JPH0632054A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0632054A JPH0632054A JP4189299A JP18929992A JPH0632054A JP H0632054 A JPH0632054 A JP H0632054A JP 4189299 A JP4189299 A JP 4189299A JP 18929992 A JP18929992 A JP 18929992A JP H0632054 A JPH0632054 A JP H0632054A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発色画像の長期保存性および油脂類に対する
安定性に優れた感熱記録材料を提供すること。 【構成】 支持体上に、ロイコ染料と、このロイコ染料
を接触時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱記録
層を有する感熱記録材料において、上記感熱記録層が更
に下記一般式で表わされる脂肪族性カルボキシル基を二
個有するジカルボン酸誘導体を含有することを特徴とす
る感熱記録材料。一般式 【化１】 ただし、上記一般式において、 Ａ：炭素数１〜８のアルキレン基（酸素原子、イオウ原
子などのヘテロ原子、ベンゼン環、カルボニル基を介し
てもよい）およびビニレン基を示す。 Ｒ1，Ｒ2：水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
ヒドロキシル基、ハロゲン原子、フェニル基、ベンゾイ
ル基、アラルキル基を示す。
安定性に優れた感熱記録材料を提供すること。 【構成】 支持体上に、ロイコ染料と、このロイコ染料
を接触時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱記録
層を有する感熱記録材料において、上記感熱記録層が更
に下記一般式で表わされる脂肪族性カルボキシル基を二
個有するジカルボン酸誘導体を含有することを特徴とす
る感熱記録材料。一般式 【化１】 ただし、上記一般式において、 Ａ：炭素数１〜８のアルキレン基（酸素原子、イオウ原
子などのヘテロ原子、ベンゼン環、カルボニル基を介し
てもよい）およびビニレン基を示す。 Ｒ1，Ｒ2：水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
ヒドロキシル基、ハロゲン原子、フェニル基、ベンゾイ
ル基、アラルキル基を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に画像安定性の良好な感熱記録材料に関する。
に画像安定性の良好な感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は一般に、紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等の支持体上に発色剤として無色又
は淡色の発色性染料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤
からなる発色系を主成分とする感熱発色層を設けたもの
で、熱ペン、熱ヘッド、レーザー光、ストロボランプ等
で加熱することにより発色画像が得られる。この記録材
料は他の記録材料と比べて現像、定着等の煩雑な処理を
施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得ら
れること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コス
トが安いことなどの利点により、図書、文書などの複写
に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、
ラベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料とし
て有用である。
ラスチックフィルム等の支持体上に発色剤として無色又
は淡色の発色性染料及びこれを熱時発色せしめる顕色剤
からなる発色系を主成分とする感熱発色層を設けたもの
で、熱ペン、熱ヘッド、レーザー光、ストロボランプ等
で加熱することにより発色画像が得られる。この記録材
料は他の記録材料と比べて現像、定着等の煩雑な処理を
施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得ら
れること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コス
トが安いことなどの利点により、図書、文書などの複写
に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売機、
ラベルプリンター、レコーダー等の種々の記録材料とし
て有用である。
【０００３】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、例えばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン環
を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤とし
ては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられて
いる。この発色剤と顕色剤を用いた記録材料は、画像濃
度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから広く利用さ
れている。
ては、例えばラクトン、ラクタムまたはスピロピラン環
を有する無色または淡色のロイコ染料が、又顕色剤とし
ては従来から有機酸、フェノール性物質等が用いられて
いる。この発色剤と顕色剤を用いた記録材料は、画像濃
度が高く、かつ地肌の白色度が高いことから広く利用さ
れている。
【０００４】しかしながらこの様なロイコ染料系の発色
画像は保存性が悪く印字画像をそのまま長期間保存する
事が困難である。また指紋等の油脂類や機械脂等に触れ
ることにより、その画像が容易に消えてしまう欠点を有
している。
画像は保存性が悪く印字画像をそのまま長期間保存する
事が困難である。また指紋等の油脂類や機械脂等に触れ
ることにより、その画像が容易に消えてしまう欠点を有
している。
【０００５】この様なロイコ染料系の発色画像の長期保
存性を高めるために、例えば特開昭６０−１８７５８４
ではヒンダードアミン類とヒンダードフェノール類を画
像安定剤として感熱記録層に含有させる方法が提案され
ている。また特開昭５９−１９４８９０では顕色剤とし
てサリチル酸誘導体またはその金属塩とヒドロキシ安息
香酸誘導体を混合して用いることが提案されている。
存性を高めるために、例えば特開昭６０−１８７５８４
ではヒンダードアミン類とヒンダードフェノール類を画
像安定剤として感熱記録層に含有させる方法が提案され
ている。また特開昭５９−１９４８９０では顕色剤とし
てサリチル酸誘導体またはその金属塩とヒドロキシ安息
香酸誘導体を混合して用いることが提案されている。
【０００６】さらに油脂類に対する画像安定性向上のた
めに特開昭５７−６７９５では、顕色剤として脂肪族カ
ルボン酸の金属塩又は芳香族カルボン酸の金属塩を単独
で、又はフェノール性化合物とともに使用することが提
案されている。また特開昭５９−１８５６９３において
は、顕色剤として脂肪族有機酸の多価金属塩と芳香族カ
ルボン酸を用いることが提案されている。しかし、いず
れの方法も画像の保存性、安定性が充分であるとは言い
難く、実用的でないのが現状である。
めに特開昭５７−６７９５では、顕色剤として脂肪族カ
ルボン酸の金属塩又は芳香族カルボン酸の金属塩を単独
で、又はフェノール性化合物とともに使用することが提
案されている。また特開昭５９−１８５６９３において
は、顕色剤として脂肪族有機酸の多価金属塩と芳香族カ
ルボン酸を用いることが提案されている。しかし、いず
れの方法も画像の保存性、安定性が充分であるとは言い
難く、実用的でないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は発色画像の長
期保存性及び油脂類に対する安定性に優れた感熱記録材
料を提供しようとするものである。
期保存性及び油脂類に対する安定性に優れた感熱記録材
料を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば支持体上
にロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発色せしめる顕色
剤とを主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録材料に
おいて、該感熱記録層が下記一般式で表わされるジカル
ボン酸誘導体から選ばれる少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。
にロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発色せしめる顕色
剤とを主成分とする感熱記録層を設けた感熱記録材料に
おいて、該感熱記録層が下記一般式で表わされるジカル
ボン酸誘導体から選ばれる少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料が提供される。
【０００９】一般式 ＨＯＯＣ−Ａ−ＣＯＯＨ 式中Ａは置換基を有してもよい２価の基であり、エーテ
ル結合不飽和結合ヘテロ原子を含んでいてもよい。
ル結合不飽和結合ヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００１０】本発明において用いる上記一般式の化合物
としては、具体的には下記表１に示すものが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
としては、具体的には下記表１に示すものが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１１】
【表１】
【００１２】
【表２】
【００１３】
【表３】
【００１４】本発明において用いられるロイコ染料は、
単独または２種以上混合して適用されるが、このような
ロイコ染料としては、この種の記録材料に適用されるも
のが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタ
リド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチ
アジン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インド
フタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメ
ノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタ
ム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキ
サンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このような化合物の例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー ６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−
メチルフェニル）フタリド ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチ
ルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルエチル）フルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４’，５’−ベンゾフルオラン ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−
イル）フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロ
ロフェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベ
ンゾフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）
−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−フ
ェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾ
フタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリド ３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ４，７−ジブロ
モフタリド ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリル
スルホニルメタン等。
単独または２種以上混合して適用されるが、このような
ロイコ染料としては、この種の記録材料に適用されるも
のが任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタ
リド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチ
アジン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インド
フタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメ
ノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタ
ム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキ
サンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好まし
く用いられる。このような化合物の例としては、例え
ば、以下に示すようなものが挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロアニリノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ベンゾイルロイコメチレンブルー ６’−クロロ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ６’−ブロモ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロ
ピラン ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロフェニル）
フタリド ３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）
フタリド ３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロロ−５’−
メチルフェニル）フタリド ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロロフェニル）メチ
ルアミノフルオラン ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルエチル）フルオラン ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノアミノフルオラン ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−Ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，
６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブロモフ
ルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオ
ラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４’，５’−ベンゾフルオラン ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−６−ジメチルアミノフタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−フェニルエチレン−２−
イル）フタリド ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチ
レン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−ｐ−クロ
ロフェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベ
ンゾフタリド ３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）
−３−（１''−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１''−フ
ェニル−１''，３''−ブタジエン−４''−イル）ベンゾ
フタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリド ３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド ３−ビス｛１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イル｝−５，６−ジクロロ４，７−ジブロ
モフタリド ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−トリル
スルホニルメタン等。
【００１５】また、本発明においては、顕色剤として電
子受容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合
物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸
およびその金属塩等を使用することができ、その具体例
としては以下に示すものがあげられるが、これらに限ら
れるものではない。
子受容性の種々の化合物、例えば、フェノール性化合
物、チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸
およびその金属塩等を使用することができ、その具体例
としては以下に示すものがあげられるが、これらに限ら
れるものではない。
【００１６】４，４’−イソプロピリデンジフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス−ｏ−メチルフェノー
ル ４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール） ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛 １，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸 ２，２−（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィ
ド ４−［β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ］サリ
チル酸 １，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３，５−
ジオキサヘプタン １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩 ４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル） ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） ４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メチルフェノール） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、 ４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチ
ルフェノール） ４，４’−ジフェノールスルホン ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホン ４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン ４，４’−ジフェノールスルホキシド ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル プロトカテキュ酸ベンジル 没食子酸ステアリル 没食子酸ラウリル 没食子酸オクチル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素 Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素 サリチルアニリド ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン １，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン ２，４’−ジフェノールスルホン ２，２’−ジアリル−４，４’−ヒドロキシフェニルス
ルホン ３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン １−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチルト
ルエン チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 テトラブロモビスフェノールＡ テトラブロモビスフェノールＳ ４，４’−チオビス（２−メチルフェノール） ４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。
ル ４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール） ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛 １，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸 ２，２−（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィ
ド ４−［β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ］サリ
チル酸 １，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３，５−
ジオキサヘプタン １，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン フタル酸モノベンジルエステルモノカルシウム塩 ４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール ４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル） ２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール） ４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−メチルフェノール） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、 ４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチ
ルフェノール） ４，４’−ジフェノールスルホン ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホン ４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン ４，４’−ジフェノールスルホキシド ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル プロトカテキュ酸ベンジル 没食子酸ステアリル 没食子酸ラウリル 没食子酸オクチル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素 Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素 サリチルアニリド ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル １，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン １，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン ２，４’−ジフェノールスルホン ２，２’−ジアリル−４，４’−ヒドロキシフェニルス
ルホン ３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン １−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛 ２−アセチルオキシ−１−ナフトエ酸亜鉛 α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）α−メチルト
ルエン チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体 テトラブロモビスフェノールＡ テトラブロモビスフェノールＳ ４，４’−チオビス（２−メチルフェノール） ４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。
【００１７】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤、本発明の化合物及びそのほかの助剤
を支持体上に支持結合させればよい。この場合の結合剤
としては、慣用の種々の結合剤を適量用いることがで
き、その具体例を挙げると、例えば以下のものが挙げら
れる。
イコ染料、顕色剤、本発明の化合物及びそのほかの助剤
を支持体上に支持結合させればよい。この場合の結合剤
としては、慣用の種々の結合剤を適量用いることがで
き、その具体例を挙げると、例えば以下のものが挙げら
れる。
【００１８】ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル
系共重合体等のラテックス等。
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合
体等のエマルジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル
系共重合体等のラテックス等。
【００１９】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレ
ン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メ
チル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボネ
ート、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチ
ル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキ
シナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、
１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，４
−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メト
キシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，
４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−
２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフ
ェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベ
ンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプ
ロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、
１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、
Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス
（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジ
ル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジル
オキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレ
ン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メ
チル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカーボネ
ート、テレフタル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチ
ル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキ
シナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレン、
１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，４
−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メト
キシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，
４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−
２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフ
ェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパギ
ルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベ
ンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、
１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプ
ロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、
１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、
Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２−ビス
（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス
（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジ
ル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。
【００２０】なお、本発明により感熱記録材料を得る場
合には、ロイコ染料、顕色剤、本発明の化合物と共に必
要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、
例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併
用することができる。この場合填料として例えば炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができる。
合には、ロイコ染料、顕色剤、本発明の化合物と共に必
要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、
例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併
用することができる。この場合填料として例えば炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができる。
【００２１】また、層構成に関しては、単層でも多層で
も良く、必要に応じてオーバー層、アンダー層、バック
層を設けることができる。
も良く、必要に応じてオーバー層、アンダー層、バック
層を設けることができる。
【００２２】
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお以下に示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
る。なお以下に示す部及び％はいずれも重量基準であ
る。
【００２３】実施例１〜５および比較例１〜３ 下記の混合物をそれぞれ磁性ボールミル中で２日間粉砕
して［Ａ液］、［Ｂ液］、［Ｃ液］および［Ｄ液］を調
製した。
して［Ａ液］、［Ｂ液］、［Ｃ液］および［Ｄ液］を調
製した。
【００２４】 ［Ａ液］ ３−（Ｎ，Ｎ−ジノルマルブチルアミノ）−６−メチル−７−ア ニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｂ液］ ４，４’−イソプロピリデンジフェノール ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｃ液］ 表２記載の画像安定化作用を有する化合物 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 ［Ｄ液］ 炭酸カルシウム ２０部 メチルセルロースの５％水溶液 ２０部 水 ６０部 次に［Ａ液］１０部、［Ｂ液］３０部、［Ｃ液］３０
部、［Ｄ液］３０部及びイソブチレン／無水マレイン酸
共重合体の２０％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱
発色層形成液とし、これを坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙上
に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ2となる様に塗布
乾燥して感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度が
５００〜６００秒になる様に層表面をカレンダー掛けし
て感熱記録材料を作製した。
部、［Ｄ液］３０部及びイソブチレン／無水マレイン酸
共重合体の２０％アルカリ水溶液１０部を混合して感熱
発色層形成液とし、これを坪量５０ｇ／ｍ2の上質紙上
に乾燥後の染料付着量が０．５ｇ／ｍ2となる様に塗布
乾燥して感熱発色層を設けた後、更にその表面平滑度が
５００〜６００秒になる様に層表面をカレンダー掛けし
て感熱記録材料を作製した。
【００２５】以上のようにして得た感熱記録材料につい
て東洋精機製作所製熱傾斜試験機を用いて温度１５０
℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2１秒の条件で印字し、その画像
濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４（フィ
ルター：Ｗ−１０６）で測定し、その値を試験前の濃度
とした。
て東洋精機製作所製熱傾斜試験機を用いて温度１５０
℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2１秒の条件で印字し、その画像
濃度及び地肌濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４（フィ
ルター：Ｗ−１０６）で測定し、その値を試験前の濃度
とした。
【００２６】次に印字後のサンプルについて各々以下の
様にして保存性及び耐油性を試験した。これらの結果を
表４に示す。
様にして保存性及び耐油性を試験した。これらの結果を
表４に示す。
【００２７】 保存性：印字サンプルを温度４０℃、
湿度９０％及び温度６０℃、乾燥条件下で４８時間保存
した後の画像部の濃度を測定した。
湿度９０％及び温度６０℃、乾燥条件下で４８時間保存
した後の画像部の濃度を測定した。
【００２８】 耐油性：綿実油を印字部に塗布し温度
４０℃、乾燥条件下で１６時間保存した後の画像部の濃
度を測定した。
４０℃、乾燥条件下で１６時間保存した後の画像部の濃
度を測定した。
【００２９】なお、上記各保存試験後の濃度測定もマク
ベス濃度計ＲＤ−９１４（フィルター：Ｗ−１０６）に
て行った。
ベス濃度計ＲＤ−９１４（フィルター：Ｗ−１０６）に
て行った。
【００３０】
【表４】
【００３１】表４から本発明の感熱記録材料は画像部の
保存性、耐油性が向上し、画像褪色が起りにくく極めて
優れたものであることが判る。
保存性、耐油性が向上し、画像褪色が起りにくく極めて
優れたものであることが判る。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の感熱発色
層中に前記一般式で表わされるジカルボン酸誘導体を含
有させた本発明の感熱記録材料は、画像部の安定性が極
めて高く実用性の高いものである。
層中に前記一般式で表わされるジカルボン酸誘導体を含
有させた本発明の感熱記録材料は、画像部の安定性が極
めて高く実用性の高いものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料と、このロイコ
染料を接触時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を有する感熱記録材料において、上記感熱記録層
が更に下記一般式で表わされる脂肪族性カルボキシル基
を二個有するジカルボン酸誘導体を含有することを特徴
とする感熱記録材料。一般式 【化１】 ただし、上記一般式において、 Ａ：炭素数１〜８のアルキレン基（酸素原子、イオウ原
子などのヘテロ原子、ベンゼン環、カルボニル基を介し
てもよい）およびビニレン基を示す。 Ｒ1，Ｒ2：水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
ヒドロキシル基、ハロゲン原子、フェニル基、ベンゾイ
ル基、アラルキル基を示す。 - 【請求項２】 一般式で表わされる脂肪族性カルボキシ
ル基を二個有するジカルボン酸誘導体が下記化合物のう
ちの何れかであることを特徴とする請求項１記載の感熱
記録材料。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18929992A JP3214905B2 (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18929992A JP3214905B2 (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0632054A true JPH0632054A (ja) | 1994-02-08 |
| JP3214905B2 JP3214905B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=16239012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18929992A Expired - Fee Related JP3214905B2 (ja) | 1992-07-16 | 1992-07-16 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3214905B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028030A (en) * | 1997-03-06 | 2000-02-22 | Nippon Paper Industrie Co., Ltd. | Thermal sensitive recording medium |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59207283A (ja) * | 1983-05-11 | 1984-11-24 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH03219993A (ja) * | 1990-01-25 | 1991-09-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH05116461A (ja) * | 1991-10-25 | 1993-05-14 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05301452A (ja) * | 1991-05-10 | 1993-11-16 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1992
- 1992-07-16 JP JP18929992A patent/JP3214905B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59207283A (ja) * | 1983-05-11 | 1984-11-24 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH03219993A (ja) * | 1990-01-25 | 1991-09-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH05301452A (ja) * | 1991-05-10 | 1993-11-16 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPH05116461A (ja) * | 1991-10-25 | 1993-05-14 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6028030A (en) * | 1997-03-06 | 2000-02-22 | Nippon Paper Industrie Co., Ltd. | Thermal sensitive recording medium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3214905B2 (ja) | 2001-10-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |