JPH0629954B2 - 写真感光材料用包装材料及び写真感材料の包装方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に適した包装材料及び写真感光材
料の包装方法に関するものである。

〔従来の技術〕

写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実
用化されており、その使途に従って様々の性能が要求さ
れている。

光に曝するとその品質価値を失なう写真感光材料用包装
材料としては光を完全に遮断する包装材料が使用され
る。この場合、要求される特性としては包装材料スリッ
ト適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理強
度（破断強度、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテス
ト強度、摩耗強度等）、ヒートシール適性（ヒートシー
ル強度、カットシール性、ホットタック性、夾雑物シー
ル性等）、経時ヒートシール強度、帯電防止性、平面
性、すべり特性などが挙げられる。これらの諸性質を単
一のフィルム材料で兼ねそなえることは非常に困難であ
り、従来、一般には第５図に示すようなカーボンブラッ
クや顔料等を練り込んだ非常に厚手の高圧法分岐状低密
度ポリエチレン（以後ＬＤＰＥと表示）樹脂遮光フィル
ム層８ａの単一層フィルムやＬＤＰＥ樹脂フィルムと
紙、アルミニウム箔、セロハン等のフレキシブルシート
層との複合ラミネートフィルムなどが使用されてきた。
複合ラミネートフィルムの例を第６図に示すが、このも
のは防湿性と物理強度を特に要求されるロール状カラー
印画紙製品に使用されているもので、ＬＤＰＥ樹脂遮光
フィルム層８ａに接着層５を介してアルミニウム箔層９
を積層し、さらに接着層５を介してフレキシブルシート
層６を積層し、さらにその上に接着層５を介してＬＤＰ
Ｅ樹脂遮光フィルム層８ａを積層したものである。

本発明者は、感光物質用包装材料を改良すべく鋭意研究
を行ない、２層の一軸延伸フィルム層を組み合わせるこ
とによって物理強度を向上させたもの（特開昭57−6754
号公報）を既に開示している。また、シート状の発泡体
の両面に一軸分子配向熱可塑性樹脂フィルムを積層して
なる積層フィルムにおいて、シート状発泡体の厚さを0.
3〜2.0mm、発泡倍率を５〜50倍にし、二層の一軸分子配
向フィルムを分子配向軸が30度以上の角度で交差する様
に発泡体の両面に接着した積層フィルムを既に開示した
（特開昭59−201848号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来の複合ラミネートフィルムは前述の物理特性を向上
させるべく構成されたものである。しかし、防湿と帯電
防止のためアルミニウム箔を使用しているので重量製品
やエッジがシャープなロールフィルム製品等では物理特
性は十分とはいえず、包装作業中に裂けたり穴があいた
り、ヒートシール部がはがれるなどの欠点があった。さ
らにカーボンブラック等の遮光性物質を大量に添加する
と物理強度の劣化やヒートシール性の悪化が大きくな
り、添加量は３重量％前後、トータルフィルム厚さは70
μｍ以上とする必要があった。このため、包装はカサば
り積層体フィルムの剛度が大きくなり包装作業性が悪化
し且つコスト的にも高価なものとなっていた。

例えばロール状カラー印画紙の包装に使用されていた第
６図に示す７層構成の積層フィルムでも、防湿と帯電防
止のためアルミニウム箔を使用しているので引裂き強度
や衝撃穴アケ強度、ゲルボテスト強度等が不足してい
る。特開昭59−201848号公報記載の包装材料は引張強
度、ゲルボテスト強度、衝撃穴アケ強度等の物理強度を
改善している。しかしこの積層フィルムは厚さが大きく
高感度写真感光材料用としては帯電防止が不十分な上遮
光性や防湿性等を確保するためのヒートシール適性が悪
くさらに自動製袋適性がなく、ヒートシール面に耐熱フ
ィルムをはさみ特殊な冷却装置を用いたヒートシーラー
で製袋した袋に製品を挿入、密封包装するため非常に高
価な包装となっていた。

本発明は、以上の問題点を改善し、製品挿入性、経時ヒ
ートシール強度、物理強度、ヒートシール適性、帯電防
止性等の向上を図った安価な写真感光材料用包装材料及
び写真感光材料の包装方法を提供することを目的とす
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は上記目的を達成するために、 エチレンとα−オレフィンとの共重合体である直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂が30〜99.49重量％、カーボンブ
ラックが0.5〜10重量％、そして滑剤が0.01〜1.00重量
％のヒートシール層であって、静摩擦係数が0.12〜0.37
である内層と、熱可塑性樹脂で形成された中間層と、熱
可塑性樹脂で形成され静摩擦係数が内層より0.05以上大
きくかつその絶対値が0.19以上である外層とから成り、
該内層と中間層及び外層と中間層の接着強度が10ｇ／１
５mm巾以上である同時多層共押し出し遮光フィルムを具
備していることを特徴とする写真感光材料用包装材料 を構成したものである。

また、上記写真感光材料用包装材料を用いて内層が内面
になるように袋を形成し、該袋に写真感光材料を収納す
ることを特徴とする写真感光材料の包装方法を構成した
ものである。

本発明の内層に必須のエチレンとα−オレフィンとの共
重合体である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、一般に
はＬ−ＬＤＰＥ樹脂（Linear Low Density Polyetylane
即ち直鎖状低密度ポリエチレンの頭文字の略号）と呼ば
れる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂である。重合プロセ
スとしては中低圧装置を用いる気相法、液相法（溶液
法）と高圧改良装置を用いる高圧改造法等がある。特に
低圧法のＬ−ＬＤＰＥ樹脂が低コストなので好ましい。

具体例を商品名で示せば、ユニポールとＴＵＦＬＩＮ
（ＵＣＣ社）、ダウレックス（ダウケミカル社）、スク
レアー（デュポンカナダ社）、マーレックス（フィリッ
プス社）、ネオゼックスとウルトゼックス（三井石油化
学）、日石リニレックス（日本石油化学）、出光ポリエ
チレン−Ｌ（出光石油化学）、スタミレックス（ＤＳＭ
社）、ＮＵＣポリニチレン−ＬＬ（日本ユニカー）など
が挙げられる。α−オレフィンとしてはブテン−１、オ
クテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘプテン−１などが使用され、その量はポリマーの0.5
〜15モル％程度である。密度は、一般に低、中密度程度
とされているが、市販品では0.87〜0.94ｇ／cm²の範囲
内にあるものが多い。これらのＬ−ＬＤＰＥ樹脂の中
で、コストと物理強度とヒートシール強度の点から特に
好ましいのは、エチレン含有量が90〜99.5モル％、α−
オレフィン含有量が0.5〜10モル％、メルトインデック
ス（以後ＭＩと表示）が0.4〜30ｇ／10分（ＡＳＴＭ
Ｄ−1238−Ｅ条件）、密度が0.870〜0.940ｇ／cm³（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−1505）、αオレフィンの炭素数が６〜８ケ
の低圧法の液相法プロセスと気相法プロセスによるＬ−
ＬＤＰＥ樹脂である。最も好ましい代表的な商品名をあ
げると、エチレンにαオレフィン側鎖として炭素数６ケ
の４メチルペンテン−１を用いたＬ−ＬＤＰＥ樹脂とし
ては三井石油化学（株）のウルトゼックスがあり、αオ
レフィン側鎖として炭素数８ケのオクテン−１を用いた
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂としてはＤＳＭ社のスタミレックスと
ダウケミカル社のダウレックス等がある（以上３社品
共、低圧法の液相法プロセスによるＬ−ＬＤＰＥ樹脂で
ある）。

低圧法の気相法プロセス品としてはαオレフィン側鎖と
してヘキセン−１を用いたＵＣＣのＴＵＦＬＩＮ等があ
る。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は単独でも他の各種熱可塑性樹脂や各
種添加剤と混合して用いられてもよい。特に物理強度
（引裂き強度や衝撃穴アケ強度等）やヒートシール性
（シール強度、ホットタック性、夾雑物シール性等の確
保）等他の樹脂を用いた場合よりすぐれた特性を確保す
るには少くともＬ−ＬＤＰＥ樹脂を30重量％含む樹脂組
成とするのが必須である。Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、異なっ
たα−オレフィンを有する２種以上のＬ−ＬＤＰＥ樹脂
の混合組成でも良いのは言うまでもない。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂と混合してインフレーションフィルム
成形性を改善し、物理特性をあまり低下させない樹脂と
してはポリオレフィン系樹脂、特にＬＤＰＥ樹脂、ＥＶ
Ａ樹脂（エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂）、ＥＥＡ
樹脂（エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂）が好
ましい。

内層に必須のカーボンブラックは、経時ヒートシール強
度維持、遮光性、帯電防止性等を施すためのものであ
り、その添加量は0.5〜10重量％である。この添加量は
フィルムの物理強度、フィルム成形性、防湿性、帯電防
止性、フィルム品質の点から限定される。0.5重量％未
満では遮光性経時ヒートシール強度維持帯電防止性が満
足できず、10重量％をこすと吸湿性が大きくなりフィル
ム成形性が悪化するだけで物理強度やヒートシール性防
湿性等の特性が問題になる。又写真感光材料とのこすれ
により摩耗して黒色の粉が多発し、感光材料に斑点状の
故障を生じる原因となる。カーボンブラックだけで表面
抵抗値を10¹⁰Ω以下にするためには導電性カーボンブラ
ックを添加する必要がある。

導電性カーボンブラックの代表例としてはアセチレンカ
ーボンブラックや変性副生カーボンブラックであるケッ
チェンカーボンブラック等がある。各種の導電性物質と
各種のカーボンブラックとブレンドして帯電防止効果を
向上させることも好ましい。

例えば各種の金属導電性粒子や各種の帯電防止剤｛丸茂
秀雄著“帯電防止剤”（幸書房）に詳細に記載されてい
る。｝や金属粉末、繊維状導電性フィラー又は導電性フ
ィラーを液状ポリマー及び／又は溶剤可溶ポリマーでか
ためた物等公知の導電性物質とカーボンブラックとをブ
レンドすることも好ましい。本発明にはカーボンブラッ
クの中でもpH５〜９、平均粒子径10〜120ｍμのものが
好ましく、特にpH６〜８、平均粒子径15〜30ｍμのオイ
ルファーネスカーボンブラックが分散性、遮光性確保の
点で好ましい。特に写真感光材料用包装材料としてこの
ようなpH及び粒子径のものを使用することによって、カ
ブリの発生が少ない、感光度の増減の発生が少ない、遮
光能力が大きい、写真感光材料に悪影響を与えず、熱可
塑性樹脂フィルムに添加した場合でもカーボンブラック
の塊（ブツ）やフィッシュアイ等のピンホールが発生し
にくい等の数々の利点を有する包装材料を得ることがで
きる。

カーボンブラックをＬ−ＬＤＰＥ樹脂に配合する使用形
態としては粉末添加法、ペースト状添加法、潤性添加
法、顆粒状添加法、コンパウンド法、マスターバッチ法
等種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業機の汚
染防止等の点で好ましい。

公知文献の特公昭40−26196号公報には有機溶媒に溶解
した重合体の溶液中にカーボンブラックを分散せしめ
て、重合体カーボンブラックのマスターバッチをつくる
方法を、特公昭43−10362号公報にはカーボンブラック
をポリエチレンに分散してマスターバッチをつくる方法
が示されている。

マスターバッチ方法の場合には、まずポリオレフィン樹
脂（好ましくはＬＤＰＥ，Ｌ−ＬＤＰＥ，ＥＶＡ，ＥＥ
Ａ，ＥＭＡ等）に10重量％以上、一般には30重量％以上
の高密度にカーボンブラックを混合してマスターバッチ
を作る。そして、最終的に内層中のカーボンブラック量
が0.5〜10重量％になる様にこのマスターバッチペレッ
トを計量し、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂に
添加する熱可塑性樹脂と混合する。

内層に必須の滑剤は、写真感光材料に悪影響を与えず、
製品挿入適性、ブロッキング防止、フィルム成形性、ハ
クリ帯電防止性等を良くするためのものである。この滑
剤の添加量は静電気防止、製品挿入適性、フィルム成形
性、ブロッキング防止、及び添加量が多すぎる場合の写
真感光材料等へのbreedoutによるべと付き発生、ごみ付
着等が発生しないようにするため0.01〜1.0重量％であ
る。

写真感光材料に悪影響を与えない市販の代表的滑剤名と
製造メーカー名を以下に記載するが本発明はこれらに限
定されるものではない。

(1)シリコン系滑剤；各種グレードのジメチルポリシロ
キサン（信越シリコーン，東レシリコーン等） (2)オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ラ
イオン，アクゾ），ニュートロン（日本精化），ニュー
トロンＥ−18（日本精化），アマイドＯ（日東化学），
アルフロＥ−10（日本油脂），ダイヤミッドＯ−200
（日本化成），ダイヤミッドＧ−200（日本化成）等 (3)エルカ酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｐ−10（日本油
脂）等 (4)ステアリン酸アミド系滑剤；アルフロ−Ｓ−10（日
本油脂），ニュートロン２（日本精化），ダイヤミッド
200（日本化成）等 (5)ビス脂肪酸アミド系滑剤；ピスアマイド（日本化
成），ダイヤミッド200ピス（日本化成），アーモワッ
クスＥＢＳ（ライオン，アクゾ）等 (6)アルキルアミン系滑剤；エレクトロストリッパ−Ｔ
Ｓ−２等がある。

また、内層は静摩擦係数が0.12〜0.37である。この静摩
擦係数は、テストすべきシート包装材料の１部を切取
り、これを縦75mm、横35mmの荷重200ｇのブロックの底
面に貼着する。一方、テストすべきシート包装材料の１
部を同様に切取って傾斜面に貼着し、前記ブロックのシ
ート包装材料面を傾斜面上に載せ、この傾斜面の傾斜角
度を変化させて、前記ブロックが滑り始めた角度θを読
み取った後tanθとして求めた値である。

静摩擦係数が0.12未満では写真感光材料が輸送中に袋の
中で動きすぎてスリキズや摩擦カブリを発生させるだけ
でなく、フィルム成形後の巻取りや積層工程の巻取り時
にすべりすぎて巻き取れなかったり、たけのこ状に巻姿
がなり実用化困難である。

又静摩擦係数が0.37をこえると写真感光材料の包装工程
で袋に入りにくく、むりして入れようとすると袋が破れ
たり、写真感光材料にスリキズや摩擦カブリを発生させ
る。袋の場合は、且つブロッキングしやすくなり、内層
と内層がブロッキングするだけでなく内層と写真感光材
料が接着し使用不可にすることがある。又輸送工程中に
写真感光材料とのこすれにより摩耗し黒粉が多発し、こ
の黒粉が写真感光材料の感光層に斑点状に付着した故障
が起る。

中間層は、熱可塑性樹脂が単独又は２種以上混合して形
成されている。この熱可塑性樹脂は内層及び外層との接
着力が10ｇ／15mm巾以上となるような樹脂組成にして用
いられる。内層のＬ−ＬＤＰＥ樹脂との接着強度確保、
フィルム成形性、カール減少、汎用樹脂で安価等のた
め、下記のポリオレフィン樹脂が好ましい。

(1)低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ） (2)中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ） (3)高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ） (4)直鎖状低密度ポリエチレン樹脂 （Ｌ−ＬＤＰＥ） (5)エチレン・プロピレン共重合体樹脂 （ランダムあるいはブロック共重合体樹脂等） (6)エチレン・ブテン１共重合体樹脂 (7)プロピレン・ブテン１共重合体樹脂 (8)エチレン・プロピレン・ブテン１共重合体樹脂 (9)ポリブテン−１樹脂 (10)ポリスチレン樹脂 (11)ポリメチル・メタクリレート樹脂 (12)スチレン・アクリロニトリル共重合体樹脂 (13)ＡＢＳ樹脂 (14)ポリプロピレン樹脂 (15)結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂 (16)変性ポリプロピレン樹脂 (17)変性ポリエチレン樹脂 (18)ポリプロピレン・無水マレイン酸グラフト共重合体
樹脂 (19)塩素化ポリオレフィン樹脂（主として塩素化ポリエ
チレン樹脂）（ＨＤＰＥ，ＬＤＰＥ，ＰＥコポリマー，
アタクチックＰＰ等） (20)エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ） (21)エチレン系アイオノマー樹脂（エチレンと不飽和酸
との共重合物を金属で架橋した樹脂） (22)ポリ４−メチルペンテン−１樹脂 (23)エチレン・アクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ） (24)エチレン・アルキル酸メチル共重合体樹脂（ＥＭ
Ａ） (25)エチレン・アクリル酸エチル共重合体樹脂（ＥＥ
Ａ） (26)塩化ビニル・プロピレン共重合体樹脂 (27)エチレン・ビニルアルコール樹脂 (28)架橋ポリエチレン樹脂（電子線照射架橋、化学的架
橋等） (29)ポリイソブチレン樹脂 (30)エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 (31)１，２−ポリブタジニン樹脂 等である。

本発明の中間層はヒートシール性、物理強度、耐摩耗
性、防湿性等に問題があっても内層と外層でカバーされ
る。従って上記特性は変化させるか帯電防止性、遮光性
の良好な物質である帯電防止剤や導電性カーボンブラッ
クのアセチレンカーボンブラックや変性副生カーボンブ
ラックであるケッチェンカーボンブラックや金属粉末、
炭素繊維、金属繊維、グラファイト、表面を金属化した
金属メッキフィラー、黒鉛繊維導電性酸化亜鉛や錫、黒
鉛粉末、炭素質又は黒鉛質のウィスカー状短繊維、ポリ
アルキレンオキシド系化合物、繊維状チタン酸カリウム
等を用いることができる。これらの帯電防止剤や導電性
粉末や導電性繊維は要求される導電性や用途等により単
独あるいは混合して使用することが出来る。

これらの帯電防止剤や導電性物質の種類、形状、大き
さ、添加量は使用目的に応じて適宜選択しうる。ベース
レジンも最内層と最外層の樹脂組成に応じて適宜選択し
うるが、物理強度、経済性（安価）等の点から各種ポリ
オレフィン樹脂特に各種ポリエチレン樹脂、α−オレフ
ィンとの共重合ポリプロピレン樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＭ
Ａ樹脂、ＥＡＡ樹脂、ＥＶＡ樹脂、アイオノマー樹脂、
接着性ポリマー等が好ましい。また中間層に市販の導電
性樹脂例えば東京インキ（株）製導電性プラスチック
“パピオスタット”、東洋インキ（株）製導電性プラス
チックスコンパウンド“リオコンダクト”、大日本イン
キ化学（株）製導電性プラスチックス“ダイエレック”
等を市販ペレットのまま又は他の樹脂とブレンドして用
いることが好ましい。また、中間層は単一層の他複数層
からなるよう形成してもよい。本発明の外層は内層より
静摩擦係数（tanθ）が0.05以上大きく、且つ値が0.19
以上であることが必須であり、中間層との接着強度が10
ｇ／15mm巾以上であることが必須である。

これらの点から前記中間層と略同種の熱可塑性樹脂を用
いるのが好ましく、前記中間層に用いる各種ポリオレフ
ィン樹脂を主成分とすることが好ましい。

外層にも各種の熱可塑性樹脂や添加剤を混合することが
できるが、静摩擦係数が限定されるので添加量等は制限
される。これは静摩擦係数が内層と同等以下ですべりや
すいとフィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程、
製品包装後の物流工程で種々のトラブルが発生し実用化
が困難である。

本発明の同時多層共押し出しフィルムだけを用いて製造
する時は、外層は内層より５℃以上、好ましくは10℃以
上高い融点を有する熱可塑性樹脂を用いることが好まし
い。例えば、ＨＤＰＥ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリアミド樹脂（各種ナイロン）アクリ
ル樹脂及び前記ポリオレフィン樹脂との混合樹脂を用い
ることが好ましい。外層には耐熱性、遮光性、防湿性印
刷適性、外観等が向上できるので光反射性遮光物質を添
加することも好ましい。

外層は静摩擦係数（tanθ）が内層より0.05以上大きく
且つ値が0.19以上である。静摩擦係数が、このような条
件を満たしていない場合には、フィルム間の滑りのため
にフィルム成形工程、ラミネート工程、製袋工程、製品
包装工程、及び物流工程で種々のトラブルを発生し、実
用にならない。

中間層と内層及び外層間の接着強度は10ｇ／15mm巾以上
である。接着強度が10ｇ／15mm巾未満の場合には、ラミ
ネート工程、製袋工程、ヒートシール工程等で層間剥離
故障が発生する。層間剥離故障を生じた包装体は遮光
性、防湿性、ガスバリヤ性など、写真感光材料包装体と
して必要な機能を失う。

内層、中間層及び外層には、カーボンブラック以外の遮
光物質を添加してもよい。この遮光物質には光反射性遮
光性物質と光吸収性遮光性物質がある。

光反射性遮光物質としては、金属粉末、金属フレーク、
金属繊維、白色顔料等が用いられる。金属粉末は金属を
粉末状に形成したものであり、アルミニウム粉末又はア
ルミペーストより低揮発物質を除去した物が好ましい。
ここでアルミニウム粉末は溶融アルミニウムをアトマイ
ズ法、粒化法、回転円盤落下法、蒸発法等により粉末状
に形成されたものである。アルミニウム粉末単体では不
安定であるのでアルミニウム粉末表面を不活性にする各
種の公知の処理が施される。公知の合成樹脂充填用金属
粉末製造方法としては特開昭59−75931号公報記載の方
法等がある。

また前記アルミペーストは、ボールミル法、スタンブミ
ル法又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミニウム粉
末を作るときに、ミネラルスピリットと少量のステアリ
ン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸の存在のもとにペー
スト状に作ったものである。

本発明の包装材料は、同時多層共押し出しフィルムだけ
で構成してもよいが、他のフレキシブルシート層を積層
させて複合フィルムとして用いることもできる。

複合フィルムに使用される他のフレキシブルシート層と
しては、無延伸及び１軸分子配向、２軸分子配向した各
種の熱可塑性樹脂フィルム、例えば各種ポリエチレン樹
脂、エチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂などの
公知のフィルム、及びそれらの変性樹脂のフィルムがあ
る。また、金属被膜加工フィルム（代表的なものはアル
ミニウム真空蒸着フィルム）、アルミニウム真空蒸着
紙、セルローズアセテートフィルム、セロファン、ポリ
ビニルアルコールフィルム、各種の紙、各種の金属箔
（代表例としてアルミニウム箔）、不織布、ワリフ、穴
開きフィルム及びポリエチレン、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリウレタン等の発泡シート等の公知のフレ
キシブルシート層なども好適である。

複合フィルムとする場合には同時多層共押し出しフィル
ム内層の製品と接する最内層に配置するのが防湿性、ヒ
ートシール性確保の為に必須である。

複合フィルムとする方法は公知のあらゆる接着法により
可能であるが特に好ましいのはドライラミネート法とエ
クストルージョンラミネート法である。

エクストルージョンラミネート法に用いられる特に好ま
しい接着剤はより具体的にいえば各種ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂。、などポ
リオレフィン樹脂からなる重合体及びエチレン共重合体
｛ＥＶＡ，ＥＭＡ，ＥＥＡ等の樹脂の他Ｌ−ＬＤＰＥ樹
脂の如く、エチレンに一部他のモノマー（例えばα−オ
レフィン等）を共重合させたもの、Dupont社のサーリ
ン、三井ポリケミカル社のハイラミン等のアイオノマー
樹脂（イオン性共重合体）や三井石油化学（株）のアド
マー（接着性ポリマー）等｝がある。

これらの接着剤は積層させようとするフレキシブルシー
ト層より５°以上融点が低いものであることが好まし
い。この程度の温度差があればフレキシブルシートに悪
影響を与えず熱溶融接着を完全に行わせることができ
る。

熱可塑性樹脂を用いたエクストルーションラミネート法
による接着層の厚さは、通例６μｍ〜50μｍ好ましくは
10μｍ〜20μｍとなるが、コスト、ラミネート速度、積
層体の全厚等に基いて定められるのでこの数値には特に
限定されない。

写真感光材料とはハロゲン化銀写真感光材料、ジアゾ写
真感光材料、ジアゾ系感光記録材料、感光性樹脂、自己
現像型写真感光材料、拡散転写型写真感光材料などであ
る。

なお、本発明の包装材料は上記写真感光材料用はもちろ
ん光により変色したり、硬化劣化したりするすべての感
光物質及びチリや静電気により機能障害を起す物質代表
例としてＩＣ用等の包装材料として最適である。

本発明の包装材料を上記の写真感光材料に適用する場
合、１重平袋、２重平袋、角底袋、自立袋、１重ガゼッ
ト袋、２重ガゼット袋、フィルムシート、防湿箱の内貼
り、リーダー紙等公知のあらゆる形態が可能である。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じてヒー
トシール、インパルスシール、超音波シール、高周波シ
ールなど、従来公知のプラスチックフィルムのシール法
による。なお、また適宜の接着剤、粘着剤などを使用し
て製袋することも可能である。

〔作用〕

本発明の写真感光材料用包装材料では、内層が遮光性、
製品挿入性、ブロッキング防止性、剥離帯電防止性、防
湿性、ガスバリヤ性に優れている。そして、ヒートシー
ル性（ホットタック性、夾雑物シール性、ヒートシール
強度等）に優れているとともに経時シール強度維持性に
優れ、さらに物理強度も非常に優れている。中間層は層
間剥離を防止するだけでなく単一層より内層と外層との
接着強度をコントロールすることにより物理強度を向上
させることが出来る。高濃度のカーボンブラックを添加
した場合は、物理強度、耐摩耗性、フィルム成形性、ヒ
ートシール性、防湿性、印刷性、外観に問題がある樹脂
であっても、これらの特性は内層と外層でカバーされる
のでカーボンブラック等の帯電防止遮光物質を10重量％
以上中間層に加えて静電防止性ハクリ帯電防止性、遮光
性等を改良できる。又中間層は写真感光材料に接触しな
いので物理強度等の特性を向上する樹脂や添加剤で、写
真感光材料に有害なものも加え得る。

最外層として最内層より0.05以上静摩擦係数を大きく
し、且つ値を0.19以上にすることによりフィルム成形工
程、ラミネート工程、製袋工程、製品包装後の物流工程
等の包装材料間のすべりのために発生する種々のトラブ
ルを防止している。

外層に融点の高い熱可塑性樹脂を用いたり、各種添加剤
を添加することにより、耐熱性を向上させて自動製袋適
性を向上させる。また反射性遮光物質を添加した場合は
防熱性や遮光性や外観や印刷適性、セーフライト下での
写真感光材料包装工程での表裏識別性等を良化すること
が出来る。

また、本発明の写真感光材料用包装方法では、写真感光
材料が内層からなる内面を滑り、円滑に袋に収納でき
る。

〔実施例〕

本発明による写真感光材料用包装材料の一実施例を第１
図に基づいて説明する。

第１図は写真感光材料用包装材料の部分断面図である。
この例は本発明の最も基本となる層構成のもので、内層
１ａ、中間層２ａ及び外層３ａの三層から成る同時多層
共押し出しフィルム４ａのみから構成されている。

第２図も写真感光材料用包装材料の他の例の部分断面図
である。この例は中間層２が多層に形成されており、中
央中間層21とその両側の内側中間層22及び外側中間層23
とから成っている。そして内側中間層22に内層１ａが、
外側中間層23に外層３が積層されて５層からなる同時多
層共押し出しフィルム４ａが形成されている。

第３図も写真感光材料用包装材料の他の例の部分断面図
である。この例は第１図に示す同時多層共押し出しフィ
ルム４ａに接着層５を介してフレキシブルシート層６を
積層して形成したものである。

なお、第４図は比較品の部分断面図であり、本発明の内
層１ａと滑剤が無添加以外は同一の樹脂組成で形成され
た遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂層７ａのみからなるものであ
る。

次に、本発明品Ｉ及びII、比較品Ｉ、従来品Ｉ及びIIの
各特性を比較した結果について説明する。

本発明品Ｉは第１図の実施例に相当する。内層１ａは厚
さ100μｍであり、α−オレフィンが４−メチルペンテ
ン−１のＬ−ＬＤＰＥ樹脂である三井石油化学（株）製
ウルトゼックス2021Lが96.3重量％、ファーネスカーボ
ンブラックが３重量％、オレイン酸アミド系滑剤である
ライオン・アクゾ（株）製アーモスリップＣＰが0.07重
量％の樹脂で形成されている。中間層２ａは、厚さ20μ
ｍであり、東洋インキ（株）製導電性プラスチックスリ
オコンダクトＰＥ ＣＯＭＰ 245 80重量％、三井石
油化学（株）製ウルトゼックス2021L 20重量％の樹脂
で形成されている。外層３ａは、厚さ60μｍであり、東
洋アルミ（株）製アルミペーストを２重量％、三井石油
化学（株）製Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂ウルトゼックス2021L60
重量％、三井石油化学（株）製ＨＤＰＥ樹脂ハイゼック
ス3300F 38重量％の樹脂で形成されている。

本発明品IIは第１図の実施例に相当する。内層１ａは厚
さが80μｍである以外は本発明品Ｉの内層１ａと同じで
ある。中間層２ａは、厚さ20μｍであり、大日本インキ
化学（株）製導電性プラスチックスのダイエレックＰＥ
・291 70重量％、日本ユニカー（株）製ＥＥＡ樹脂Ｎ
ＵＣ−6170（商標登録）30重量％の樹脂で形成されてい
る。外層３は、厚さ50μｍであり、三井石油化学（株）
製ＨＤＰＥ樹脂ハイゼックス3300F 30重量％、Ｌ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂ウルトゼックス2021L 70重量％の樹脂で形
成されている。比較品Ｉは第４図の例に相当し、厚さ15
0μｍでＬ−ＬＤＰＥ樹脂であるα−オレフィンが４−
メチルペンテン−１の三井石油化学（株）製ウルトゼッ
クス2021L 80重量％と日本ユニカー（株）製ＮＵＣポ
リエチレン−ＬＬ 0171 17重量％、三菱化成（株）製
ファーネスカーボンブラック44B ３重量％の樹脂で形
成されている。

従来品Ｉは第５図の例に相当し、厚さ150μｍで、日本
ユニカー（株）製ＬＤＰＥ樹脂ＤＦＤ−011 97重量％
と三菱化成（株）製ファーネスカーボンブラック44B
（商標登録）３重量％の樹脂で形成されている。

従来品IIは第６図の例に相当し、従来品Ｉと同一樹脂組
成の厚さ52μｍのＬＤＰＥ樹脂遮光フィルム層８ａに厚
さ15μｍのＬＤＰＥエクストルージョン接着層５で厚さ
７μｍのアルミニウム箔層９を積層する。そしてフレキ
シブルシート層６としてヒネリ原紙35ｇ／cm²を積層し
さらに従来品Ｉと同一樹脂組成の厚さ50μｍのＬＤＰＥ
樹脂遮光フィルム層８ａを積層した７層構成の積層フィ
ルムよりなる包装材料である。

以上本発明品Ｉ，II、比較品Ｉ、従来品Ｉ，IIの特性を
比較した結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕 本発明は以上のように構成したので、内層及び外層で物
理強度、防湿性、ガスバリヤー性、ヒートシール性等を
充分に確保できる。また、中間層は、物理強度等は内層
及び外層が確保するので充分でなくてもよく、帯電防止
物質を多量に添加することができ、帯電防止性を向上さ
せることができる。又、中間層にはこれらの特性を具備
し、安価であるものの、写真感光材料に有害な物質も添
加できる。従って、包装材料全体として、物理強度、帯
電防止性等が良好で、かつ大幅に薄肉化が可能で安価に
提供できる。また、写真感光材料を円滑に収納すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図から第３図はいずれも本発明の実施例である包装
材料の部分断面図である。第４図は比較品の部分断面図
である。第５図及び第６図は従来の包装材料の部分断面
図である。 １…内層、２…中間層、３…外層、４…同時多層共押し
出しフィルム ａは遮光物質を含むことを意味する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−132555（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−40550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−155210（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−35728（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−42654（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−60129（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平４−80372（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平５−53412（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平４−77893（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンとα−オレフィンとの共重合体で
   ある直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が30〜99.49重量
   ％、カーボンブラックが0.5〜10重量％、そして滑剤が
   0.01〜1.00重量％のヒートシール層であって、静摩擦係
   数が0.12〜0.37である内層と、熱可塑性樹脂で形成され
   た中間層と、熱可塑性樹脂で形成され静摩擦係数が内層
   より0.05以上大きくかつその絶対値が0.19以上である外
   層とから成り、該内層と中間層及び外層と中間層の接着
   強度が10ｇ／15mm巾以上である同時多層共押し出し遮光
   フィルムを具備していることを特徴とする写真感光材料
   用包装材料
2. 【請求項２】直鎖状低密度ポリエチレン樹脂がエチレン
   と炭素数６ケ以上のα−オレフィンとの共重合体樹脂か
   らなる特許請求の範囲第１項の記載の写真感光材料用包
   装材料
3. 【請求項３】最外層の熱可塑性樹脂が各種ポリエチレン
   樹脂又はエチレン共重合体樹脂のいずれか１つ以上を30
   重量％以上含む特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   写真感光材料用包装材料
4. 【請求項４】中間層が帯電防止剤及び／又は導電性物質
   を含んでいる特許請求の範囲第１項記載の写真感光材料
   用包装材料
5. 【請求項５】エチレンとα−オレフィンとの共重合体で
   ある直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が30〜99.49重量
   ％、カーボンブラックが0.5〜10重量％、そして滑剤が
   0.01〜1.00重量％のヒートシール層であって、静摩擦係
   数が0.12〜0.37である内層と、熱可塑性樹脂で形成され
   た中間層と、熱可塑性樹脂で形成され静摩擦係数が内層
   より0.05以上大きくかつその絶対値が0.19以上である外
   層とから成り、該内層と中間層及び外層と中間層の接着
   強度が10ｇ／15mm巾以上である同時多層共押し出し遮光
   フィルムを具備している写真感光材料用包装材料を用い
   て内層が内面になるように袋を形成し、該袋に写真感光
   材料を収納することを特徴とする写真感光材料の包装方
   法