JPH06344664A - 屋外使用プリンター用感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 屋外で使用するプリンタにも使用できるよ
う、高度の耐水性を付与した感熱記録体を提供する。 【構成】 支持体表面に感熱発色成分を含有する感熱記
録層を設けた上に紫外線硬化樹脂層を設けた屋外使用プ
リンター用感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録方式によって
画像を記録し得る感熱記録体に関し、特に屋外で使用さ
れるプリンター用の感熱記録体に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に、支持体と該支持
体上に形成されている感熱記録層とからなり、熱ヘッ
ド、熱ペン、レーザ光等で加熱することにより感熱記録
層中の発色剤が瞬時に反応し、記録画像が形成されるも
のである。感熱記録体については、古くから特許出願が
あり、代表的なものとして、例えば、特公昭４３ー４１
６０号公報、特公昭４５ー１４０３９号公報等があげら
れる。

【０００３】かかる感熱記録体は、比較的簡単な装置に
よって記録画像が得られ、しかも、保守が容易であり、
また、騒音の発生がないなどの利点を有するため、例え
ば、計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピ
ューターの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など
の広範囲の分野に利用されている。

【０００４】特に最近では銀行のＡＴＭ用とかガス、電
気の検針用などへの用途拡大が著しい。このため、従来
は問題とならなかったような特性が要求され、その改良
が求められている。即ち、耐候性や耐薬品性などの画像
の褪色や地肌の被りなどの性能に対する要求は当然とし
て、ガス、電気の検針用の用途に使われる場合は屋外で
使用されることが多く、しかも雨天時に使用される場合
もある。

【０００５】この場合、記録後の感熱記録体が水に濡れ
た時に感熱記録面とその裏面または感熱記録面同士が接
着してしまい記録画像が読み取れないという問題が生じ
たり、記録前の巻き取りの側面に水滴が落ちて感熱記録
面とその裏面とがブロッキングしてしまい記録体の送り
不良を生じるなどの問題が提起されている。

【０００６】上記の不良は、感熱記録体の感熱記録層に
用いられる結着剤が、水溶性樹脂や水分散系合成樹脂な
どであり、これらが湿潤時に粘着性を帯びるために発生
するものである。

【０００７】この問題を解決するめに感熱記録層に使用
している結着剤を架橋剤を用いて耐水性を上げる事が考
えられるが、感熱記録体の製造時に架橋反応に十分な熱
を加えることができないことや反応性の高い架橋剤を用
いると感熱記録層が発色してしまうという感熱記録体特
有の問題がある。

【０００８】また、耐水性だけ考えれば感熱紙製造時に
その結着剤として水溶性樹脂や水分散系合成樹脂などを
用いなければ良いのだが、これらに代わる結着剤は経済
性や耐熱性などの点から用いることは非常に難しい。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は屋外で使用し
てもブロッキングなどの問題が生じない耐水性の高い感
熱記録体を提供することを課題とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成をとる。即ち、本発明は、支持
体表面に感熱発色成分を含有する感熱記録層を設けた上
に紫外線硬化樹脂層を設けたことを特徴とする屋外使用
プリンター用感熱記録体である。

【００１１】また、本発明は、上記発明において、感熱
記録層と紫外線硬化樹脂層との間に水溶性樹脂およびま
たは水分散系合成樹脂を主成分とする塗液を塗布・乾燥
して得られた中間層を設けた感熱記録体である。

【００１２】本発明で、紫外線硬化樹脂層とは、紫外線
硬化型樹脂液の塗布膜に紫外線を照射することによって
得られた層を言う。

【００１３】紫外線硬化型樹脂は「大成社刊：光・放射
線硬化技術」など既刊の本、雑誌などに詳しく解説が述
べられているが、簡単に言えば光重合性のモノマー、プ
レポリマー、又はポリマー類と光重合開始剤を必須の成
分として含む樹脂塑性物である。該樹脂組成物の塗布膜
に紫外線を照射することにより硬化皮膜が得られる。

【００１４】前記モノマーとプレポリマー又はポリマー
は相溶性をもち、かつ共重合性を有するものである。

【００１５】また、プレポリマーとしては不飽和ポリエ
ステル、エポキシ、アクリル、各種ポリエステルなどが
使用でき、モノマーには各種エチレン誘導体が知られて
いる。

【００１６】本発明では、これら公知のモノマー、プレ
ポリマー、重合開始剤を用いることができる。紫外線硬
化型樹脂の塗布量は、固形分換算で、０．１〜１０ｇ／
ｍ²好ましくは０．５〜６ｇ／ｍ² である。

【００１７】紫外線硬化樹脂層には、必要に応じて、ヘ
ッド摩耗防止、ステイッキング防止などの目的で、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、
酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワッ
クス等のワックス類を、添加することができる。

【００１８】本発明において、紫外線硬化樹脂層は、感
熱記録層または中間層の上にコーティグ方式または印刷
方式などで設けることができる。例えば、ロールコー
タ、エアーナイフコータ、ブレードコータ、グラビアコ
ータなどのいずれでも良い。

【００１９】感熱記録層に用いる発色系は公知の発色系
のいずれも使用でき、例えば、ロイコ染料とフェノール
性物質に代表される電子受容性物質との反応によるも
の、イミノ化合物とイソシアナート化合物との反応にに
よるもの、長鎖脂肪酸鉄塩と多価フェノールとの反応に
よるものなどいずれでも良い。

【００２０】ロイコ染料の一例としては、トリフェニル
メタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン
系、ロイコオーラミン系、ジフェニルメタン系、フェノ
チアジン系、フェノキサジン系、スピロピラン系、イン
ドリン系、インジゴ系、などが挙げられる。具体的に
は、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどが代表
的なものとして挙げられる。ロイコ染料と反応して発色
せしめる顕色剤としては無機系のルイス酸または有機酸
が挙げられる。有機酸が多く用いられるが、具体的に
は、没食子酸、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、ビス
フェノールＡなどが挙げられる。

【００２１】長鎖脂肪酸鉄塩と多価フェノールの系で
は、長鎖脂肪酸鉄塩として、ステアリン酸第２鉄塩、ベ
ヘン酸第２鉄塩などが挙げられ、多価フェノールとして
は、没食子酸エステル系、ジヒドロキシ安息香酸エステ
ル系が挙げられる。

【００２２】感熱記録層において、発色剤、顕色剤、及
び必要に応じて添加される顔料その他のものを結着する
ための結着剤としては、デンプン類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体などの水
溶性樹脂や、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−ブ
タジエン共重合体などの水分散系合成樹脂などが利用さ
れる。

【００２３】感熱記録層には必要に応じて顔料を添加で
きる。顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、
焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウ
ム、尿素−ホルマリン樹脂などが利用される。

【００２４】また、感熱記録層には、感度向上剤として
メタタールフェニル、パラベンジルビスフェニル、ヒド
ロキシナフトエ酸のエステル類、ステアリン酸アミド、
トリベンジルアミン、ナフタレン誘導体、ジベンジルテ
レフタレート、蓚酸ジベンジル、蓚酸ビス（パラメチル
ベンジル）などの各種蓚酸エステル等を用いることがで
きる。

【００２５】さらに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム等の分散剤また、界面活性剤、蛍光染料などが所望
に応じて利用される。

【００２６】感熱記録層と紫外線硬化樹脂層との間に水
溶性樹脂およびまたは水分散系合成樹脂を主成分とする
塗液を塗布・乾燥して得られた中間層を設ける方が好ま
しい。

【００２７】この場合の水溶性樹脂、水分散系合成樹脂
としては、前記感熱記録層に用いた結着剤と同様の各樹
脂が例として挙げられる。さらに、皮膜の耐水性を上げ
るため各種の架橋剤を用いることができる。また、中間
層にも顔料を添加することができ、顔料としては感熱発
色層に例示したものと同様のものが使用できる。

【００２８】また、分散剤、界面活性剤、消泡剤など
も、感熱記録層と同様のものが使用でき、感度向上剤も
感熱記録層と同様のものが使用できる。

【００２９】本発明の感熱記録体における支持体として
は紙が主として利用されるるが、各種の不織布、プラス
チックフィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらを
組合わせた複合シートもしくはそれらに蒸着、含浸等の
処理を施したもの等が任意に用いるられるが、必要に応
じ支持体と感熱記録層との間に下引き層を設けることも
できる。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明は、これらに限されるものではな
い。なお、例中の『部』、『％』は、特に限らない限り
それぞれ『重量部』、『重量％』を示す。

【００３１】実施例１および比較例１ Ａ液調整 ３−ジ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 ２０％ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５、クラレ製） １０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとな
るまで粉砕した。

【００３２】 Ｂ液調整 ４、４’ージイソプロピリデンジフェノール １０部 ２０％ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５、クラレ製） １０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。

【００３３】 Ｃ液調整 メタターフェニル １０部 ２０％ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５、クラレ製） １０部 水 ２０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとな
るまで粉砕した。

【００３４】感熱記録層の形成 Ａ液４０部、Ｂ液８０部、Ｃ液４０部、２０％ポリビニ
ルアルコール(クラレポバール１０５クラレ製）６０
部、水５０部を混合撹拌し、感熱記録層用塗液を得た。
得られた塗液を５０ｇ／ｍ² の上質紙上に乾燥重量が４
ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥した。

【００３５】中間層の形成 ２０％ポリビニルアルコール（クラレポバール１０５、
クラレ製）４００部、シリカ（Ｐ−５２７水沢化学製）
１０部、３０％ステアリン酸亜鉛分散液（Ｄ−５２３中
京油脂製）３０部、グリオキザール１０部、水２００部
を混合撹拌し、中間層用塗液を得た。 得られた塗液を上記感熱記録層上に乾燥重量が３ｇ／ｍ
² となるように塗布、乾燥した。

【００３６】紫外線硬化樹脂層の形成 上記中間層上にＲＩ印刷適性試験機を用いて紫外線硬化
型樹脂（大日本インキ製ダイキュアＲＯＰニス）を１ｇ
／ｍ² 塗布した後、紫外線照射装置で硬化し本発明の記
録体を得た。

【００３７】紫外線硬化樹脂層を形成したものを実施例
１、紫外線硬化樹脂層を形成していないものを比較例１
とする。

【００３８】実施例２および比較例２ 実施例１および比較例１において、中間層の形成を省
いた以外は全く同様にして実施例２および比較例２の感
熱記録体を得た。

【００３９】実施例３および比較例３ 実施例１および比較例１の中間層の形成において中間
層用塗液配合を４５％アクリルエマルジョン（ボンロン
Ｓ−１１２０三井東圧化学製）１８０部、シリカ（Ｐ−
５２７ 水沢化学）１０部、３０％ステアリン酸亜鉛分
散液（Ｄ−５２３ 中京油脂製）３０部、水２００部と
した以外は実施例１および比較例１と全く同様にして実
施例３および比較例３の感熱記録体を得た。

【００４０】上記の如くして得られた６種類の感熱記録
体を６９ｍｍ巾の巻き取りに仕上げキャノンハンディタ
ーミナルプリンターＨＴ９０００にて印字し以下の各種
の試験を行った。ブロッキング試験１ 記録後の感熱記録体の記録面に水滴を垂らした後、別の
感熱記録体の記録面を重ね合わせた後１００ｇ／ｍ² の
荷重をかけ２０℃、６５％ＲＨの室内に２４時間放置し
た後両者を剥がしブロッキングの程度を評価した。

【００４１】○はブロッキングなし、×はブロッキング
が生じ記録層の一部が破け記録の判読が困難、××はブ
ロッキングは激しく記録紙が破けた。と評価した。

【００４２】ブロッキング試験２ 記録後の感熱記録体の記録面に水滴を垂らした後、別の
感熱記録体の裏面を重ね合わせた後１００ｇ／ｍ² の荷
重をかけ２０℃、６５％ＲＨの室内に２４時間放置した
後両者を剥がしブロッキングの程度を評価した。

【００４３】○はブロッキングなし、×はブロッキング
が生じ記録層の一部が破け記録の判読が困難、××はブ
ロッキングは激しく記録紙が破けた。と評価した。

【００４４】ブロッキング試験３ 巻き取りの端面に水滴を垂らし、２０℃、６５％ＲＨの
室内に２４時間放置した後キャノンハンディターミナル
プリンターＨＴ９０００にて印字し走行性の試験を行っ
た。

【００４５】○は走行性良好、△は紙が搬送されるがや
や抵抗があり走行性が不規則である。×は紙が搬送され
ない。と評価した。

【００４６】

【００４７】

【発明の効果】＜表１＞の結果から明らかなように、本
発明の各実施例で得られた感熱記録体はいずれも耐水性
に優れた感熱記録体であり、本発明により、屋外で使用
するプリンタ用の感熱記録体が得られた。

【手続補正書】

【提出日】平成６年４月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】紫外線硬化樹脂層の形成 上記中間層上に平版オフセット印刷機を用いて紫外線硬
化型樹脂（大日本インキ製ダイキュアＲＯＰニス）を１
g/m²塗布した後、紫外線照射装置で硬化し、本発明の記
録体を得た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体表面に感熱発色成分を含有する感
   熱記録層を設けた上に紫外線硬化樹脂層を設けたことを
   特徴とする屋外使用プリンター用感熱記録体。
2. 【請求項２】 感熱記録層と紫外線硬化樹脂層との間に
   水溶性樹脂およびまたは水分散系合成樹脂を主成分とす
   る塗液を塗布・乾燥して得られた中間層を設けたことを
   特徴とする請求項１記載の感熱記録体。