JPH06320867A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 地肌が白く、しかも保存性が良好で鮮明な発
色画像の得られる感熱記録体を提供する。 【構成】 支持体上に 【化１】で示されるパラクロル安息香酸銅とベンゾトリ
アゾール化合物とを主成分とする感熱記録体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、熱記録に付される感
熱記録体に関するものであり、特に、鮮明でしかも保存
安定性に優れた発色画像が記録される新規な感熱記録体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に、基体と該基体上
に形成されている感熱記録層とからなり、電子供与性の
通常無色ないし淡色のロイコ化合物と該ロイコ化合物を
発色させる電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記
録層（一般に染料系感熱記録層という）が利用されてお
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光などで加熱すること
により、感熱記録層のロイコ化合物と顕色剤とが瞬時に
反応し、記録画像が形成される（例えば、特公昭４３−
４１６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報等）。

【０００３】かかる感熱記録体は、比較的簡単な装置に
よって記録画像が得られ、しかも、保守が容易であり、
また、騒音の発生がないなどの利点を有するため、例え
ば、計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピ
ュータの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機などの
広範囲の分野に利用されている。

【０００４】しかしながら、このような染料系感熱記録
体は保存時に褪色したり、油、化粧品と触れると地肌か
ぶれが生じたり、消色したりするという欠点がある。こ
のため、保護層を設けたり、保存安定剤を添加する方法
が一般的に行われている。

【０００５】他方、感熱記録層中の発色成分そのものを
変えようという試みも種々なされており、イミノ化合物
とイソシアナート化合物との反応によるものと長鎖脂肪
酸鉄塩と多価フェミノールとの反応によるものが実用に
供されている。

【０００６】しかしながら、これまで提案された方法に
はそれぞれコストが高い、得られる発色画像の色相が必
ずしも黒ではない、地肌が被りやすい、褪色性について
必ずしも十分でない、感度も高くない等の性能上の欠点
を有しており、さらに改良が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、地
肌が白く、しかも保存性能の良好な鮮明な発色画像が得
られる新規な感熱記録体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この発明は、支持体上に
下記化１で示されるパラクロル安息香酸銅とベンゾトリ
アゾール化合物とを主成分とする塗工剤で感熱発色層を
形成することにより、前述の目的を達成するものであ
る。

【０００９】

【化１】

【００１０】この発明の感熱記録体における感熱発色層
に利用されるパラクロル安息香酸銅は熱的には１７８℃
および２８５℃の温度に吸熱ピークを持つわずかに青み
を帯びた粉末である。

【００１１】また、この発明で用いられるベンゾトリア
ゾール化合物については、例えば次のようなものが挙げ
られる。 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル
−５’−メチル−フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−
ヒドロキシ−５−メチル−３’−（３”，４”，５”，
６”−テトラヒドロフィシャルイミジルメチル）フェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール等。勿論、これらに限られるものでは
なく、また２種類以上併用することもできる。

【００１２】この発明のベンゾトリアゾール化合物に代
わってアミノ化合物を用いても発色反応が生じるが、地
肌が被りやすい、光に晒されたときに発色反応が生じ地
肌が被るという問題がある。これに対し、この発明のベ
ンゾトリアゾール化合物を用いたものは、これらの問題
がなく非常に鮮明で安定な記録画像が得られる。

【００１３】この理由は明確でないが、この発明に用い
るベンゾトリアゾール化合物に紫外線吸収効果があり、
この特性が記録層の安定化に寄与しているのではないか
と考えられる。

【００１４】この他従来公知の感熱記録体に用いられて
きた薬品が使用されるが、これらを例示すれば、水溶性
結着剤としてはデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、エチレン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性バイ
ンダー、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジ
エン共重合体等のラテックス系水溶性バインダ−などが
利用される。

【００１５】感熱発色層上に水溶性または水分散性の高
分子を主成分とするオーバーコート層を設けることもで
きる。前記の水溶性結着剤を用いることができ、皮膜の
耐水性を上げるため各種の架橋剤を用いることができ
る。

【００１６】さらに、目的に応じ感熱層およびオーバー
コート層に以下の薬品が添加される。

【００１７】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が利用される。

【００１８】その他に、ヘッド摩耗防止、ステイッキン
グ防止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パ
ラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリ
ン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、ま
た、感度向上剤としてメタタールフェニル、パラベンジ
ルビスフェニル、ヒドロキシナフトエ酸のエステル類、
ステアリン酸アミド、トリベンジルアミン、ナフタレン
誘導体、ジベンジルテレフタレート、蓚酸ジベンジル、
蓚酸ビス（パラメチルベンジル）等の各種蓚酸エステル
等を用いることができる。

【００１９】さらに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の分散剤、また、界面活性剤、蛍光染料等が所望
に応じて利用される。

【００２０】この発明の感熱記録材料における基体とし
ては紙が主として利用されるが、その他各種の不織布、
プラスチックフィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこ
れらを組み合わせた複合シート等が任意に用いられる
が、必要に応じ基体と感熱記録層との間に中間層を設け
ることもできる。

【００２１】この発明の感熱記録体は、従来の染料系の
感熱記録体とほぼ同じ製造法で製造される。具体的に
は、パラクロル安息香酸銅およびベンゾトリアゾール化
合物それぞれ別々に水系でサンドグラインダー、アトラ
イター、ボールミル等で粉砕・分散させた後、混合する
ことによって水系の塗料を得る方法や、パラクロル安息
香酸銅およびベンゾトリアゾール化合物いずれかをマイ
クロカプセル化した後に水系の塗料を得る方法等が利用
される。

【００２２】なお、この発明の記録層中に従来から知ら
れた染料系感熱記録材料、キレート感熱記録材料および
イミノ化合物とイソシアナート化合物との反応による感
熱記録材料を併用することも好ましい。

【００２３】

【実施例】次に実施例を挙げてこの発明をより具体的に
説明するが、この発明のものは特にこれらに限定される
ものではない。なお、説明中の「部」、「％」は特にこ
とわらない限りそれぞれ「重量部」、「重量％」を示
す。 〔実施例１〕 Ａ液調整 パラクロル安息香酸銅 １０部 ２０％ポリビニルアルコール〔クラレポバール105 （株）クラレ製〕 １０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとな
るまで粉砕した。 Ｂ液調整 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール １０部 ２０％ポリビニルアルコール〔クラレポバール105 （株）クラレ製〕 １０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。 感熱記録層の形成 Ａ液４０部、Ｂ液４０部、シリカ〔Ｐ−527 水沢化学
（株）製〕２０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液〔Ｄ
−523 中京油脂（株）製〕３０部、２０％ポリビニルア
ルコール〔クラレポバール105 （株）クラレ製〕２００
部、水１００部を混合撹拌し、感熱記録層用塗液を得
た。得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥重量
が６ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥した。

【００２４】〔実施例２〕Ｂ液調整において２−（２’
−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾールの代わりに２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いる以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２５】〔実施例３〕Ｂ液調整において２−（２’
−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾールの代わりに２−（２’−ヒドロキシ−３’，
５’ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを用
いる以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２６】〔実施例４〕実施例２において感度向上剤
としてメタタールフェニルを１０部添加した以外は、実
施例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００２７】〔比較例１〕Ｂ液調整において２−（２’
−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾールの代わりにビス（２−アミノフェニル）ジスル
フィドを用いる以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００２８】上記のようにして得られた５種類の感熱記
録体を日清紡（株）製プリンターＸＰ６２５０にて記録
し、次の（１）〜（５）の評価を行った。その評価結果
を表１に示す。 （１）地肌濃度 地肌の光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定し
た。 （２）発色濃度 ラベルプリンターＸＰ６２５０〔日清紡（株）製〕で印
字し、発色画像の光学濃度を光学濃度計マクベスＲＤ９
１８を用いて測定した。 （３）画像耐湿熱性 記録後の感熱記録体を温度５０℃、湿度９０％の環境下
に１週間保存した後、再度記録画像の濃度および地肌濃
度を光学濃度計マクベスＲＤ９１８を用いて測定した。 （４）画像耐光性 記録後の感熱記録体を強キセノンウェザーメーター（６
８Ｗ／ｍ² ）中に２４時間保持した後、再度記録画像の
濃度および地肌濃度を光学濃度計マクベスＲＤ９１８を
用いて測定した。 （５）画像耐薬品性 発色画像面にヘヤーリキッド〔ブラバス：資生堂
（株）〕を滴下し、画像が消色しない場合を○、画像が
消色した場合を×でそれぞれ示した。

【００２９】

【表１】

【００３０】この発明の感熱記録体は鮮明でしかも保存
性に優れた発色画像が記録されることが確認された。

【００３１】

【発明の効果】以上説明したとおり、この発明の感熱記
録体は、パラクロル安息香酸銅およびベンゾトリアゾー
ル化合物とが発色反応を生じ、地肌が白く、発色画像が
消色しないという特徴を持ち、しかも鮮明で保存性に優
れたものが得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に化１で示されるパラクロル安
   息香酸銅とベンゾトリアゾール化合物とを主成分とする
   感熱記録体。 【化１】