３-クロロプロパン112g（0.7
1モル）とLiCuCl4のテトラヒドロフラン溶液（LiCl300m
gとCuCl2473mgをテトラヒドロフラン160gに溶解したも
の）を仕込んでおき、これに上記グリニャール試薬を10
〜15℃の内温で滴下した。その後40℃で１時間撹拌して
反応を完結させた。反応液を塩酸-塩化アンモニウム水
溶液中に注ぎ、加水分解したのち有機層を分液し、濃縮
後減圧蒸留したところ、シス-９-ドデセニルクリロドが
115g（収率80％）が得られた。こうして得られたシス-
９-ドデセニルクロリド115gを氷酢酸170gおよび酢酸カ
リウム199gで実施例１と同様の操作を行ったところ、シ
ス-９-ドデセニルアセテート115g（収率90％）が得られ
た。
モル）、無水テトラヒドロフラン300gおよびヨウ素１片
を仕込み、この混合物中に内温40℃でシス-６-ノネニル
クロリド114g（0.71モル）を２時間で滴下した。その後
さらに１時間60℃で撹拌して20℃まで冷却した。次に２
容の反応器に１-ブロモ-３-クロロプロパン112g（0.7
1モル）とLiCuCl4のテトラヒドロフラン溶液（LiCl300m
gとCuCl2473mgをテトラヒドロフラン160gに溶解したも
の）を仕込んでおき、これに上記グリニャール試薬を10
〜15℃の内温で滴下した。その後40℃で１時間撹拌して
反応を完結させた。反応液を塩酸-塩化アンモニウム水
溶液中に注ぎ、加水分解したのち有機層を分液し、濃縮
後減圧蒸留したところ、シス-９-ドデセニルクリロドが
115g（収率80％）が得られた。こうして得られたシス-
９-ドデセニルクロリド115gを氷酢酸170gおよび酢酸カ
リウム199gで実施例１と同様の操作を行ったところ、シ
ス-９-ドデセニルアセテート115g（収率90％）が得られ
た。
このもののシス体の幾何純度はシス93％、トランス７％
であり、トータル収率はシス-３-ヘキセニルクロリドに
対し51.1％であった。これに対し実施例１ではシス体の
幾何純度はシス97％、トランス３％、トータル収率76.5
％であった。
であり、トータル収率はシス-３-ヘキセニルクロリドに
対し51.1％であった。これに対し実施例１ではシス体の
幾何純度はシス97％、トランス３％、トータル収率76.5
％であった。
実施例３および比較例２〜８： ヨウ素片１片と金属マグネシウム25gをテトラヒドロフ
ラン350g中に加え、45〜50℃で次表に示すシス−アルケ
ニルクロリド数滴を加えて反応を開始させ、60℃でシス
−アルケニルクロリド１モルを滴下し、テトラヒドロフ
ラン還流下１時間撹拌し、グリニャール試薬を調製し
た。
ラン350g中に加え、45〜50℃で次表に示すシス−アルケ
ニルクロリド数滴を加えて反応を開始させ、60℃でシス
−アルケニルクロリド１モルを滴下し、テトラヒドロフ
ラン還流下１時間撹拌し、グリニャール試薬を調製し
た。
次いで、別の２内容積の反応器に、次表に示すα−ブ
ロム−ω−クロロアルカン１モルとＬｉ２ＣｕＣｌ４の
テトラヒドロフラン溶液（ＬｉＣｌの430mgとＣｕＣｌ
２の676mgとをテトラヒドロフラン200gに溶解したも
の）を仕込んでおき、これに上記グリニャール試薬を内
温10〜15℃に滴下した。
ロム−ω−クロロアルカン１モルとＬｉ２ＣｕＣｌ４の
テトラヒドロフラン溶液（ＬｉＣｌの430mgとＣｕＣｌ
２の676mgとをテトラヒドロフラン200gに溶解したも
の）を仕込んでおき、これに上記グリニャール試薬を内
温10〜15℃に滴下した。
滴下終了後、30℃で30分間撹拌した。次に、反応液を水
冷した５％酢酸水700g中に注ぎ加水分解して、その有機
層を分液し、有機層をＧＣ分析してテトラヒドロフラン
を除いたピーク面積の百分率を算出した。
冷した５％酢酸水700g中に注ぎ加水分解して、その有機
層を分液し、有機層をＧＣ分析してテトラヒドロフラン
を除いたピーク面積の百分率を算出した。
各例の反応による主な副生成物とシス−９−ドデセニル
クロリドの値を次表に併記した。
クロリドの値を次表に併記した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−100727（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−125204（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２Ｃｌ
で示されるシス-３-ヘキセニルクロリドのグリニャール
試薬と１-ブロモ-６-クロロヘキサンとをLiCuCl2および
／またはLi2CuCl4の存在下で反応させてシス-９-ドデセ
ニルクロリドとし、次いでこれをアセチル化することを
特徴とするシス-９-ドデセニルアセテートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2254607A JPH0629219B2 (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | シス―９―ドデセニルアセテートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2254607A JPH0629219B2 (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | シス―９―ドデセニルアセテートの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57060692A Division JPS58177924A (ja) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | シス−アルケニルクロライドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03173850A JPH03173850A (ja) | 1991-07-29 |
| JPH0629219B2 true JPH0629219B2 (ja) | 1994-04-20 |
Family
ID=17267384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2254607A Expired - Lifetime JPH0629219B2 (ja) | 1990-09-25 | 1990-09-25 | シス―９―ドデセニルアセテートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0629219B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6054297B2 (ja) * | 1975-01-22 | 1985-11-29 | 三菱油化株式会社 | カルボン酸ドデセニルエステルの製造方法 |
| JPS56100727A (en) * | 1980-01-14 | 1981-08-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Cis-6-undecene-1-chloride and its preparation |
-
1990
- 1990-09-25 JP JP2254607A patent/JPH0629219B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03173850A (ja) | 1991-07-29 |
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