JPH06340689A

JPH06340689A - ブラシノステロイド類縁化合物およびその用途

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Publication number: JPH06340689A
Application number: JP13082793A
Authority: JP
Inventors: Hide Takatsudo; 秀高津戸; Yasuo Kamuro; 泰雄禿; Takeshi Watanabe; 剛渡辺; Hiroki Kuriyama; 宏樹栗山
Original assignee: Tama Biochemical Co Ltd
Current assignee: Tama Biochemical Co Ltd
Priority date: 1993-06-01
Filing date: 1993-06-01
Publication date: 1994-12-13

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式(Ｉ) 【化１】〔式中、Ｘは次式(II)の基【化２】（式中、 R₁および R₂は同一または異なってもよく、
それぞれアシル基を示す。 R₃は炭素数１〜２のアルキ
ル基を示す。）又は次式(III)の基【化３】（式中、 R₃は炭素数１〜２のアルキル基、 R₄および
R₅はアルキル基を示す。）を示す。〕で示されるブラ
シノステロイド類縁化合物及びそれを有効成分として含
有する植物生育調節剤。【効果】一般式 (Ｉ) で表わされる植物生育調節活性を
有する新規なブラシノステロイド類縁化合物及び、農業
及び園芸分野にて種々の植物に対して優れた持続性を持
って植物生育調節作用を示す植物生育調節剤を提供する
ことができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なブラシノステロイ
ド類縁化合物及びそれを有効成分として含む植物生育調
節剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、作物の生育を促進させ、収量
を増加させる量的改善と品質向上、耐ストレス軽減のよ
うな質的改善をはかる技術の１つとして、植物生育調節
剤の利用がある。近年、新らしい植物ホルモン様の作用
を示すブラシノステロイド類が注目され、各種の類縁化
合物の利用研究が行われている。そして、多くの類縁化
合物の植物生育促進作用が明らかにされている (「Bras
sinosteroids. Chemistry, Bio-activity & Applicatio
ns.」 ACS Symposium Series 474, American ChemicalS
ociety, Washington, DC 1991)。

【０００３】しかし、従来から知られているブラシノス
テロイド類は、実際、栽培作物へ利用しても圃場栽培条
件下では植物生育調節剤としての効果が十分得られず、
未だ実用化に至っていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
問題点を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、従来から
知られているブラシノステロイド類に比べ優れた効果と
その持続性に優れた目的にかなう新規なブラシノステロ
イド類の化合物の開発に成功し、本発明を完成させるに
至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）

【０００６】

【化７】

【０００７】〔式中、Ｘは次式（II）の基

【０００８】

【化８】

【０００９】（式中、 R₁および R₂は同一または異な
ってもよく、それぞれアシル基を示す。 R₃は炭素数１
〜２のアルキル基を示す。）又は次式（III）の基

【００１０】

【化９】

【００１１】（式中、 R₃は炭素数１〜２のアルキル
基、 R₄および R₅はアルキル基を示す。）を示す。〕
で示されるブラシノステロイド類縁化合物にある。さら
に、本発明は一般式（Ｉ）

【００１２】

【化10】

【００１３】〔式中、Ｘは次式（II）の基

【００１４】

【化11】

【００１５】（式中、 R₁および R₂は同一または異な
ってもよく、それぞれアシル基を示す。 R₃は炭素数１
〜２のアルキル基を示す。）又は次式（III）の基

【００１６】

【化12】

【００１７】（式中、 R₃は炭素数１〜２のアルキル
基、 R₄および R₅はアルキル基を示す。）を示す。〕
で示されるブラシノステロイド類縁化合物の一種または
二種以上を有効成分として含有することを特徴とする植
物生育調節剤にある。本発明の一般式（Ｉ）のブラシノ
ステロイド類縁化合物は次のようにして製造することが
出来る。（ａ）次式（IV）

【００１８】

【化13】

【００１９】（式中、 R₁、R₂及びR₃は、上記と同義で
ある。）のブラシノステロイド類縁化合物〔一般式
(Ｉ) の化合物において、Ｘが式（II）の基である化合
物〕の合成法。次式（Ｖ）

【００２０】

【化14】

【００２１】（式中、 R₁、R₂及びR₃は、上記と同義で
ある。）の化合物を有機溶剤の存在下、有機過酸化物及
び／又は過酸化水素で酸化することにより式（IV）の化
合物を得ることができる。上記方法において、式（Ｖ）
の化合物は公知の化合物であって、Agric. Biol.Chem.,
45(11) 2579-2585(1981)に記載している方法により得
ることが出来る。

【００２２】また、上記方法において、有機溶剤として
はクロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレンのような
ハロゲン化炭化水素類、エーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフランのようなエーテル類、ベンゼン、トルエ
ン、ヘキサンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチル、
酢酸イソプロピルのようなエステル類が挙げられる。ま
た、有機過酸化物としては、過安息香酸、ｍ−モノクロ
ロ過安息香酸、ｍ−モノブロモ過安息香酸、モノ過フタ
ル酸、トリフルオロ過酢酸及びそれらのナトリウム又は
カリウム塩が挙げられる。反応温度は、特に限定され
ず、酸化剤、溶媒等の種類により、適宜選択される。（ｂ）次式（VII）

【００２３】

【化15】

【００２４】（式中、 R₃、R₄及び R₅は、上記と同義
である。）のブラシノステロイド類縁化合物〔一般式
(Ｉ) の化合物において、Ｘが式（III）の基である化合
物〕の合成法。式（Ｖ）の化合物をアルコール中でカリ
ウム又はナトリウム等により脱アシル化した後、この化
合物とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、ジエ
チルケトン等）又は次式

【００２５】

【化16】

【００２６】のケタール類とを酸触媒（例えば、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、塩酸、硫酸等）の存在下に反応させ
て次式（VI）

【００２７】

【化17】

【００２８】（式中、 R₃、R₄及び R₅は、上記と同義
である。）の化合物を得る。なお、上記方法において、
反応溶媒は反応原料である上記ケトン類又はケタール類
を用いることができ、反応温度は室温から溶媒の沸点の
間が好ましい。次いで、式（VI）の化合物をハロゲン化
炭化水素( クロロホルム、塩化メチレン等) のような酸
化に安定な有機溶媒に溶かし、有機過酸( メタクロロ過
安息香酸、トリフルオロ過酢酸等) と反応させることに
より式（VII）の化合物を得ることができる。

【００２９】本発明の一般式（Ｉ）のブラシノステロイ
ド類縁化合物は、作物類の生育促進作用を示し、播種前
の種子類、種イモ類や生育中の作物類に処理すると強力
な植物生育作用を示し、植物生育調節剤として有用であ
る。本発明の植物生育調節剤の使用方法は、対象植物や
処理時期により一様では無いが、一般的には、種子など
の植付け前の処理では、浸漬方法が有効である。生育中
の作物類への処理では、散布方法が好ましいが、塗布や
注入方法でも有効である。

【００３０】使用濃度は、対象植物の種類、処理方法、
処理時期等に応じて適宜に決定できるものであり、限定
は無いが、一般には、１×10^-5ppm 〜１ppm 、好ましく
は１×10^-3〜１×10^-1ppm が良い。本発明の植物生育調
節剤を使用する際には、他の植物生育調節剤や、農薬補
助剤、たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、固形
剤、崩壊剤などの担体と混合して用いることができる。
また、使用するための処方としては、液剤、粉剤、粒
剤、錠剤、水和剤、乳剤等の形態にして使用することが
できる。

【００３１】ここでいう担体とは、液体担体又は固体担
体を意味し、そのうち液体担体としては、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、
グリコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、
動植物油、脂肪酸エステル等が挙げられ、固体担体とし
ては、クレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭
酸カルシウム、でんぷん、アラビアゴム等が挙げられ
る。

【００３２】また乳化剤、または分散剤としては、陽イ
オン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、非イオン系
界面活性剤および両性イオン系界面活性剤があげられ
る。いずれの製剤もそのまま単独で使用出来るのみなら
ず、殺虫剤や殺菌剤、植物生育調節剤、土壌改良剤ある
いは肥料や他の除草剤と混合して使用することが出来
る。

【００３３】

【発明の効果】本発明により、一般式（Ｉ）で表される
植物生育調節活性を有する新規なブラシノステロイド類
縁化合物を提供すること、及び農業及び園芸分野にて種
々の植物に対して優れた持続性を持って植物生育調節作
用を示す植物生育調節剤を提供することができた。した
がって、本発明は産業上きわめて有用な発明である。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。ただし、これら実施例により本発明の技術的範囲が
限定されるものではない。（実施例１） (22S, 23S, 24S)−22, 23−ジアセトキシ−２α, ３α
−エポキシ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−５α−スティグマ
スタン−６−オン〔式(IV) において、 R₁がCOCH₃、R₂
がCOCH₃、R₃がCH₂CH₃の化合物〕の合成 (22S, 23S, 24S)−22, 23−ジアセトキシ−Ｂ−ホモ−
７−オキサ−５α−スティグマスト−２−エン−６−オ
ン (Ｖ) 〔式(Ｖ) において、 R₁がCOCH₃、R₂がCOC
H₃、R₃がCH₂CH₃の化合物〕(300mg, 0.551mmol) をク
ロロホルム10mlに溶かし、ｍ−クロロ過安息香酸 (114m
g, 0.661mmol) を加え、室温で１時間攪拌した。その
後、水酸化カルシウム500mg を加え、室温で30分間攪拌
した。濾過し、エバポレーターで濃縮し、さらにシリカ
ゲルカラム (２cmφ×32cm) で、ベンゼン−酢酸エチル
(25：1 〜10：1, v/v) を溶出溶媒に用いて精製し、
(22S, 23S, 24S)−22, 23−ジアセトキシ−２α, ３α
−エポキシ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−５α−スティグマ
スタン−６−オン (200mg, 64.7％) を得た。

【００３５】結晶：アモルファス Rf=0.56 ＴＬＣプレート (Merck 社製、1.５cm×6.７
cm, Kieselgel 60F₂₅₄ 0.25mmフイルム厚さ、Art. 5744) ベンゼン−酢酸エチル, ５：１ v/v¹ H-NMR(CDCl₃) δppm : 0.65(3H, s), 2.06(3H, s), 2.
10(3H, s),3.16(1H, m), 3.30(1H, m), 4.07(2H, m),5.
00(1H, m), 5.20(1H, m) FD-MS m/z : 560(M⁺), 544, 500, 484, 424, 157 （実施例２） (1) (22S, 23S, 24S)−22, 23−イソプロピリデンジオ
キシ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−５α−スティグマスト−
２−エン−６−オン〔式(VI) において、 R₃がCH₂C
H₃、R₄が CH₃、R₅が CH₃の化合物〕の合成 (22S, 23S, 24S)−22, 23−ジアセトキシ−Ｂ−ホモ−
７−オキサ−５α−スティグマスト−２−エン−６−オ
ン〔式(Ｖ) において、 R₁がCOCH₃、R₂がCOCH₃、R₃
がCH₂CH₃の化合物〕(600mg, 1.10mmol)を５％ KOH/MeO
H 15mlと80〜90℃で２時間反応させた。冷却後、６N HC
l 15mlを加え、クロロホルムで抽出し、粗生成物を得
た。この粗生成物をアセトン 15ml に溶かし、ｐ−トル
エンスルホン酸 20mg を加え、室温で１時間反応させ
た。酢酸エチルで抽出し、粗生成物を得、さらにシリカ
ゲルカラム (2.０cmφ×22cm) で、ベンゼン−酢酸エチ
ル (50：1 〜10：1, v/v) を用いて精製し、 (22S, 23
S, 24S)−22, 23−イソプロピリデンジオキシ−Ｂ−ホ
モ−７−オキサ−５α−スティグマスト−２−エン−６
−オン (512mg, 93％) を得た。

【００３６】板状結晶／メタノール mp: 179〜180℃ Rf=0.60 ＴＬＣプレート (Merck 社製、1.５cm×6.７c
m, Kieselgel 60F₂₅₄,0.25mmフイルム厚さ、Art. 5744) ベンゼン−酢酸エチル, 10：1 v/v¹ H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) : 0.72(3H, s), 1.37(6H, s),
2.90(1H, m),3.87(1H, dd), 3.98(1H, dd), 4.06(2H,
m),5.57(2H, m) FD-MS m/z : 501(M⁺+1), 485, 315, 185 (2) (22S, 23S, 24S)−２α, ３α−エポキシ−22, 23
−イソプロピリデンジオキシ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−
５α−スティグマスタン−６−オン〔式(VII) におい
て、 R₃が CH₂CH₃、R₄が CH₃、R₅が CH₃の化合物〕の合
成上記（１）で得られた (22S, 23S, 24S) −22, 23−イ
ソプロピリデンジオキシ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−５α
−スティグマスト−２−エン−６−オン (VI)(100mg,
0.20mmol) を実施例１と同様にｍ−クロロ過安息香酸で
エポキシ化し、カラム精製して (22S, 23S, 24S)−２
α, ３α−エポキシ−22, 23−イソプロピリデンジオキ
シ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−５α−スティグマスタン−
６−オン (58mg, 56.2％) を得た。

【００３７】針状結晶／アセトン mp: 233〜234℃ Rf=0.31 ＴＬＣプレート (Merck 社製、1.５cm×6.７c
m, Kieselgel 60F₂₅₄,0.25mm フイルム厚さ、Art. 574
4) ベンゼン−酢酸エチル, 10：1 v/v¹ H-NMR(CDCl₃) δ(ppm) : 0.73(3H, s), 1.37(6H, s),
3.16(1H, m),3.30(1H, m), 3.89(1H, dd), 3.98(1H, d
d),4.07(2H, m) FD-MS m/z : 517(M⁺+1), 501, 500, 315, 185 （実施例３）二十日大根の生育促進効果 (22S, 23S, 24S)−22, 23−ジアセトキシ−２α, ３α
−エポキシ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−５α−スチグマス
タン−６−オン (以下、化合物(I) という) をエタノー
ルで溶かし、100ppmの溶液とした。このエタノール溶液
１mlを10Ｌの水に添加し、化合物(I) の1/100ppm溶液を
調整後、市販展着剤グラミンＳ (三共（株）製) を２ml
加えて薬剤液とした。なお、ブラシノライドについても
同様に調製して１／100 ppm とした。

【００３８】二十日大根は６月に畑圃場で普通露地栽培
し、根部肥大開始時期に、薬剤液を10Ｌ／アールを均一
に散布した。散布後12日目と24日目に地上部と、根部と
に分けて生体重を測定し、個体平均値を算出した。無処
理区の値に対する処理区の百分率を算出し、表１に示し
た。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１に示すとおり、散布12日後ではブラシ
ノライドが最も効果的であった。しかし、散布24日後で
はブラシノライドの効果が低下しているのに、化合物
(I)は無処理に比較し生育率の値が上昇し、効果の持続
性のある事が判った。（実施例４) イネ種籾の浸漬処理による発芽生育促進
効果 (22S, 23S, 24S)−２α, ３α−エポキシ−22, 23−イ
ソプロピリデンジオキシ−Ｂ−ホモ−７−オキサ−５α
−スチグマスタン−６−オン (以下、化合物（II）とい
う) を実施例１と同方法で化合物（II）の1/100ppm溶液
を調整後、市販展着剤グラミンＳ (三共（株）製) を２
ml加えて薬剤液とした。なお、ブラシノライドについて
も同様に調製して１／100 ppm とした。

【００４１】水稲の種籾 (品種：日本晴) 100粒づつ
を、上記薬剤液20mlに、無処理は水20mlに20時間浸漬処
理した後、畑状態の圃場条件下で６月に播種 (覆土１c
m) した。播種後、半数以上の個体が４葉期に育ったと
き、生育程度別の本数を調査し、表２の結果を得た。

【００４２】

【表２】

【００４３】化合物(II)は、イネの発芽生育促進効果に
優れた効果を示し、効果の持続性のある事が判った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｘは次式（II）の基【化２】（式中、 R₁および R₂は同一または異なってもよく、
それぞれアシル基を示す。 R₃は炭素数１〜２のアルキ
ル基を示す。）又は次式（III）の基【化３】（式中、 R₃は炭素数１〜２のアルキル基、 R₄および
R₅はアルキル基を示す。）を示す。〕で示されるブラ
シノステロイド類縁化合物。
【請求項２】一般式（Ｉ）【化４】〔式中、Ｘは次式（II）の基【化５】（式中、 R₁および R₂は同一または異なってもよく、
それぞれアシル基を示す。 R₃は炭素数１〜２のアルキ
ル基を示す。）又は次式（III）の基【化６】（式中、 R₃は炭素数１〜２のアルキル基、 R₄および
R₅はアルキル基を示す。）を示す。〕で示されるブラ
シノステロイド類縁化合物の一種または二種以上を有効
成分として含有することを特徴とする植物生育調節剤。