JPH06318318A - 磁気記録用バインダー樹脂組成物及び磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】磁性粉との親和力に優れ、磁性粉を高密度、高
配向で充填可能であり、これらの要求される品質に適合
するように容易に製造しうる塩化ビニル系磁気記録用バ
インダー樹脂組成物ならびに電磁特性、耐熱性、耐久性
及び耐摩耗性に優れた磁気塗膜を有する磁気記録媒体。 【構成】（Ｉ）及び(II)の共重合体より選ばれた少なく
とも２種以上からなり、該共重合体のうちいずれの１種
も９５重量％より多くならない割合で含有されているこ
とを特徴とする塩化ビニル系磁気記録用バインダー樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系磁気記録
媒用バインダー樹脂組成物及びそれを用いた磁気記録媒
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気テープや磁気カード等の塗布型磁気
記録媒体は一般にポリエステルフィルム上に、磁性粉及
びバインダー樹脂を含む磁性塗料を塗布し磁性層を形成
することにより製造されている。この磁気記録媒体に要
求される品質としては、磁性粉を高密度、高配向性をも
たせて充填することにより得られる電磁変換特性と、磁
気へッドとの摩擦等に耐えうる耐久性が挙げられる。

【０００３】このため、磁気記録媒体に用いられるバイ
ンダー樹脂には、磁性粉を磁性塗料中に高分散させて磁
性塗膜に優れた電磁変換特性を持たせると共に、イソシ
アネート化合物等の架橋剤と結合させることにより磁性
塗膜に強度を与えることが行われている。また、磁気記
録媒体の品質及び長期間にわたり磁気特性を維持するた
めに、磁性塗膜中の磁性粉を劣化させないことが必要で
ある。

【０００４】最近では、ＡＶ機器等の発達に伴い、磁気
記録媒体にも高品質が要求されるようになり、磁性粉を
より高密度で磁性塗膜中に充填させるために磁性粉粒子
は一層微粒化されていく傾向にある。このため、今まで
以上に分散性の優れたバインダー樹脂が要求されるよう
になってきた。

【０００５】従来より、分散性に優れた塩化ビニル系の
バインダー樹脂として、磁性粉との親和力を得るため
に、親水性の高い官能基とイソシアネート化合物等と架
橋反応する水酸基を含有する塩化ビニル系共重合体が一
般的に用いられている。特に、磁性粉との親和力が強い
親水性の官能基としては、例えば、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ
₃ Ｎａ、−ＰＯ（ＯＨ）₂ 等〔日本接着協会誌 １７、
１５５（１９８１）〕が報告されており、特公平１−２
６６２５号公報には、高分散性を有し架橋剤との反応性
に優れた塩化ビニル系バインダー樹脂として、例えば、
塩化ビニル、硫黄又はリンを含む強酸根を有する不飽和
単量体及び−Ｘ−ＯＨ基（Ｘは有機残基である）からな
る塩化ビニル系共重合体が開示されている。

【０００６】また、特公平３−７９７６４号公報には、
同様な性能を得るために、スルホン酸基、カルボキシル
基、リン酸基を含有する塩化ビニル系のバインダー樹脂
が開示され、特公平１−２６６２７号公報には、エポキ
シ基含有単量体と、硫黄又はリンを含む強酸根を有する
不飽和単量体と、塩化ビニルモノマーとを共重合させた
磁性塗料用樹脂が開示されている。

【０００７】さらに、微粒化された磁性粉末を良好に分
散しうるバインダーとして、スルホベタインを有する樹
脂が特開平２−５６７１９号公報に開示されたいる。

【０００８】しかしながら、従来と同様に一種類の塩化
ビニル系バインダーを使用する場合、樹脂中の水酸基の
量が多くなるとイソシアネート化合物との架橋性が向上
し磁性塗膜の耐磨耗性は改善されるが、水酸基同士又は
水酸基と他の官能基との相互作用により凝集を起こし磁
性塗料の粘度が上昇し、塗料の分散安定性が低下すると
いう問題点があり、水酸基の量が少なくなると分散性は
向上するが、架橋密度が低下し磁性塗膜の耐久性が低下
するという問題点が起こる。従って、要求される品質に
応じて樹脂設計を行い製造しなければならず、多品種が
必要であり、かつ要求される性能のバインダー樹脂を得
ることは困難であった。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑みてなされたものであり、その目的は、磁性粉との親
和力に優れ、磁性粉を高密度、高配向で充填可能であ
り、これらの要求される品質に適合するように容易に製
造しうる塩化ビニル系磁気記録用バインダー樹脂組成物
ならびに電磁特性、耐熱性、耐久性及び耐摩耗性に優れ
た磁性塗膜を有する磁気記録媒体を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明で使用される共重
合体（Ｉ）は、スルホベタインを含有するビニルモノマ
ーと塩化ビニルモノマーからなる。

【００１０】上記スルホベタインを含有するビニルモノ
マーとしては、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタ
クリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム
ベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリ
ロキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、１
−（３−スルホプロピル）−２−ビニルピリジニウムベ
タイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート等の第三級アミン基を含有するビニ
ルモノマーと１、３−プロパンサルトン等のサルトン誘
導体との反応生成物も使用可能である。

【００１１】上記共重合体（Ｉ）中、スルホベタインを
含有するビニルモノマーの含有量は少なくなると磁性粉
とバインダー樹脂との親和力が不十分となるので磁性粉
を高分散させることが困難となり、多くなると官能基同
士の相互作用により磁性塗料の粘度が上昇して磁性粉の
分散性が低下するので、ビニルモノマーの含有量は０．
１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．４〜９
重量％である。

【００１２】また、上記共重合体（Ｉ）には、後述の水
酸基を含有するビニルモノマー、エポキシ基を含有する
ビニルモノマー、スルホン基を含有するビニルモノマ
ー、リン酸基を含有するビニルモノマー、第三級アミン
基を有するビニルモノマー、第四級アンモニウム塩基を
有するビニルモノマー、カルボキシル基を含有するビニ
ルモノマー等が共重合されていてもよい。

【００１３】本発明で使用される共重合体（II）は、Ｓ
Ｏ₃ Ｍ¹ 基（Ｍ¹ は水素、ＮＨ₄ ⁺又はアルカリ金属を
示す）を含有するビニルモノマー、ＰＯ₂(ＯＭ²)₂ 基
（Ｍ²は水素、アルカリ金属又は炭化水素基を示す) )
を含有するビニルモノマー、第三級アミン基を含有する
ビニルモノマー、第四級アンモニウム塩基を含有するビ
ニルモノマー、カルボキシル基を含有するビニルモノマ
ー、水酸基を含有するビニルモノマー及びエポキシ基を
含有するビニルモノマーからなる群より選ばれた少なく
とも１種以上の官能基を含有するビニルモノマーと、塩
化ビニルモノマーからなる。

【００１４】上記ＳＯ₃ Ｍ¹ 基を含有するビニルモノマ
ーとしては、例えば、エチレンスルホン酸ソーダ、エチ
レンスルホン酸カリウム、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸アンモニウム、エチルスルホン
酸ソーダメタクリレート、アリルスルホン酸、メタクリ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸等が挙げられる。

【００１５】上記ＰＯ₂(ＯＭ²)₂ 基を含有するビニルモ
ノマーとしては、例えば、アシッドホスホキシエチルメ
タクリレート、アシッドホスホキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチ
ルアシッドホスフェートモノエタノールアミンハーフソ
ルト等が挙げられる。

【００１６】上記第三級アミン基を含有するビニルモノ
マーとしては、例えば、ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド等が挙げられる。

【００１７】上記第四級アンモニウム塩基を含有するビ
ニルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−
メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド、トリメチル−３−メタクリルア
ミド−プロピルアンモニウムクロライド等が挙げられ
る。

【００１８】上記カルボキシル基を含有するビニルモノ
マーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、コハク酸
モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、フタ
ル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、
コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル等の
分子中に１個のカルボキシル基を有するものや、マレイ
ン酸、フマール酸等の分子中に複数個のカルボキシル基
を有するものが挙げられる。

【００１９】上記共重合体(II)中、前記官能基を含有す
るビニルモノマーの含有量は少なくると、磁性粉とバイ
ンダー樹脂との親和力が不十分となって磁性粉を高分散
させることが困難となり、多くなると官能基同士の相互
作用により磁性塗料の粘度が上昇して磁性粉の分散性が
低下するので、該ビニルモノマーの含有量は０．１〜４
０重量％が好ましく、より好ましくは０．４〜９重量％
である。

【００２０】上記水酸基を含有するビニルモノマーとし
ては、（メタ）アクリル酸と多価アルコールとの反応物
や（メタ）アクリル酸系アミド等が挙げられる。

【００２１】上記（メタ）アクリル酸と多価アルコール
との反応物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ −ＣＯＯ−〔ＣＨ₂
ＣＨ（ＣＨ₃)- Ｏ〕_l −Ｈ（Ｒ¹ は水素又はメチル基、
ｌは２〜６の整数を示す）で表されるポリプロピレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ＣＨ₂ ＝ＣＲ²−
ＣＯＯ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_m −Ｈ（Ｒ² は水素又はメ
チル基、ｍは２〜９の整数を示す）で表されるポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル−２’−アクリロイルオキシフタレート、Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ（Ｒ³)−ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−（ＣＯ−Ｃ
₅ Ｈ₁₀Ｏ）_n −Ｈ（Ｒ³ は水素又はメチル基、ｎは１〜
５の整数を示す) で表されるラクトン（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

【００２２】また、上記（メタ）アクリル酸系アミドと
しては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド等が挙げられる。

【００２３】上記共重合体(II)中、水酸基を含有するビ
ニルモノマーの含有量は少なくなると、イソシアネート
との反応性が不足するので耐久性が低下し、多くなると
溶剤溶解性が低下し、水酸基の相互作用により磁性塗料
の粘度が上昇するので、１〜５０重量％が好ましく、よ
り好ましくは２〜２０重量％である。

【００２４】上記エポキシ基を含有するビニルモノマー
としては、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。

【００２５】上記共重合体(II)中、エポキシ基を含有す
るビニルモノマーの含有量は少なくると、塩化ビニルか
らの脱塩酸を抑制する効果が低下し、多くなると塩化ビ
ニル成分が相対的に減少し磁性塗膜の耐久性が低下する
ので、該ビニルモノマーの含有量は０．５〜３０重量％
が好ましく、より好ましくは１〜１６重量％である。

【００２６】上記共重合体（Ｉ) 及び（II）の重合度
は、低くなると磁性塗膜の機械的強度が低下し、高くな
ると粘度が上昇すると共に溶剤溶解性が低下するので１
００〜９００が好ましく、より好ましくは１５０〜６０
０である。

【００２７】上記共重合体（Ｉ) 及び（II）には、必要
に応じて、共重合可能な不飽和基を有するモノマーが共
重合されてもよい。

【００２８】このようなモノマーとしては、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ヘキセン等のα−オレフィン
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル類；ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、
フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類；スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；（メタ）
アクリロニトリル等のシアン化ビニル類；塩化ビニリデ
ン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；マレイン酸
ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和ジカルボン酸エ
ステル類；無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水
物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド等のＮ−置換マレイミド類；メチルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート等に代表される、式ＣＨ₂
＝ＣＲ⁴-ＣＯＯ−（ＣＨ₂)_p −ＣＨ₃(Ｒ⁴ は水素又はメ
チル基、ｐは０又は１〜１０の整数を示す）で表される
アルキル（メタ）アクリレート類；１，７，７−トリメ
チルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２−イルアクリラ
ート等が挙げられる。

【００２９】特に、共重合体の溶剤溶解性を向上し粘度
を低くするために、１，７，７−トリメチルビシクロ
〔２．２．１〕ヘプタ−２−イルアクリラートが好まし
い。

【００３０】本発明の塩化ビニル樹脂系磁気記録用バイ
ンダー樹脂組成物において、共重合体（II）の割合が少
なくなると、塩化ビニルからの脱塩酸を抑制する効果が
低下すると共に磁性塗膜の耐久性が不足し、共重合体
（Ｉ）の割合が少なくなると、磁性粉末の分散性が低下
するので、共重合体（Ｉ）及び(II)から選ばれたいずれ
の１種も９５重量％より多くならない割合で含有され
る。

【００３１】上記共重合体の製造方法は、従来の方法が
採用されてよく、例えば、メタノール等の分散媒を仕込
んだ後、重合開始剤を仕込み、重合器内を真空にして塩
化ビニルモノマーを導入し、ジャケットより加熱して重
合温度まで昇温し、重合を開始し、目的の重合率に到達
した後、ジャケットによって冷却することにより重合を
停止し、残存塩化ビニルモノマーを排除して開放し、脱
水、乾燥する方法が挙げられる。

【００３２】上記分散媒としては、メタノール、トルエ
ン、メチルエチルケトン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサ
ン、シクロヘキサノンなどの溶剤が挙げられる。これら
の溶剤は、用途に応じて、単独又は２種以上の併用で使
用されてもよく、イオン交換水との混合溶剤で使用され
てもよい。

【００３３】上記重合開始剤としては、一般に塩化ビニ
ルの重合に使用されるラジカル発生剤が使用可能で、具
体的には、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、イ
ソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
等の有機過酸化物系のものや、アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾビス系のものが挙げられる。

【００３４】上記共重合体の製造において、コモノマー
は、塩化ビニルより反応速度が速いものについては、重
合初期から重合途中ないし重合終了までにコモノマーを
分割ないし連続して添加する方法が好ましい。また、塩
化ビニルより反応速度が遅い場合には、重合初期に一括
して添加するのが一般的である。重合条件としては、温
度が３０〜８０℃、重合時間が２〜２０時間が一般的で
ある。

【００３５】また、上記共重合体の製造において、重合
系内に塩化ビニルモノマーが残存している時点で、ホス
ファイト系安定剤、有機錫安定剤、有機酸化防止剤及び
エポキシ化合物（以下安定剤等という）のうちいずれか
１種を添加すると熱安定性が向上するので好ましい。

【００３６】上記安定剤等は、重合系内に塩化ビニルモ
ノマーが残存していれば、重合前、重合途中又は重合終
了時のいずれの時点でもよいが、重合初期より添加する
場合は安定剤等の種類によって、重合禁止効果や樹脂ス
ケールが重合器に付着するなどの悪影響を及ぼすことが
あるので、このような場合には重合終了時に添加するの
が好ましい。重合終了時に添加する場合は、重合系内に
塩化ビニルモノマーが仕込み量の５重量％以上残存して
いることが好ましい。

【００３７】上記安定剤等の重合系への添加方法として
は、例えば、重合前に分散剤などと共に添加する方法；
重合途中ないし終了時に水やメタノールなどの溶剤に希
釈又は分散させて窒素加圧により添加する方法；液体の
場合はそのまま加圧により添加する方法等が挙げられ
る。重合終了時に添加する場合は、重合温度の状態又は
冷却した後の温度のいずれであってもよい。

【００３８】次に、本発明の２について説明する。本発
明２の磁気記録媒体は上記支持体の片面に磁性層が形成
され、他面に非磁性層が形成されており、磁性層は磁性
粉とバインダー樹脂組成物よりなり、非磁性層はバイン
ダー樹脂組成物からなる。そして、バインダー樹脂組成
物の少なくとも一方が本発明の塩化ビニル系磁気記録用
バインダー樹脂組成物が使用される。

【００３９】上記支持体としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリ
エステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート等のセルロール誘導
体、ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹
脂等のフィルムもしくはシート；さらにアルミニウム、
銅等の非磁性金属箔；紙、セラミックシート等が挙げら
れる。

【００４０】上記磁性層は、磁性粉と塩化ビニル樹脂系
磁気記録用バインダー樹脂組成物から得られた磁性塗料
を塗布、乾燥することにより形成され、上記非磁性層
は、塩化ビニル樹脂系磁気記録用バインダー樹脂組成物
から得られた非磁性塗料を塗布、乾燥することにより形
成される。

【００４１】上記磁性塗料は、塩化ビニル樹脂系磁気記
録用バインダー樹脂組成物、磁性粉及び溶剤から製造さ
れる。

【００４２】上記磁性粉としては、例えば、γーＦｅ₂
Ｏ₃ 、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含
有のＦｅ₃ Ｏ₄ 、ＣｒＯ₂ 、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｂａフェライト、Ｓｒフェライト、
Ｆｅ合金、Ｃｏ合金、Ｎｉ合金等の公知の強磁性粉が挙
げられる。

【００４３】上記溶剤としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸グリコールモノ
エチルエーテル等の等のエステル類；グリコールジメチ
ルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル類；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられ、これらは単独も
しくは２種以上を混合して用いられる。

【００４４】また、磁性塗料中には、必要に応じて、硬
化剤、研磨剤、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、安定剤等
の各種添加剤が添加されてもよい。

【００４５】上記硬化剤としては、ポリイソシアネート
化合物等公知のものが用いられ、潤滑剤としては、例え
ば、ジアルキルポリシロキサン、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキル基の炭素
数１〜５）等のシリコンオイル、二硫化モリブデン、二
硫化タングステン等の無機粉末、不飽和脂肪族炭化水素
等が挙げられる。

【００４６】また上記分散剤としては、例えば、カプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等の炭
素数１２〜１８の脂肪酸等が挙げられる。

【００４７】上記帯電防止剤としては、例えば、カーボ
ンブラック等の導電性粉末、アルキレンオキサイド系、
グリセリン系のノニオン界面活性剤；高級アルキルアミ
ン類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン界面活性
剤；カルボキシル基、リン酸基、スルホン基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類等の両性界面活性剤等が挙げられる。

【００４８】上記安定剤としては、例えば、一般式Ｃ₁₇
Ｈ₃₅ＣＯＯＭ⁵(式中、Ｍ⁵ はＰｂ、Ｃｄ、Ｂａ、Ｃａ、
Ｚｎ、Ｍｇ又はＡｌを示す）で表される金属石鹸；有機
錫マレート、有機錫ラウレート、有機錫メルカプト、メ
チル錫、ブチル錫、オクチル錫等の有機錫化合物等が挙
げられる。

【００４９】上記バインダー樹脂組成物を用いて磁性塗
料を製造するには、磁性粉末をバインダー樹脂溶液（バ
インダー樹脂を溶剤中に溶解したもの）と共に、混練、
分散するが、二本ロールミル、三本ロールミル、オープ
ンニーダー、加圧ニーダー、連続ニーダー等で前分散
し、次いで、サンドグラインダー、ボールミル等で後分
散する方法が一般に用いられる。

【００５０】磁気記録媒体を得るには、支持体に磁性層
を形成した後、磁性層を電磁石（ソレノイド）中を通し
配向させるのが好ましい。

【００５１】上記非磁性塗料は、塩化ビニル樹脂系磁気
記録用バインダー樹脂組成物と溶剤から製造される。

【００５２】磁性塗料及び非磁性塗料を支持体に塗布す
る方法としては、エアードクターコート、ブレードコー
ト、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレーコート、スピンコート
等が挙げられる。

【００５３】上記磁性層が、第１磁性層 (上層) と第２
磁性層（下層）の二層から構成される場合は、非強磁性
粉末を分散するために第２磁性層として本発明のバイン
ダー樹脂組成物を使用してもよい。

【００５４】上記非強磁性粉末としては、カーボンブラ
ック、グラファイト、酸化チタン、硫酸バリウム、Ｚｎ
Ｓ、ＭｇＣＯ₃ 、ＺｎＯ、ＣａＯ、γ−酸化鉄、二硫化
モリブデン、窒化ホウ素、ＭｇＯ、ＳｎＯ₂ 、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＣｒＯ₃ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｓｉ
Ｃ、酸化セリウム、コランダム、人造ダイヤモンド、α
−酸化鉄、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、窒化ケイ
素、炭化ケイ素、炭化モリブデン、炭化タングステン、
チタンカーバイト、トリポリ、ケイソウ土、ドロマイト
等が挙げられる。

【００５５】上記磁気記録媒体は、例えば、オーディオ
用カセットテープ、ＶＴＲテープ等の磁気テープ；フロ
ッピーディスク等の磁気ディスク；磁気カードとして使
用される。

【００５６】

【実施例】本発明の実施例につき以下に説明する。 （１）スルホベタインを含有するビニルモノマーと塩化
ビニルモノマーとの共重合体Ａの重合 〔初期仕込み〕攪拌機の備えられた内容積１８リットル
のステンレス製オートクレーブに、メタノール６８００
重量部及びｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート３５
重量部を仕込んだ後、アスピレータで５分間排気して残
存する空気を排除した後、塩化ビニルモノマー３０００
重量部を仕込んだ。

【００５７】〔後添加仕込み〕３リットルの吊り下げ可
能なステンレス製容器（以下添加容器という）の空気を
排除した後、ｎ−ブチルアクリレート４００重量部、Ｎ
−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリロキシエチル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン３０重量部、
メタノール１０００重量部を吸引させ、更に塩化ビニル
モノマー１４００重量部を圧入した。この添加容器を振
とうし内容物を十分に混合溶解してバネ秤に吊るし、容
器底部にある弁からフレキシブルチューブを使用して重
合反応容器に設けてある添加ノズルに接続した。

【００５８】〔重合反応操作〕重合反応器の攪拌機の回
転数２５０ｒｐｍにし、添加容器から重合反応器へ混合
溶液５２重量部を添加し、ジャケットに温水を通すこと
によって反応器の内温を５３℃まで昇温した。内温が５
３℃に達した時点で、添加容器から重合反応容器へ混合
溶液５２重量部を添加し、その後重合反応の進行に応じ
て５分毎に５０重量部×３回、６３重量部×１０回、６
０重量部×１３回、５３重量部×２２回、合計４８回に
分割して添加した。また、重合反応器の内温は昇温して
５３℃になった時点から温度調整を行い、反応中は常に
５３℃で一定になるようにした。最後の添加が終了して
５分後内温を２５℃まで冷却し重合反応を停止した。冷
却後は重合反応器内部に残存する塩化ビニルモノマーを
排出し、さらに窒素ガスを通気し十分に塩化ビニルモノ
マーを除去した。その後、重合反応器下部からスラリー
を抜き出し濾過した後、５０℃で１０時間真空乾燥して
白色粉末の共重合体Ａ１８００重量部を得た。得られた
共重合体Ａの重合度及び組成を表１に示した。

【００５９】（２）スルホベタインを含有するビニルモ
ノマーと塩化ビニルモノマーとの共重合体Ｂの重合 ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−（３−スルホプロピル）
−Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムベタイン及びメタノールに代えて、ｎ−ブチルア
クリレート２６０重量部、Ｎ−（３−スルホプロピル）
−Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムベタイン４０重量部、１，７，７−トリメチルビ
シクロ〔２．２．１〕ヘプタ−２−イルアクリラート１
２０重量部及びメタノール９９０重量部を使用したこと
以外は（１）と同様にして、共重合体Ｂを得た。得られ
た共重合体Ｂの重合度及び組成を表１に示した。

【００６０】（３）スルホン基を含有するビニルモノマ
ーと塩化ビニルモノマーとの共重合体Ｃの重合 〔初期仕込み〕攪拌機の備えられた内容積１８リットル
のステンレス製オートクレーブに、メタノール８０００
重量部、エチレンスルホン酸ソーダ５０重量部及びｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート３５重量部を仕込ん
だ後、アスピレータで５分間排気して残存する空気を排
除し、次いで、塩化ビニルモノマー２３００重量部を仕
込んだ。

【００６１】〔後添加仕込み〕３リットルの添加容器の
空気を排除した後、ｎ−ブチルアクリレート４００重量
部とメタノール９８０重量部を吸引させ、更に塩化ビニ
ルモノマー１４５０重量部を圧入した。以下（１）と同
様にして重合して、白色粉末の共重合体Ｃ１８００重量
部を得た。得られた共重合体Ｃの重合度及び組成を表２
に示した。

【００６２】（４）第三級アミン基を含有するビニルモ
ノマーと塩化ビニルモノマーとの共重合体Ｄの重合 ｎ−ブチルアクリレート、Ｎ−（３−スルホプロピル）
−Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニウムベタイン及びメタノールに代えて、ｎ−ブチルア
クリレート３６０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド４０重量部及びメタノール１０３０
重量部を使用したこと以外は（１）と同様にして、共重
合体Ｄを得た。得られた共重合体Ｄの重合度及び組成を
表２に示した。

【００６３】（５）エポキシ基を含有するビニルモノマ
ーと、水酸基を含有するビニルモノマーと、塩化ビニル
モノマーとの共重合体Ｅの重合 〔初期仕込み〕攪拌機の備えられた内容積１８リットル
のステンレス製オートクレーブに、メタノール７５００
重量部及びｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート３５
重量部を仕込んだ後、アスピレータで５分間排気して残
存する空気を排除し、次いで、塩化ビニルモノマー２６
００重量部を仕込んだ。

【００６４】〔後添加仕込み〕３リットルの添加容器の
空気を排除した後、グリシジルメタクリレート２８０重
量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１００重量
部及びメタノール１０００重量部を吸引させ、更に塩化
ビニルモノマー１４５０重量部を圧入した。以下（１）
と同様にして重合して、白色粉末の共重合体Ｅ１５００
重量部を得た。得られた共重合体Ｅの重合度及び組成を
表２に示した。

【００６５】（６）水酸基を含有するビニルモノマーと
塩化ビニルモノマーとの共重合体Ｆの重合 グリシジルメタクリレート及び２−ヒドロキシプロピル
アクリレートに代えて、ラクトンメタクリレート４００
重量部を使用したこと以外は（５）と同様にして、共重
合体Ｆを得た。得られた共重合体Ｆの重合度及び組成を
表２に示した。

【００６６】（７）エポキシ基を含有するビニルモノマ
ーと、塩化ビニルモノマーとの共重合体Ｇの重合 グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート及びメタノールに代えて、グリシジルメタク
リレート３００重量部及びメタノール１１３０重量部を
使用したこと以外は（５）と同様にして、共重合体Ｇを
得た。得られた共重合体Ｇの重合度及び組成を表２に示
した。

【００６７】（８）エポキシ基を含有するビニルモノマ
ーと、第四級アンモニウム塩基を含有するビニルモノマ
ーと、塩化ビニルモノマーとの共重合体Ｈの重合 〔初期仕込み〕攪拌機の備えられた内容積１８リットル
のステンレス製オートクレーブに、メタノール７５００
重量部、アリルグリシジルエーテル４００重量部及びｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエート３５重量部を仕込
んだ後、アスピレータで５分間排気して残存する空気を
排除し、次いで、塩化ビニルモノマー２６００重量部を
仕込んだ。

【００６８】〔後添加仕込み〕３リットルの添加容器の
空気を排除した後、メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド１５重量部、ｎ−ブチルア
クリレート１００重量部及びメタノール１０１５重量部
を吸引させ、更に塩化ビニルモノマー１７００重量部を
圧入した。以下（１）で行ったと同様にして重合して、
白色粉末の共重合体Ｈ１６００重量部を得た。得られた
共重合体Ｈの重合度及び組成を表３に示した。

【００６９】（９）カルボキシル基を含有するビニルモ
ノマーと、水酸基を含有するビニルモノマーと、塩化ビ
ニルモノマーとの共重合体Ｉの重合 グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート及びメタノールに代えて、マレイン酸１２重
量部、２−ヒドロキシプロピルアクリレート３６０重量
部及びメタノール１００８重量部を使用したこと以外は
（５）と同様にして共重合体Ｉを得た。得られた共重合
体Ｉの重合度及び組成を表３に示した。

【００７０】（１０）エポキシ基を含有するビニルモノ
マーと、リン酸基を含有するビニルモノマーと、水酸基
を含有するビニルモノマーと、塩化ビニルモノマーとの
共重合体Ｊの重合 グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート及びメタノールに代えて、グリシジルメタク
リレート１００重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート２２０重量部、アシッドホスホキシエチルメタク
リレート２０重量部及びメタノール１０４０重量部を使
用したこと以外は（５）と同様にして共重合体Ｊを得
た。得られた共重合体Ｊの重合度及び組成を表３に示し
た。

【００７１】（１１）エポキシ基を含有するビニルモノ
マーと、水酸基を含有するビニルモノマーと、第三級ア
ミン基を含有するビニルモノマーと、塩化ビニルモノマ
ーとの共重合体Ｋの重合体 グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート及びメタノールに代えて、グリシジルメタク
リレート１００重量部、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート２２０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド２０重量部及びメタノール１０４０重量
部を使用したこと以外は（５）と同様にして共重合体Ｋ
を得た。得られた共重合体Ｋの重合度及び組成を表３に
示した。

【００７２】（１２）スルホン基を含有するビニルモノ
マーと、カルボキシル基を含有するビニルモノマーと、
水酸基を含有するビニルモノマーと、塩化ビニルモノマ
ーとの共重合体Ｌの重合体 初期仕込みのエチレンスルホン酸ソーダの量を８０重量
部に代え、後添加仕込みのｎ−ブチルアクリレート及び
メタノールに代えて、マレイン酸２０重量部、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート３００重量部及びメタノー
ル１０６０重量部を使用したこと以外は（３）と同様に
して共重合体Ｌを得た。得られた共重合体Ｌの重合度及
び組成を表３に示した。

【００７３】（１３）スルホベタイン基を含有するビニ
ルモノマーと、水酸基を含有するビニルモノマーと、塩
化ビニルモノマーとの共重合体Ｍの重合体 グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルア
クリレート及びメタノールに代えて、Ｎ−（３−スルホ
プロピル）−Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアンモニウムベタイン３０重量部、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート３５０重量部及びメタノール１０
５０重量部を使用したこと以外は（５）と同様にして共
重合体Ｍを得た。得られた共重合体Ｍの重合度及び組成
を表１に示した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】（実施例１〜１５、比較例１〜９） 〔磁性塗料の作製〕共重合体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、
Ｇ、Ｈ、Ｊ、Ｋ、Ｌ及びＭを、表４〜８に示す割合で混
合し、トルエン／メチルエチルケトンの混合溶媒（重量
比１：１）に共重合体が１５重量％となるように溶解し
た溶液に、共重合体の４倍量（重量）の金属粉（ＢＥＴ
値５５ｍ² ／ｇ）とイソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン工業社製「コロネートＬ」）６．５重量部を加え
ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）にて６
時間振とうして分散させ、磁性塗料を作製した。また、
上記磁性塗料とは別に、金属粉を添加しなかったこと以
外は、前記磁性塗料と同一の組成を有する塗料を別途作
製した。 〔磁性塗料の物性測定〕得られた磁性塗料につき下記の
物性測定を行い、その結果を表４〜表８に示した。 （１）光沢度 上記磁性塗料をポリエステルフィルム上に塗布、配向、
乾燥して十分に架橋反応を行わせて磁性塗膜を作製し
た。この磁性塗膜につき、デジタル変角光沢計（日本電
色工業社製「ＶＧ−１Ｇ」）を用いて、入射角度及び反
射角度が６０度時の光沢度を測定した。 （２）角形比 前記光沢度測定で作製した磁性塗膜を４．５×７ｃｍの
長方形に切り、直流磁化特性記録装置（横河電気社製
「Ｔ／３２５６−３０」）により測定した。 （３）粉落ち試験 （１）で作製した磁性塗膜を９６０ｒｐｍで回転する鋼
棒（表面粗さＲａ＝０．６μｍ）に１時間一定の負荷
（１００ｇ）をかけて接触させ、その時の重量減量分を
粉落ち量として測定、磁性塗膜の強度を比較した。 （４）粘度測定 磁性塗料につき、Ｅ型粘度計（東機産業社製、高粘度
用）により測定した。 （５）ゲル分率 メタル粉を添加しない塗料を、ポリエステルフィルム上
に塗布、乾燥した後ポリエステルフィルムを剥離して、
塗料フィルムを作製した。このフィルムを５０℃のトル
エン／メチルイソブチルケトン混合溶媒に一昼夜浸漬し
た後のフィルム重量と、浸漬前のフィルム重量よりゲル
分率を算出した。 （６）抗張力 （５）で作製した塗料フィルムを使用し、引張試験機
（島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ」）により測定し
た。 （７）脱塩酸量 前記で作製した塩化ビニル系樹脂バインダー用樹脂を１
８０℃の条件で加熱分解させた時の発生塩酸量を測定し
た。

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】

【表６】

【００８１】

【表７】

【００８２】

【表８】

【００８３】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系磁気記録用バイン
ダー樹脂組成物の構成は、上述の通りであり、磁性粉と
の親和力に優れ、磁性粉を高密度、高配向で充填可能で
あり、要求品質に対応して種々の樹脂設計が容易であ
り、多品種の磁性塗料の提供が可能である。本発明の２
の磁気記録媒体は、電磁特性に優れ、耐熱性、耐久性及
び耐摩耗性に優れた磁気塗膜を有するので、磁気テー
プ、磁気ディスク、磁気カード等に好適に使用される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ｉ）及び(II)の共重合体より選ばれ
   た少なくとも２種以上からなり、該共重合体のうちいず
   れの１種も９５重量％より多くならない割合で含有され
   ていることを特徴とする塩化ビニル系磁気記録用バイン
   ダー樹脂組成物。 （Ｉ) スルホベタイン基を含有するビニルモノマー及び
   塩化ビニルモノマーとの共重合体。 （II）ＳＯ₃ Ｍ¹ 基（Ｍ¹ は水素、ＮＨ₄ ⁺ 又はアルカ
   リ金属を示す）を含有するビニルモノマー、ＰＯ₂(ＯＭ
   ²)₂ 基（Ｍ² は水素、アルカリ金属又は炭化水素基を示
   す）を含有するビニルモノマー、第三級アミン基を含有
   するビニルモノマー、第四級アンモニウム塩基を含有す
   るビニルモノマー、カルボキシル基を含有するビニルモ
   ノマー、水酸基を含有するビニルモノマー及びエポキシ
   基を含有するビニルモノマーからなる群より選ばれた少
   なくとも１種以上の官能基を含有するビニルモノマー
   と、塩化ビニルモノマーとの共重合体。
2. 【請求項２】支持体の片面に磁性粉とバインダー樹脂組
   成物からなる磁性層が形成され、他面にバインダー樹脂
   組成物からなる非磁性層が形成された磁気記録媒体であ
   って、上記バインダー樹脂組成物の少なくとも一方が、
   請求項１記載の塩化ビニル系磁気記録用バインダー樹脂
   組成物であることを特徴とする磁気記録媒体。