JPH0632999B2 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH0632999B2 JPH0632999B2 JP59079212A JP7921284A JPH0632999B2 JP H0632999 B2 JPH0632999 B2 JP H0632999B2 JP 59079212 A JP59079212 A JP 59079212A JP 7921284 A JP7921284 A JP 7921284A JP H0632999 B2 JPH0632999 B2 JP H0632999B2
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性に優れ
た感熱記録材料に関する。
た感熱記録材料に関する。
通常無色ないし淡色の発色性無色染料(ロイコ染料)とフ
エノール類、有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記
録材料は、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特
開昭48−27736号等に発表され、広く実用化されてい
る。一般に、感熱記録シートは、ロイコ染料と、フエノ
ール性物質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分
散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を、紙およ
びフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬
時の化学反応により発色記録を得るものである。
エノール類、有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記
録材料は、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、特
開昭48−27736号等に発表され、広く実用化されてい
る。一般に、感熱記録シートは、ロイコ染料と、フエノ
ール性物質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分
散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を、紙およ
びフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬
時の化学反応により発色記録を得るものである。
このような感熱記録材料の発色のための加熱には、熱ヘ
ツドを内蔵したサーマルプリンター、フアクシミリ等が
用いられる。そして、このような記録材料は、他の記録
材料に比較して、現像、定着時の煩雑な処理を施すこと
なく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の発生
がないこと、比較的安価であること等の利点により、図
書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、フアク
シミリ、テレツクス、医療計測機等の情報並びに計測機
器の記録材料として広く用いられている。しかしなが
ら、このような従来のロイコ染料とフエノール性物質の
組み合せになる感熱記録材料は、その発色部が油脂類に
より濃度が低下したり、消色したりするという欠点を有
している。また、塩ビフイルム等可塑剤を含有する物質
との接触により、発色部の消色、濃度低下といつた欠点
も有する。
ツドを内蔵したサーマルプリンター、フアクシミリ等が
用いられる。そして、このような記録材料は、他の記録
材料に比較して、現像、定着時の煩雑な処理を施すこと
なく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の発生
がないこと、比較的安価であること等の利点により、図
書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、フアク
シミリ、テレツクス、医療計測機等の情報並びに計測機
器の記録材料として広く用いられている。しかしなが
ら、このような従来のロイコ染料とフエノール性物質の
組み合せになる感熱記録材料は、その発色部が油脂類に
より濃度が低下したり、消色したりするという欠点を有
している。また、塩ビフイルム等可塑剤を含有する物質
との接触により、発色部の消色、濃度低下といつた欠点
も有する。
一方、従来の感熱記録材料におけるこのような点を改良
したものとして、感熱発色層上に水溶性高分子オーバー
コート層を設けたものが提案されているが、このものは
オーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が悪く
なり、しかも、オーバーコート層の塗布工程が必要なた
め、コスト高になるという欠点があつた。更に、このよ
うなオーバーコート層を塗布した感熱記録材料を切断加
工、粘着加工等を施して製造した感熱乗車券や感熱ラベ
ルでは、油や可塑剤が切断面より浸透して画像部の消色
や濃度低下を引き起こすため、このようなオーバーコー
ト層の塗布は本質的な解決策とはならない。
したものとして、感熱発色層上に水溶性高分子オーバー
コート層を設けたものが提案されているが、このものは
オーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が悪く
なり、しかも、オーバーコート層の塗布工程が必要なた
め、コスト高になるという欠点があつた。更に、このよ
うなオーバーコート層を塗布した感熱記録材料を切断加
工、粘着加工等を施して製造した感熱乗車券や感熱ラベ
ルでは、油や可塑剤が切断面より浸透して画像部の消色
や濃度低下を引き起こすため、このようなオーバーコー
ト層の塗布は本質的な解決策とはならない。
本発明は、前記従来技術に見られる欠点を克服した、特
に油脂類により発色部の濃度が低下したり消色したりせ
ず、しかも可塑剤等との接触によつても画像濃度の低下
や消色のほとんどない感熱記録材料を提供することを目
的とする。
に油脂類により発色部の濃度が低下したり消色したりせ
ず、しかも可塑剤等との接触によつても画像濃度の低下
や消色のほとんどない感熱記録材料を提供することを目
的とする。
本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間に発色
反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として
一般式 （式中、Rは炭素数1〜10のアルキレン基を表わす）で表
わされるフエノール性化合物を用いることを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として
一般式 （式中、Rは炭素数1〜10のアルキレン基を表わす）で表
わされるフエノール性化合物を用いることを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2 種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染
料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロ
イコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すような
ものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチル
アミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 2−｛N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)アミノ｝
−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベ
ンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)−3
−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、 3−プロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−ｐ−クロルフエニル)メチルア
ミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエニルエ
チルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフエニ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブ
チルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベン
ゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4′,
5′−ベンゾフルオラン等。これらは単独で又は2種以上
が混合されて使用される。
アミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 2−｛N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)アミノ｝
−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−｛3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニ
リノ)キサンチル安息香酸ラクタム｝、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベ
ンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)−3
−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、 3−プロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−ｐ−クロルフエニル)メチルア
ミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエニルエ
チルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフエニ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブ
チルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベン
ゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4′,
5′−ベンゾフルオラン等。これらは単独で又は2種以上
が混合されて使用される。
前記一般式で表わされたフエノール性物質の具体例とし
ては、以下に示すものが挙げられる。
ては、以下に示すものが挙げられる。
(1) (2) (3) (4) (5) 上記フエノール性化合物はモノチオハイドロキノンと相
当するジハロゲノアルキレンとにより合成したジスルフ
イド体を特公昭57−48115記載の方法を応用してジスル
ホキシドに変換することにより製造することができる。
当するジハロゲノアルキレンとにより合成したジスルフ
イド体を特公昭57−48115記載の方法を応用してジスル
ホキシドに変換することにより製造することができる。
本発明で用いるフエノール性化合物はこれらに限定され
るものではなく、またこれらも単独で又は2種以上が混
合されて使用される。なお、これら上記の一般式で表わ
されたフエノール性物質は感熱記録シート用素材とし
て、これまでは全く用いられていなかつたものである。
本発明においては、上記したフエノール性化合物からな
る顕色性物質はロイコ染料1重量部に対し一般に1〜10重
量部、好ましくは2〜6重量部の範囲で用いられる。
るものではなく、またこれらも単独で又は2種以上が混
合されて使用される。なお、これら上記の一般式で表わ
されたフエノール性物質は感熱記録シート用素材とし
て、これまでは全く用いられていなかつたものである。
本発明においては、上記したフエノール性化合物からな
る顕色性物質はロイコ染料1重量部に対し一般に1〜10重
量部、好ましくは2〜6重量部の範囲で用いられる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重
合体、ステレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重
合体、ステレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。
熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。
熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする感熱記録材料として利用される。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチツクフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする感熱記録材料として利用される。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフエノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、
強磁性体と接着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフエノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、
強磁性体と接着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。
本発明によれば、前記一般式で示されるフエノール性化
合物の使用によつて、以下に挙げるような優れた特性を
示す感熱記録材料を得ることができる。
合物の使用によつて、以下に挙げるような優れた特性を
示す感熱記録材料を得ることができる。
(1) 発色画像が経時的に消色したり、白粉現像をおこし
たりしないで非常に安定している。
たりしないで非常に安定している。
(2) 発色画像が油脂等の接触によつて濃度が低下したり
消色したりしない。
消色したりしない。
(3) 発色画像が可塑剤等の接触によつて濃度が低下した
り、消色したりしない。
り、消色したりしない。
以下に本発明の実施例を示す。なお、部、％はそれぞれ
重量部、重量％である。
重量部、重量％である。
実施例１ 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて2日間粉砕、分散して〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、
〔Ｃ〕液を調製した。
用いて2日間粉砕、分散して〔Ａ〕液、〔Ｂ〕液、
〔Ｃ〕液を調製した。
〔Ａ〕液 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｂ〕液 1,3−ビス(p−ヒドロキシフエニルチオニル)プロパン
(化合物具体例(2)の物質、融点123〜125℃) 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｃ〕液 炭酸カルシウム 20部 5％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/m2の市販
上質紙に乾燥塗布量4〜5g/m2となるようにワイヤーバー
を選んで塗布、乾燥し、次いで、感熱発色層表面の平滑
度が、ベツク平滑度で500〜600秒になるよう、カレンダ
ーがけし、本発明の感熱記録材料シート(a)を作つた。
−7−アニリノフルオラン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｂ〕液 1,3−ビス(p−ヒドロキシフエニルチオニル)プロパン
(化合物具体例(2)の物質、融点123〜125℃) 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔Ｃ〕液 炭酸カルシウム 20部 5％メチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/m2の市販
上質紙に乾燥塗布量4〜5g/m2となるようにワイヤーバー
を選んで塗布、乾燥し、次いで、感熱発色層表面の平滑
度が、ベツク平滑度で500〜600秒になるよう、カレンダ
ーがけし、本発明の感熱記録材料シート(a)を作つた。
発熱発色層液 〔Ａ〕液 10部 〔Ｂ〕液 30〃 〔Ｃ〕液 30〃 イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の20％アルカリ
水溶液 10〃 実施例２ 実施例１の〔Ｂ〕液の代りに下記〔Ｄ〕液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(b)を作つ
た。
水溶液 10〃 実施例２ 実施例１の〔Ｂ〕液の代りに下記〔Ｄ〕液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(b)を作つ
た。
〔Ｄ〕液 1,5−ビス(p−ヒドロキシフエニルチオニル)−ペンタン
(化合物具体例(3)の物質、融点、98〜100℃) 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例１ 実施例1の〔Ｂ〕液の代わりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(c)を作
つた。
(化合物具体例(3)の物質、融点、98〜100℃) 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例１ 実施例1の〔Ｂ〕液の代わりに下記〔Ｅ〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(c)を作
つた。
〔Ｅ〕液 ビスフエノールＡ 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 比較例２ 実施例1の〔Ｂ〕液の代わりに下記〔Ｆ〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(d)を作
つた。
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録材料(d)を作
つた。
〔Ｆ〕液 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 以上のようにして得られた感熱記録材料(a)〜(d)を熱傾
斜試験機(東洋精機製)にて圧力2kg接触時間1秒で150℃
で印字した。(a)〜(d)の感熱記録材料の発色部と地肌部
に綿実油を薄く塗布し、60℃dryの保存試験室に24時間
保存し、発色部と地肌部の変化を見た。その結果、地肌
部については(a)〜(d)全ての感熱記録材料で変化は見ら
れなかつた。一方、発色部は比較例の感熱記録材料
(c)、(d)はほぼ完全に消失していた。
斜試験機(東洋精機製)にて圧力2kg接触時間1秒で150℃
で印字した。(a)〜(d)の感熱記録材料の発色部と地肌部
に綿実油を薄く塗布し、60℃dryの保存試験室に24時間
保存し、発色部と地肌部の変化を見た。その結果、地肌
部については(a)〜(d)全ての感熱記録材料で変化は見ら
れなかつた。一方、発色部は比較例の感熱記録材料
(c)、(d)はほぼ完全に消失していた。
次に、(a)〜(d)の感熱記録材料を同様に印字し、印字部
を中心に4cm四方を切り抜き、これにポリ塩化ビニルフ
イルム(信越ポリマー(株)製ポリラツプV−300)を1枚重
ね、室温で荷重500g/cm2を24時間かけた後、取り出して
発色部の濃度をマクベス濃度計(RD−514)で測定し、試
験前の濃度と比較し、その結果を表−1に記載した。
を中心に4cm四方を切り抜き、これにポリ塩化ビニルフ
イルム(信越ポリマー(株)製ポリラツプV−300)を1枚重
ね、室温で荷重500g/cm2を24時間かけた後、取り出して
発色部の濃度をマクベス濃度計(RD−514)で測定し、試
験前の濃度と比較し、その結果を表−1に記載した。
表−1より本発明の感熱記録材料は綿実油等の油脂類に
よる発色部の消色が無いだけでなく、ポリ塩化ビニルフ
イルムの接触においてもその発色画像の濃度低下の極め
て少ない画像安定性の良い感熱記録材料であることがわ
かる。
よる発色部の消色が無いだけでなく、ポリ塩化ビニルフ
イルムの接触においてもその発色画像の濃度低下の極め
て少ない画像安定性の良い感熱記録材料であることがわ
かる。
Claims (1)
- 【請求項１】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、一
般式 (式中、Rは炭素数1〜10のアルキレン基を表わす)で表わ
されるフエノール性化合物を用いることを特徴とする感
熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079212A JPH0632999B2 (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59079212A JPH0632999B2 (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60222291A JPS60222291A (ja) | 1985-11-06 |
| JPH0632999B2 true JPH0632999B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=13683626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59079212A Expired - Lifetime JPH0632999B2 (ja) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0632999B2 (ja) |
-
1984
- 1984-04-19 JP JP59079212A patent/JPH0632999B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60222291A (ja) | 1985-11-06 |
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