JPS634814B2 - - Google Patents
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- JPS634814B2 JPS634814B2 JP57010677A JP1067782A JPS634814B2 JP S634814 B2 JPS634814 B2 JP S634814B2 JP 57010677 A JP57010677 A JP 57010677A JP 1067782 A JP1067782 A JP 1067782A JP S634814 B2 JPS634814 B2 JP S634814B2
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- Japan
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- pentyne
- chloro
- chloride
- bromo
- reaction
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/2632—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving an organo-magnesium compound, e.g. Grignard synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/22—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/02—Magnesium compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規化合物“５−クロロ−１−ブロモ
−１−ペンチン”に関するものである。
−１−ペンチン”に関するものである。
本発明が提供する新規化合物としての５−クロ
ロ−１−ブロモ−１−ペンチンは、性フエロモン
物質であるＺ−６−ヘンエイコセン−11−オンを
合成するための中間体として有用とされるもの
で、これは本発明者らがＺ−６−ヘンエイコセン
−11−オンに関し従来その有利な合成法が見出さ
れていなかつたことにかんがみその工業的合成法
を確立すべく研究中のところ、見出したものであ
る。
ロ−１−ブロモ−１−ペンチンは、性フエロモン
物質であるＺ−６−ヘンエイコセン−11−オンを
合成するための中間体として有用とされるもの
で、これは本発明者らがＺ−６−ヘンエイコセン
−11−オンに関し従来その有利な合成法が見出さ
れていなかつたことにかんがみその工業的合成法
を確立すべく研究中のところ、見出したものであ
る。
この５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン
は、例えば、約30％カ性カリ水溶液中に臭素を加
えて次亜臭素酸カリを調製し、これと５−クロロ
−１−ペンチンとをかくはんしながら約10〜40℃
で反応させ、反応液を分液し蒸留することによ
り、５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチンが約
85％の収率で得られる。
は、例えば、約30％カ性カリ水溶液中に臭素を加
えて次亜臭素酸カリを調製し、これと５−クロロ
−１−ペンチンとをかくはんしながら約10〜40℃
で反応させ、反応液を分液し蒸留することによ
り、５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチンが約
85％の収率で得られる。
KOBr＋HC≡CCH2CH2CH2Cl
→BrC≡CCH2CH2CH2Cl
なお、出発物質の５−クロロ−１−ペンチンは
例えば液安中ナトリウムアセチリドと１−ブロモ
−３−クロロプロパンとの反応から容易に得るこ
とができる。
例えば液安中ナトリウムアセチリドと１−ブロモ
−３−クロロプロパンとの反応から容易に得るこ
とができる。
この本発明による５−クロロ−１−ブロモ−１
−ペンチンは、前記したように、Ｚ−６−ヘンエ
イコセン−11−オンを合成するための中間体とし
て重要とされる。すなわち、この５−クロロ−１
−ブロモ−１−ペンチンを出発物質とし、これに
ｎ−ペンチルマグネシウムクロライド（グリニヤ
ール試薬）を反応させて４−デシニルクロライド
を生成させ、ついでこの生成物を部分水添反応さ
せることにより、Ｚ−４−デセニルクロライドを
得る。つぎに、このものをグリニヤール試薬とし
たＺ−４−デセニルマグネシウムクロライドと無
水ウンデシル酸とを反応させることにより、Ｚ−
６−ヘンエイコセン−11−オンが得られる。
−ペンチンは、前記したように、Ｚ−６−ヘンエ
イコセン−11−オンを合成するための中間体とし
て重要とされる。すなわち、この５−クロロ−１
−ブロモ−１−ペンチンを出発物質とし、これに
ｎ−ペンチルマグネシウムクロライド（グリニヤ
ール試薬）を反応させて４−デシニルクロライド
を生成させ、ついでこの生成物を部分水添反応さ
せることにより、Ｚ−４−デセニルクロライドを
得る。つぎに、このものをグリニヤール試薬とし
たＺ−４−デセニルマグネシウムクロライドと無
水ウンデシル酸とを反応させることにより、Ｚ−
６−ヘンエイコセン−11−オンが得られる。
なお、Ｚ−６−ヘンエイコセン−11−オンは、
西部北アメリカの森林で被害をおよぼしている害
虫“Douglas−fir tussock moth”が分泌する性
フエロモンとして知られている物質であり、この
ものを空中にただよわせることにより該害虫に交
信かく乱をもたらすいわゆる性フエロモン利用害
虫防除剤として重要な物質である。
西部北アメリカの森林で被害をおよぼしている害
虫“Douglas−fir tussock moth”が分泌する性
フエロモンとして知られている物質であり、この
ものを空中にただよわせることにより該害虫に交
信かく乱をもたらすいわゆる性フエロモン利用害
虫防除剤として重要な物質である。
つぎに、本発明の実施例、参考例をあげる。
実施例
水酸化カリウム120ｇを溶解した水溶液400mlを
10〜20℃に冷却し、これにかくはんしながら臭素
150ｇを滴下反応させた。つぎに、この反応溶液
中に５−クロロ−１−ペンチン60ｇを加え、反応
温度20℃で48時間反応させた（この反応は空気ふ
ん囲気中かくはんすることにより行つた）。反応
液を分離し、有機層を減圧蒸留したところ、62
℃／２mmHgの留分が90.3ｇ得られた。
10〜20℃に冷却し、これにかくはんしながら臭素
150ｇを滴下反応させた。つぎに、この反応溶液
中に５−クロロ−１−ペンチン60ｇを加え、反応
温度20℃で48時間反応させた（この反応は空気ふ
ん囲気中かくはんすることにより行つた）。反応
液を分離し、有機層を減圧蒸留したところ、62
℃／２mmHgの留分が90.3ｇ得られた。
この留分（生成物）についてMS分析を行つた
ところ、結果は下記のとおりであり、この生成物
は５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチンである
ことが確認された。
ところ、結果は下記のとおりであり、この生成物
は５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチンである
ことが確認された。
MS：ｍ／ｅ（スペクトル強度比）
180*Γ（13）、145*（７）、117*（19）、101Γ（15）
、
65（100）、51（13）、39（31） ＊印ピークは臭素 81Brの同位元素ピークをとも
なう。
、
65（100）、51（13）、39（31） ＊印ピークは臭素 81Brの同位元素ピークをとも
なう。
Γ印ピークは塩素 37Clの同位元素ピークをとも
なう。
なう。
参考例
金属マグネシウム12ｇ、テトラヒドロフラン
（THF）300mlおよびヨウ素１mgを仕込み、N2気
流中反応温度40〜50℃にてｎ−ペンチルクロライ
ド53.3ｇ（0.5モル）を滴下し、ｎ−ペンチルマ
グネシウムクロライドのTHF溶液を調製した。
（THF）300mlおよびヨウ素１mgを仕込み、N2気
流中反応温度40〜50℃にてｎ−ペンチルクロライ
ド53.3ｇ（0.5モル）を滴下し、ｎ−ペンチルマ
グネシウムクロライドのTHF溶液を調製した。
次に別の反応器に、５−クロロ−１−ブロモ−
１−ペンチン91ｇ（0.5モル）、THF300ml、臭化
第一銅7.5ｇを仕込み、これにN2気流中反応温度
５〜10℃にて先に調製したｎ−ペンチルマグネシ
ウムクロライドのTHF溶液を滴下した。滴下終
了後20℃にて１時間かくはんしたのち、反応液を
NH4Cl−HCl−水系にて加水分解し、有機層を
濃縮蒸留して４−デシニルクロライド51.8ｇを得
た（収率60％）。
１−ペンチン91ｇ（0.5モル）、THF300ml、臭化
第一銅7.5ｇを仕込み、これにN2気流中反応温度
５〜10℃にて先に調製したｎ−ペンチルマグネシ
ウムクロライドのTHF溶液を滴下した。滴下終
了後20℃にて１時間かくはんしたのち、反応液を
NH4Cl−HCl−水系にて加水分解し、有機層を
濃縮蒸留して４−デシニルクロライド51.8ｇを得
た（収率60％）。
上記のようにして得た４−デシニルクロライド
をメタノール溶媒中パラジウム−硫酸バリウム触
媒存在下部分水添反応してＺ−４−デセニルクロ
ライドを得、さらにTHF溶媒中これを金属マグ
ネシウムと反応させてＺ−４−デセニルマグネシ
ウムクロライドのTHF溶液を調製し、このグリ
ニヤール試薬と無水ウンデシル酸とを反応させ、
Ｚ−６−ヘンエイコセン−11−オンを得た。
をメタノール溶媒中パラジウム−硫酸バリウム触
媒存在下部分水添反応してＺ−４−デセニルクロ
ライドを得、さらにTHF溶媒中これを金属マグ
ネシウムと反応させてＺ−４−デセニルマグネシ
ウムクロライドのTHF溶液を調製し、このグリ
ニヤール試薬と無水ウンデシル酸とを反応させ、
Ｚ−６−ヘンエイコセン−11−オンを得た。
Claims (1)
- １ ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1067782A JPS58128330A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン |
| EP83100478A EP0084860A1 (en) | 1982-01-26 | 1983-01-20 | A novel compound 5-chloro-1-bromo-1-pentyne and a method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1067782A JPS58128330A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58128330A JPS58128330A (ja) | 1983-07-30 |
| JPS634814B2 true JPS634814B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=11756885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1067782A Granted JPS58128330A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0084860A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58128330A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02127119A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-15 | Nippon Denso Co Ltd | 補助エンジン駆動式空気調和装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0737400B2 (ja) * | 1988-04-12 | 1995-04-26 | 信越化学工業株式会社 | １−ハロー（ｚ，ｅ）−７，１０−ドデカジエンおよびその製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1967864A (en) * | 1933-02-23 | 1934-07-24 | Du Pont | Halogen-vinyl acetylene and process of preparing same |
| JPS56166130A (en) * | 1980-05-26 | 1981-12-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of alkynyl halide compound |
| JPS56166129A (en) * | 1980-05-26 | 1981-12-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Omega-halo-1-bromoalkyne compound |
-
1982
- 1982-01-26 JP JP1067782A patent/JPS58128330A/ja active Granted
-
1983
- 1983-01-20 EP EP83100478A patent/EP0084860A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02127119A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-15 | Nippon Denso Co Ltd | 補助エンジン駆動式空気調和装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58128330A (ja) | 1983-07-30 |
| EP0084860A1 (en) | 1983-08-03 |
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