JPH0640164A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 保存性並びに信頼性、特に光、油、水に対し
て優れた感熱記録材料を提供すること。 【構成】 ロイコ染料として一般式（Ｉ）の化合物、顕
色剤として一般式（II）、または（III）の少なくとも
いずれか一方を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に耐光性、耐油性、耐水性に優れた感熱記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】通常、無色ないし淡色の電子供与性無色
染料（ロイコ染料）とフェノール類、有機酸等の電子受
容性化合物（顕色剤）との加熱発色反応を利用した感熱
記録材料は特公昭45-4160号、特公昭45-1403号、特開昭
48-27736号等の各公報に発表され広く実用化されてい
る。一般に感熱記録シートは、ロイコ染料とフェノール
性物質等の顕色剤とをそれぞれ微細な粒子に粉砕分散し
た後、両者を混合し、バインダー、充填剤、感度向上
剤、滑剤その他の助剤を添加して得た塗工液を紙および
フィルム等の支持体に塗工したもので、加熱による瞬時
の化学反応により発色記録像を得るものである。

【０００３】このような感熱記録材料は、熱ヘッドを内
蔵したサーマルプリンター、ファクシミリ等が用いられ
る。そしてこのような記録材料は他の記録材料に比較し
て現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的短時
間でで記録が得られること、騒音の発生がないこと、比
較的安価であること等の利点により、図書、文書等の複
写はもちろんのこと、電子計算機、ファクシミリ、テレ
ックス、医療、計測機等の情報、並びにバーコードラベ
ル等に広く利用されている。

【０００４】従来これらの感熱記録材料に用いられるロ
イコ染料としては、特公昭49-32767号、特公昭48-43296
号、特公昭51−23204号、特開昭56-162690号等の各公報
に開示されているような、黒色発色するフルオラン化合
物が主に利用されている。しかし、これらのロイコ染料
は、発色画像および地肌部の耐光性が必ずしも充分では
なく、画像消色、地肌着色を発生しやすく、これらを改
善するためロイコ染料を混合して用いる等の手法を必要
とするが、これらの手法によると発色色相のズレ、カブ
リの増大等の副作用も多いことが知られている。

【０００５】また、これらの感熱記録材料に用いられる
フェノール性質としては、2,2'-ビス（4'-ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、4,4'-ベンジルオキシ-4-ヒドロキシ
フェニルスルホン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、1,7（ビス-P-ヒドロキシフェニルチ
オ）-3,5-ジオキサヘプタン等多数が提案されている。
しかしながら、これらのフェノール性顕色剤を利用した
感熱記録材料はその発色部が油や可塑剤と接触すると濃
度が低下したり消色してしまう欠点を有している。

【０００６】また、画像の安定性を向上させる為に特開
昭58-134793号や特開昭59-14989号各公報に亜リン酸エ
ステルやリン酸エステルを利用する方法が開示されてい
るが水や油に対する画像の安定性は充分とは言えないの
が現状である。

【０００７】一方、従来の感熱記録材料におけるこのよ
うな点を改良したものとして、感熱発色層上に水溶性高
分子オーバーコート層を設けたものが提案されている
が、このものはオーバーコート層が熱伝導を妨げるため
熱感度が悪くなり、コスト高になるという欠点があっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
にみられる欠点を克服した保存性並びに信頼性、特に
光、油、水に対して優れた感熱記録材料を提供すること
を目的とする。

【０００９】

【課題を解決しようとする手段】本発明によれば、ロイ
コ染料と該ロイコ染料を接触時発色せしめる顕色剤とを
含有する感熱記録材料において、ロイコ染料として、下
記一般式（Ｉ）の化合物を用いるとともに顕色剤とし
て、下記一般式（II）、または（III）の少なくともい
づれか一方を用いたことを特徴とする記録材料である。

【００１０】

【化４】 （式中、Ｒは低級アルキル基、Ｘはメチル基またはエチ
ル基を表わす）

【００１１】

【化５】 （式中、Ｒはアルキル基、ハロゲン原子、Ｘはフェニル
基、フェノキシ基、アルコキシ基、Ｙは酸素原子、硫黄
原子をｍ，ｎは０〜２の整数を表わす）

【００１２】

【化６】 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ｎは２または３を表わす）

【００１３】本発明の記録材料はロイコ染料と、顕色剤
を上記のような組合せで用いることにより、保存性、特
に耐光性に優れると同時に油、水に対する信頼性が優
れ、バーコードラベル等の分野で利用される感熱記録材
料として優れたものである。

【００１４】以下に、本発明で使用する一般式（Ｉ）で
示されるロイコ染料、および一般式（II）、または（II
I）で表わされる顕色剤の具体例を表１〜表 に示すが
必ずしもこれらに限定されるものではない。

【００１５】一般式（Ｉ）で示されるロイコ染料

【表１】表 １

【００１６】一般式（II）で表わされる顕色剤

【表２】

【表３】

【００１７】

【表４】一般式（III）で表わされる顕色剤

【表５】

【００１８】本発明の感熱記録料を製造するには、電子
供与性無色染料、電子受容性化合物及び補助成分を支持
体上に結合支持させればよい。この場合の結合剤として
は、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。す
なわち、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の
他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエ
マルジョンやスチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス類
等。

【００１９】また、本発明により感熱記録材料を得る場
合は、必要に応じ熱感度向上剤として種々の熱可融性物
質を使用することができ、その具体例としては次の化合
物が挙げられる。すなわち、ステアリン酸、ベヘン酸等
の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド
等の脂肪酸アミド酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸
亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジル
ビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシ
ナフタレン、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸メチルエステル、ジフェニール
カーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル、テレ
フタル酸ジメチルエステル、１，４−ジメトキシナフタ
レン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベン
ジルオキシナフタレン、１，２−ビス（フェノキシ）エ
タン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４
−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス（フェノキ
シ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ビス
（フェニルチオ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メ
トキシフェニルチオ）エタン、１，３−ビス（２−ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシ
エトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニ
ル、ｐ−プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオ
キシメタン、１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジ
ベンジルジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノー
ル、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−（ベンジル
オキシ）ベンジルアルコール、１，３−ジフェノキシ−
２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ
−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカル
バモイルベンゼン等。

【００２０】なお、本発明により感熱記録材料を得る場
合には、電子供与性無色染料（ロイコ染料）、電子受容
性化合物とともに必要に応じて、この種の感熱記録材料
に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活性
剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができる。
この場合、填料としては、例えば炭酸カルシウム、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
る。

【００２１】

〔Ａ液〕

表１中のロイコ染料 ２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｂ液〕 表２〜表６中の顕色剤 ２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 〔Ｃ液〕 炭酸カルシウム ８０部 ステアリン酸亜鉛 ２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 １００部 水 ３００部 以上のようにして得られた〔Ａ〕〜〔Ｃ〕液を〔Ａ
液〕:〔Ｂ液〕:〔Ｃ液〕＝１：３：５となるように混合
し感熱塗布液を調製し、坪量 52g/m²の上質紙に乾燥重
量が４〜５ g/m²になるように塗布し、乾燥した後、ベ
ック平滑度500〜3000秒になるようにキャレンダー処理
して本発明の感熱記録材料を作成した。

【００２２】以上のようにして作成した感熱記録材料に
対して以下に示す試験を行った。 発色性：熱傾斜試験機を用いて150℃で発色させた時の
発色部の濃度をマクベス濃度計で測定した。 耐水性：熱傾斜試験機を用いて150℃で発色させた記録
材料を水中に16時間浸漬させた後、発色部の濃度をマク
ベス濃度計で測定した。 耐油性：熱傾斜試験機を用いて150℃で発色させた記録
材料に綿実油を塗布した後、16時間放置し、発色部の濃
度をマクベス濃度計で測定した。 耐光性：5000luxで100時間蛍光灯で照射した後、地肌部
の変色を目視で判定した。 測定の結果を表６に示す。

【００２３】

【表６】 表６から明らかなように、本発明は、耐水、耐油の信頼
性に優れ、更に耐光性でも優れる感熱記録材料であるこ
とが明らかである。

【００２４】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は前記一般式
（Ｉ）で表わされるロイコ染料と、前記一般式（II）、
または（III）で表わされる顕色剤を組合せることによ
り、耐光性、耐油性、耐水性に優れ、バーコード等のラ
ベル用感熱記録材として適したものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触時に
   発色せしめる顕色剤とを含有する感熱記録材料におい
   て、ロイコ染料として下記一般式（Ｉ）で表わされる化
   合物を用い、顕色剤として下記一般式（II）、または
   （III）の少なくともいづれか一方を用いたことを特徴
   とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基、Ｘは、メチル基又はエチ
   ル基を表わす） 【化２】 （式中、Ｒはアルキル基、ハロゲン原子、Ｘはフェニル
   基、フェノキシ基、アルコキシ基、Ｙは酸素原子、硫黄
   原子、ｍ，ｎは０〜２の整数を表わす） 【化３】 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
   ルコキシ基、ｎは２又は３を表わす）