JPH0632998B2 - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPH0632998B2
JPH0632998B2 JP59079210A JP7921084A JPH0632998B2 JP H0632998 B2 JPH0632998 B2 JP H0632998B2 JP 59079210 A JP59079210 A JP 59079210A JP 7921084 A JP7921084 A JP 7921084A JP H0632998 B2 JPH0632998 B2 JP H0632998B2
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    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に画像の安定性に優れ
た感熱記録材料に関する。
〔従来技術〕 通常無色ないし淡色の発色性無色染料(ロイコ染料)とフ
エノール類、有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記
録シートは、特公昭43−4160号、特公昭45−14039号、
特開昭48−27736号等に発表され、広く実用化されてい
る。一般に、感熱記録シートは、ロイコ染料と、フエノ
ール性物質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分
散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向
上剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を、紙およ
びフイルム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬
時の化学反応により発色記録を得るものである。
このような感熱記録シートの発色のための加熱には、熱
ヘツドを内蔵したサーマルプリンター、フアクシミリ等
が用いられる。そして、このような記録シートは、他の
記録材料に比較して、現像、定着時の煩雑な処理を施す
ことなく、比較的短時間で記録が得られること、騒音の
発生がないこと、比較的安価であること等の利点によ
り、図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、
フアクシミリ、テレツクス、医療計測機等の情報並びに
計測機器の記録材料として広く用いられている。しかし
ながら、このような従来のロイコ染料とフエノール性物
質の組み合せになる感熱記録シートは、その発色部が油
脂類により濃度が低下したり、消色したりするという欠
点を有している。
一方、従来の感熱記録シートにおけるこのような点を改
良したものとして、感熱発色層上に水溶性高分子オーバ
ーコート層を設けたものが提案されているが、このもの
はオーバーコート層が熱伝導を妨げるため、熱感度が悪
くなり、しかも、オーバーコート層の塗布工程が必要な
ため、コスト高になるという欠点があつた。
〔目 的〕
本発明者は、前記従来技術に見られる欠点を克服すべく
鋭意研究を重ねた結果、以下一般式で表わされるフエノ
ール性化合物を顕色剤として使用した場合、油脂類によ
り発色部の濃度が低下したり消色したりしない感熱記録
シートを提供し得ることを見い出し、本発明をなすに到
つた。
〔構 成〕
即ち、本発明によれば、ロイコ染料とその顕色剤との間
に発色反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤
として一般式 (式中、Rは炭素数1〜6のアルキレン基を表わす)で表
わされるフエノール性化合物を用いることを特徴とする
感熱記録材料が提供される。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は2 種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フ
エノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の各
種染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このよう
なロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよ
うなものが挙げられる。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジメチル
アミノフタリド(別名クリスタルバイオレツトラクト
ン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−ジエチル
アミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)−6−クロルフ
タリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフルオラ
ン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフェニル)アミノ}
−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリクロロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フルオラ
ン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベ
ンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)
−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニル)フタリ
ド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエニル)−3
−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメチル
アニリノ)フルオラン、 3−プロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフエニル)メチルア
ミノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−(α−フエニルエ
チルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフエニ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フエニルエチ
ルアミノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン、 2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p−n−ブ
チルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−シクロヘキシルアミノ)−5,6−ベン
ゾ−7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノ−4′,
5′−ベンゾフルオラン等。
これらは単独で又は2種以上が混合されて使用される。
前記一般式で表わされたフエノール性物質の具体例とし
ては、以下に示すものが挙げられる。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 本発明で用いるフエノール性化合物はこれらに限定され
るものではなく、またこれらも単独で又は2種以上が混
合されて使用される。なお、これら上記の一般式で表わ
されたフエノール性物質は感熱記録シート用素材とし
て、これまでは全く用いられていなかつたものである。
本発明においては、上記したフエノール性化合物からな
る顕色性物質はロイコ染料1重量部に対し一般に1〜10重
量部、好ましくは2〜6重量部の範囲で用いられる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重
合体、ステレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼ
イン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレ
タン、スチレン/ブタジエン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質(又は滑剤)等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、
熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエ
ステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、
芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニ
ルエステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シートと、顕色剤を
受容層として支持体に支持させた受容シートとからなる
熱転写型の感熱記録材料として利用することができる。
熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対して、
受容シートをその受容層が転写シートの転写層に接する
ようにして重ね、その重合シートの表面又は裏面から熱
印字することにより受容シートの受容層面に所望の発色
画像を形成させることができる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフイ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
つて製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したフルオラン化合
物とフエノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、
強磁性体と接着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。
〔効 果〕
本発明によれば、前記一般式で示されるフエノール性化
合物の使用によつて、以下に挙げるような優れた特性を
示す感熱記録材料を得ることができる。
(1) 発色画像が経時的に消色したり、自粉現像をおこし
たりしないで非常に安定している。
(2) 発色画像が油脂等の接触によつて濃度が低下したり
消色したりしない。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。なお、部、%はそれれ重
量部、重量%である。
実施例1 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて2日間粉砕、分散して〔A〕液、〔B〕液、
〔C〕液を調製した。
〔A〕液 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 〔B〕液 p−ヒドロキシ安息香酸−2−(pヒドロキシフエニルチ
オ)−エチルエステル(化合物具体例(2)の物質、融点147
〜148℃) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 〔C〕液 炭酸カルシウム 20部 5%メチルセルロース水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた〔A〕〜〔C〕液を用い、下
記組成の感熱発色層液を調製し、基準坪量50g/m2の市販
上質紙に乾燥塗布量4〜5g/m2となるようにワイヤーバー
を選んで塗布、乾燥し、次いで、感熱発色層表面の平滑
度が、ベツク平滑度で500 〜600秒になるよう、カレン
ダーがけし、本発明の感熱記録シート(a)を作つた。
発熱発色層液 〔A〕液 10 部 〔B〕液 30 〃 〔C〕液 30 〃 イソブリレン−無水マレイン酸共重合体の20%アルカリ
水溶液 10 〃 実施例2 実施例1の〔A〕液の代りに下記〔D〕液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(b)を作
つた。
〔D〕液 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 実施例3 実施例1〔B〕液のかわりに下記〔E〕液を使用する以
外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(c)を作
つた。
〔E〕液 p−ヒドロキシ安息香酸−3−(p−ヒドロキシフエニルチ
オ)−n−プロピルエステル(化合物具体例(3)の物質、14
2〜143℃) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 実施例4 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔F〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(d)を
作つた。
〔F〕液 p−ヒドロキシ安息香酸−4−(p−ヒドロキシフエニルチ
オ)−n−ブチルエステル(化合物具体例(4)の物質 融点
116〜119℃) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 実施例5 実施例1の〔B〕液のかわりに、下記〔G〕液を使用す
る以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(e)
を作つた。
〔G〕液 p−ヒドロキシ安息香酸−6−(p−ヒドロキシフエニルチ
オ)−n−ヘキシルエステル(化合物具体例(5)の物質 融
点88〜90℃) 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例1 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔H〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(f)を
作つた。
〔H〕液 ビスフエノールA 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 比較例2 実施例1の〔B〕液のかわりに下記〔I〕液を使用する
以外はすべて実施例1と同様にして感熱記録シート(g)を
作つた。
〔I〕液 p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル 20部 10%ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20部 水 60部 以上のようにして得られた感熱記録シート(a)〜(g)を熱
傾斜試験機(東洋精機製)にて圧力2kg、接触時間1秒で15
0℃で印字した。(a)〜(g)の感熱記録シートの発色部と
地肌部に綿実油を薄く塗布し、60℃、dryの保存性試験
室に24時間保存し、発色部と地肌部の変化を見た。その
結果を表−1 に示す。また、(a)〜(g)の感熱記録シート
を、松下電子部品(株)製薄膜ヘツドを有する感熱印字実
験装置にて、ヘツド電力0.45w/ドツト、1ライン記録時
間20msec/l、走査線密度8×3.85ドツト/mmの条件で、パ
ルス巾を1.6、2.0、2.4mescで印字し、その印字濃度を
マクベス濃度計RD−514(フイルターW−106)で測定し
た。その結果を表−2に示す。
以上より、本発明の感熱記録材料は、油脂類の接触に対
しても高い画像安定性を有し、さらに、実施例4、実施
例5の様に高速発色性にも優れた実用性に富む感熱記録
材料であることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応
    を利用した感熱記録材料において、該顕色剤として、一
    般式 (式中、 Rは炭素数1〜6のアルキレン基を表わす)で表わ
    されるフエノール性化合物を用いることを特徴とする感
    熱記録材料。
JP59079210A 1984-04-19 1984-04-19 感熱記録材料 Expired - Lifetime JPH0632998B2 (ja)

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JPS60222290A JPS60222290A (ja) 1985-11-06
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988000767A1 (fr) * 1986-06-09 1988-01-28 Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho Laser multi-mode a bande etroite

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1988000767A1 (fr) * 1986-06-09 1988-01-28 Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho Laser multi-mode a bande etroite

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JPS60222290A (ja) 1985-11-06

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