JPH06509146A - フルオロケミカル撥水性および撥油性処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フルオロケミカル撥水性および撥油性処理組成物本発明は、撥水および撥油性並 びに耐汚染性を繊維および他の材料に付与するためのフルオロ脂肪族基および耐 汚染剤を含む処理組成物に関する。

更に、本発明は処理組成物の製造方法および処理組成物により処理された基材に 関する。

布帛およびカーペット並びに種々の他の基材から汚点およびシミを取り除く必要 性は良く知られる。

撥水および撥油性を付与するためにフルオロ脂肪族基を含むフルオロケミカルに より紡績繊維を処理することは、暫くの間、知られてきた。例えば、米国特許第 ３．５７４．７９１号（ＳｈｅｒｍａｎおよびＳｍｉ　ｔｈ）および米国特許第 ３．７２８．１５１号（ＳｈｅｒｍａｎおよびＳｍｉ　ｔｈ）は、少なくとも２ 種の異なるセグメントを有し、その１種は高度にフッ素化され、疎油性であり、 もう一種は水溶媒相性または水和性であるブロックもしくはグラフトコポリマー またはブロックおよびグラフトコポリマーを含む比較的高分子量の材料を開示し ている。水溶媒相性または水和性セグメントはエーテル酸素原子のような特徴的 な溶媒相性極性基を含む複数の構造単位を含む。米国特許第３．８１６．１６７ 号（ＳｃｈｕｌｔｚおよびＳｈｅｒｍａｎ）は、アルデヒド含有プレポリマーに より現場架橋したポリアルキレングリコールおよびフルオロ脂肪族コモノマーの 処理を適用し、洗濯の間に合成繊維にシミ取りをした。米国特許第４．０４３． ９６４号（ＳｈｅｒｍａｎおよびＳｍｉ　ｔｈ）は、（ａ）非ビニル系フッ素を 含まない重合性エチレン系不飽和モノマーから誘導される特定の非水溶性付加重 合体の少なくとも１つの相、および（ｂ）少なくとも３個の炭素原子のフルオロ 脂肪族基を含む特定の非水溶性のフン素化された成分の少なくとも１つの相、を 含む耐久性を持った耐汚染性カーペットを提供するコーティングを開示している 。フッ素化された成分を生成するモノマーは、ジカルボン酸、グリコール、ジア ミン、ヒドロキシアミド等を含みつる。米国特許第４．２６４．４８４号（Ｐａ ｔｅｌ）は、非ビニル系フッ素を含まない重合性エチレン系不飽和モノマーから 誘導され、約２５°Ｃより高い少なくとも１つの主要な転移温度を有する非水溶 性付加重合体、および２５°Ｃより高い少なくとも１つの主要な転移温度を有す る非水溶性フルオロ脂肪族基−および脂肪族塩素−含有エステル、を含む液体の カーペット処理組成物を開示している。しかし、このような処理組成物は、加熱 のような処理工程が一般的に適用される紡績繊維のミル処理を主として意図して いる。

米国再発行特許第３０．３３７号および米国特許第４．１６０．７７７号（Ｌｏ ｕｄｕｓ）は、洗浄剤相溶性有機フルオロケミカル化合物および再付着防止剤、 例えば、スチレンおよび無水マレイン酸の加水分解されたコポリマーのアンモニ ウム塩を含む組成物を開示しており、この組成物は、撥水および撥油性並びに耐 汚染性を、紡績繊維および紡績繊維を洗浄するためのこのような組成物を含む洗 浄剤溶液に付与し、洗浄すると同時に撥水および撥油性並びに耐汚染性を前記の 紡績繊維に付与する。

米国特許第３．６５４．２４４号（Ｐｉｔｔｍａｎら）は、繊維材料に耐汚染性 および汚染開放性の両方を付与するポリマーを開示している。このポリマーは、 少なくとも２種類の異なるモノマーのコポリマー生成物であり、片方は３〜１８ 個の炭素数の過フッ素化された末端ペルフルオロアルキル基を含むアクリレート またはメタクリレートの疎油性を付与し、もう一方は特定の炭化水素アルコール のアクリレートまたはメタクリレートの親水性を付与する。

米国特許第３．７８７．３５１号（Ｏｌｓｏｎ）は、充填剤入りまたは補強合成 樹脂複合材中で湿潤剤として作用するオリゴマーを開示しており、このオリゴマ ーは可溶化ポリ（オキシアルキレン）部分に架橋した複数のフルオロ脂肪族基を 有する。

米国特許第３．９２０．６１４号（Ｋｉｒｉｍｏｔｏら）は、少なくとも２５重 量％の重合性フルオロアルキルモノマーおよび５〜５０重量％のポリ（オキシエ チレン）単位含有アクリレートまたはメタクリレートを共重合することにより製 造される汚染物開放特性を有する撥油および撥水性コポリマーを開示している。

このコポリマーは、任意にコモノマーおよび／またはアクリロニトリルもしくは メタクリレートリルを含みつる。

米国特許第４．２８９．８９２号（Ｓｏｃｈ）は、気泡安定剤としてフルオロ脂 肪族基置換ポリ（オキシアルキレン）ポリオールを用いて、高密度または低密度 および均一な気泡構造を有する剛直または柔軟なポリウレタンフォームを製造す ることを開示している。

米国特許第４．８５９．７５４号（Ｍａｅｋａｗａら）は、親水性部分としてポ リオキシアルキレン鎖を有しうる親水性部分および親油性部分を育する両性モノ マーおよびアクリレートまたはメタクリレートのポリフッ素化基含有モノマーを 共重合することにより得られるポリフッ素化基含有コポリマーを含む撥水および 撥油剤を開示している。

米国特許第４．７９５．７９３号（Ａｍｉｍｏｔｏら）は、（ａ）炭素数４〜２ ０のペルフルオロアルキル基を有する重合性化合物による構成単位を３０〜９０ 重量％、（ｂ）アクリル酸またはメタクリル酸のシクロヘキシルまたはベンジル エステルによる構成単位を１０〜５９重量％、および、（Ｃ）ポリエチレングリ コールジアクリレートおよびＮ−メチロールアクリルアミドからなる群より選ば れる少なくとも１種による構成単位を０．　１〜ＩＯ重量％、の量で含むフッ素 含有コポリマーを開示している。

米国特許第３．７４８．２６８号（Ｌｏｕｄａｓ）は、低揮発性の炭化水素溶剤 、水、界面活性剤、有機補助溶剤および耐汚染剤を含む汚れおよびシミ除去剤と して有用な安定な一相組成物を開示している。有機補助溶剤として用いられるの は、トリクロロエチレンまたはペルクロロエチレンのような塩素化アルキレン、 またはベンゼン、トルエンおよびキシレンのような芳香族炭化水素である。有用 な耐汚染剤は、脆いポリマー樹脂、例えば、スチレン−無水マレイン酸コポリマ ー、コロイドアルミナ、シリカのコロイド懸濁液、ポリビニルピロリドン、ポリ アクリレート／アクリル酸コポリマー、ビニルアセテート／無水マレイン酸コポ リマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシル含有樹脂および水溶性メラ ミンホルムアルデヒド縮金物を含む。

米国特許第３．９０１．７２７号（Ｌｏｕｄａｓ）は、水性媒体中に（ａ）非油 性で不粘着性残液に乾燥できる水分散性洗浄剤、（ｂ）スチレン−無水マレイン 酸コポリマーのアンモニウム塩でありうる水分散性有機カルボキシル含有材料、 （Ｃ）水分散性ルイス塩基、（ｄ）亜鉛またはジルコニウム配位錯体、および（ ｅ）約ｐＨが８で水分散性であるフルオロケミカル化合物を有する容器安定性の 水希釈性アルカリ洗浄剤が酸性価を有し、撥水および撥油性を付与することがて きる亜鉛またはジルコニウム塩を形成することを開示している。

米国特許第４．４１９．２９８号（Ｆａｌｋ）は、ジェム−ジベルフルオロアル キル基を有する酸のアンモニウムおよびアミン塩はセルロース系およびポリアミ ド系材料に撥油および撥水性を付与するのに有用であることを開示している。ス チレン−無水マレイン酸ポリマーは、水溶性エマルジョン中で局所適用のために 有用なジエムージベルフルオロアルキル基含存酸のアンモニウムまたはアミン塩 を含むサイノング剤として開示されている。

米国特許第４．１０７．０５５号（Ｓｕｋｏｒｎｉｃｋ）は、スチレン−無水マ レイン酸コポリマーのような室温より高いガラス転移温度を有するポリマー、イ オン性非高分子フッ素化界面活性剤および担体を含む布帛コーティング組成物を 記載している。

米国特許第４．６８１．７９０号（Ｆｏｎｇ）は、フルオロケミカル化合物Ａ、 界面活性剤との使用効果を有することで知られるフルオロケミカル化合物および フルオロケミカル化合物Ｂ、フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）お よび水混和性溶剤を含む、撥水および撥油性並びに耐汚染性を付与するような処 理組成物を記載している。

米国特許第４．６６８．７６２号（Ｈｏｗｅｌｌｓ）はカチオン性および非イオ ン性フルオロケミカルの混合物、フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）お よび／または炭化水素非イオン性界面活性剤の配合物を記載している。

米国特許第４．７８８．２８７号および米国特許第４．７９２．３５４号（Ｍａ ｓｔｕ。

ら）は、少なくとも二つの末端セグメントおよび１つの中間セグメントを有し、 ８００〜２０，０００の分子量を育し、ここで、各々の末端セグメントは−ＣＯ ＮＨ−結合基により結合される少なくとも一つのポリフルオロアルキル基を含み 、中間セグメントは一分子中に少なくとも二つの−ＣＯＮＨ−結合基を含むウレ タンオリゴマーであり、前記の末端および中間セグメントは−ＣＯＮＨ−結合基 により結合されているような撥水および１油性化合物を開示している。Ｍａｓｔ ｕｏらのウレタンオリゴマーは、更に親水性分子鎖を含む。

上記の参考文献は、紡績繊維に適用しうるフルオロケミカル化合物または処理組 成物を開示している。これらの公知のフルオロケミカル処理剤は、毒性および環 境の立場からもはや許容されない塩素化された溶剤を含むという欠点を有する。

塩素化された溶剤を含まずに、環境上より許容できる処理剤は、不充分な撥水お よび１油特性を有する。

本発明は、一つの態様において、熱硬化の必要性なしに撥水、１油並びに耐汚染 性および耐乾燥汚染性を繊維材料に付与するための水性処理組成物を提供し、前 記の組成物は、ａ）０．３〜３０重量％の水溶性または水分散性フルオロ脂肪族 基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物、または、一つ以上の一価のフルオロ脂 肪族基および一つ以上のポリ（オキシアルキレン）部分を有するこのようなポリ （オキシアルキレン）化合物の混合物を含む組成物であって、前記のフルオロ脂 肪族基およびポリ（オキシアルキレン）部分はへテロ原子含有基もしくは有機結 合基またはこのような基の組み合わせにより結合されているような化合物または 組成物、および、 ｂ）０．３〜３０重量％の固体で、不粘着性で、水溶性または水分散性の耐汚染 剤であって、組成物の乾燥時に基材を不粘着性で耐汚染性にすることができる耐 汚染剤、および、Ｃ）水、 を含み、但し、成分（ａ）の成分（ｂ）に対する比は１：２０〜２０：１である 。本組成物は、任意に６０重量％までの少なくとも一種の環境上許容できる水混 和性有機溶剤を含む。

フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物は、フルオロ脂肪族オリ ゴマーまたはポリマー（以下、オリゴマーという語は、特に断らないかぎりポリ マーを含む）であってよく、以下の一般式で表される。

（Ｒ，）、Ｚ　［（Ｒ’　）アＺ’Ｂ］、　ＩＩ（Ｒ１）、Ｚ［（Ｒ’）、Ｚ’ 　Ｂ’］、］、ＩＩにこて、 Ｒ１はフルオロ脂肪族基であり、 Ｚは、Ｒ７および（Ｒ３）ア部分が共有結合的に結合されている結合であり、 （Ｒ３）アは、ポリ（オキシアルキレン）部分であって、Ｒ３は２〜４個の炭素 原子を有するオキシアルキレン基であり、ｙは少なくとも４、好ましくは１５〜 １２５てあり、１８０以上でありうる整数（上式か個々の化合物の式である場合 ）または数（上式か混合物の式である場合）であり、 Ｂは水素原子または一価の末端有機基であり、ＢｏはＢまたは原子価結合であり 、但し、少なくとも一つのＢｏがＺ−結合したＲ３基をもう一つのＺと相互結合 する原子価結合であり、 Ｚ′はＢまたはＢｏおよびＲ３か共有結合的に結合されている結合であり、 Ｓは少なくとも１の整数または数であり、２５以上になることができ、 ｔは少なくともｌの整数または数であり、６０以上になることかでき、 Ｗは１より大きい整数または数であり、３０以上になることかできる。

式ＩＩおよびＩＩＩにおいて、複数のＲ，基が存在する場合、それらは同一また は異なっている。このことは複数のＲ３、Ｂ、Ｂ’および式ＩＩＩにおいて複数 のＳ、ｙおよびｔにも適用する。

Ｒｔは安定な、不活性の、無極性の、好ましくは一価部分てあり、疎油性および 親水性の両方である。フッ素化されたオリゴマーは・好ましくは２〜２５のＲ４ 基を含み、好ましくはオリゴマーの総重量基準で約５〜約３０％、より好ましく は約８〜約２０％のフッ素を含み、フッ素は本質的にＲＬ基中に存在する。Ｒ２ は、好ましくは少なくとも３個の炭素原子、より好ましくは３〜約２０個の炭素 原子および最も好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を含む。Ｒ９は重合性のす レフイン系不飽和がなく、任意に酸素、２価または６価の硫黄または窒素のよう なカテナリーへテロ原子を含むことができる。各々のＲ７は約４０〜約７８重量 ％のフッ素、より好ましくは約５０〜７８重量％のフッ素を含むことが好ましい 。Ｒ２基の末端部分は充分にフッ素化された末端基を含む。この末端基は、好ま しくは、例えば、ＣＦ、ＣＦ、ＣＦ、、（ＣＦ３　）！　ＣＦ、ＣＦ。

ＳＦ２のような少なくとも７個のフッ素原子を含む。Ｃａ　Ｆ　２ａ＋１て表さ れる過フッ素化された脂肪族基は、Ｒ，の最も好ましい態様である。

一般に、オリゴマーは約５〜４０重量％、好ましくは約１０〜３０重量％の炭素 に結合されたフッ素を含む。もしフッ素含有率か約１０重量％より小さければ、 実践的でない多量のすりゴマ−を一般に必要とし、一方、フッ素含有率か約３５ 重量％より大きければ、オリゴマーは溶解度が低すぎて有効ではない。

もしポリ（オキシアルキレン）基、（Ｒ２）ア　Ｒ３が２〜４個の炭素原子を有 するオキシアルキレン基、例えば、−０ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ，ＣＨｚ　Ｃ Ｈ，−１−０ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−１および一〇ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ， ）−であれば、前記のポリオキシアルキレン中のオキシアルキレン単位は、ポリ （オキシプロピレン）と同一であるか、またはへテロ直鎖もしくは分岐鎖または ランダム分布したオキシエチレンおよびオキシプロピレン単位として、或いは、 直鎖もしくは分岐鎖のオキシエチレン単位のブロックおよびオキシプロピレン単 位のブロックとして、混合物で存在する。

オキシプロピレン鎖は１以上の鎖状結合により遮られても、またはそれらを含ん でもよい。前記の鎖状結合が３以上の原子価を有する場合、オキシアルキレン単 位のブロックの分岐鎖を得るための手段を与える。オリゴマー中のポリ（オキシ アルキレン）基は、同一であっても、異なっていてもよく、それらは側基であっ てもよい。ポリ（オキシアルキレン）基の分子量は約５００〜２．５００および それ以上、例えば、１００，０００〜２００，０００またはそれ以上であってよ い。

結合、ＺおよびＺｏの機能はフルオロ脂肪族基、ＲＬ、ポリ（オキシアルキレン ）部分、（Ｒ３）ア並びにＢおよびＢ″をオリゴマー中にともに共有結合的に結 合することてあり、ＺおよびＺｏは例えば、フルオロ脂肪族基の炭素原子が直接 ポリ（オキシアルキレン）部分に結合または連結している場合、原子価結合であ ってもよい。ＺおよびＺｏの各々は一つ以上の結合基、例えば、多価脂肪族およ び多価芳香族、オキシ、チす、カルボニル、スルホン、スルホキソ、ホスホキシ 、アミンおよびそれらの組み合わせ、例えば、オキシアルキレン、イミノアルキ レン、イミノアリーレン、スルホンアミド、カルホンアミド、スルホンアミドア ルキレン、カルボンアミドアルキレン、ウレタン、ウレアおよびエステルも含ん でよい。

特定のオリゴマーの結合ＺおよびＺｏは、このようなオリゴマーの製造の容易性 およびその必要な前駆体の有用性に支配される。例示の結合基Ｚはエチレン、イ ソブチレン、ヘキシレンおよびメチレンジシクロヘキシレンのような２〜２０個 の炭素原子を有するアルキレン基、−ＣＨ，Ｃ，Ｈ，ＣＨ２−および−Ｃｓ　Ｈ ４ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−のような２０個までの炭素原子を有するアラールキレン基、 トリレン、−Ｃ，Ｈ，（ＣＨ３）−のようなアリーレン基、−（Ｃ２Ｈ４０）ア Ｃ２Ｈ４−（ここで、ｙは１〜約５までである）のようなポリオキシアルキレン 基、およびこれらの基の種々の組み合わせである。このような基は、他のへテロ 部分（−〇−を除（）を含んでもよく、−Ｓ−および−Ｎ−を含む。しかし、好 ましくはＺは活性水素原子を有する遊離基である。

上記のＺおよびＺｏから、これらの結合は幅広く種々の構造を有することができ ることが明らかであり、実際、いずれかが原子価結合である場合、それは構造と して存在しない。しかし、ＺまたはＺｏがとんなに大きくとも、フッ素含有量（ Ｒ，が存在する位置）は上記説明中の上記に示した範囲内であり、一般に、オリ ゴマーのＺおよびＺｏの総合有量は、好ましくはオリゴマーの１０重量％より小 さい。−価の末端有機基、ＢはＺｏを通してポリオキシアルキレン基に共有結合 的に結合されている基である。

Ｂの性質は変化しつるが、好ましくはそれは、オキシアルキレンの望ましい溶解 度を確立する、または維持するためにポリ（オキシアルキレン）部分を補足する ものである。Ｂの基は水素原子、Ｃ６Ｈ，Ｃ（０）−のようなアシル、メチル、 ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メルカプトエチルおよびアミノエチル のようなアルキル、好ましくは低級アルキル、またはフェニル、クロロフェニル 、メトキシフェニル、ノニルフェニル、ヒドロキシフェニルおよびアミノフェニ ルのようなアリールであってもよい。一般に、ＺｏＢは（Ｒ３）、Ｚ’　Ｂ部分 の５０重量％より小さいてあろう。

本発明に用いるフルオロ脂肪族基含存オキシアルキレンポリウレタンは、種々の 公知の方法、例えば、縮合、ラジカルまたはイオンホモ重合または共重合により 、溶液、懸濁または塊重合技術、（例えば、”Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ　Ｍｅｔ ｈｏｄｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、５ｏｒｅｎｓｏｎお よびＣａｍｐｂｅｌＬ第二版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ ｓ、（１９６８）を参照されたい。）を用いて製造されつる。

ポリアクリレートは特に有用なポリアルキレンの種類であり、それらは、例えば 、フルオロ脂肪族基含有アクリレートとポリ（オキシアルキレン）アクリレート 、例えば、モノアクリレートもしくはンアクリレートまたはそれらの混合物との ラジカル共重合により製造されうる。例えば、フルオロ脂肪族アクリレート、Ｒ ，Ｒ”−〇２Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２（ここて、Ｒ”は、例えば、スルホンアミドアル キレン、カルボンアミドアルキレンまたはアルキレン）、例えば、Ｃ，Ｆ、７Ｓ Ｏ２Ｎ　（Ｃ，Ｈ，）　ＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣＨ＝ＣＨ２はポリ（オキシアルキ レン）モノアクリレート、ＣＨ，＝ＣＨＣ（０）（Ｒ３）、ＯＣＨ３と共重合し てポリアクリレートオキシアルキレンを製造する。

本発明に有用なフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物およびそ の製造法の更なる説明は、米国特許第３，７８７．３５１号（Ｏｌｓｏｎ）　、 米国特許第４．２８９．８９２号（Ｓｏｃｈ）、米国特許第３．６５４．２４４ 号（Ｐｉｔｔｍａｎら）、米国特許第３．９２０．６１４号（Ｋｉｒｉｍｏｔｏ ら）、米国特許第４．６８１．７９０号（Ｆｏｎｇ）、米国特許第４．７９５． ７９３号（Ａｎｉｍｏｔｏら）、米国特許第４．８５９．７５４号（Ｍａｅｋａ ｗａら）および米国特許第４．７９２．３５４号（Ｍａｓｔｕｏ　ら）から知ら れる。

本発明の好ましい態様において、フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン ）化合物は、３〜２０個の炭素原子を有するフルオロアルキル基を含み、ここで 、ペルフルオロアルキル基か特に好ましい。

更に好ましい態様において、ポリ（オキシアルキレン）化合物は４〜１８０個の 、好ましくは１５〜１２５個のエチレンおよび／またはプロキレン基を含にうる 。

フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物中で最も好ましい化合物 は （ａ）ＣＩ　Ｆ１７ＳＯ２Ｎ　（ＣＨｉ　）Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ＝ＣＨ。

（ｂ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ，）Ｃｏｏ　（ＣＨ，ＣＨ２０）＊。Ｈ（Ｃ）ＣＨ２＝ Ｃ（ＣＨ２）Ｃｏｏ　（ＣＨ２ＣＨ２０）ｉｏｃＯｃ（ＣＨ，）＝ＣＨ２ のポリ（オキシアルキレン）コポリマーであり、好ましくはａ：（ｂ十ｃ）は１ ．１の重量比てあり、ｂ−ｃは３・ｌの重量比である。

耐汚染剤は固体の不粘着性の水溶性または水分散性材料であり、組成物の乾燥時 に基材を不粘着性および耐汚染性にすることができる材料として定義される。耐 汚染剤の混合物も用いられうる。

有用な耐汚染剤は、脆いポリマー樹脂、例えば、スチレン−無水マレイン酸コポ リマーまたはその塩（例えば、ＡｔＯＣｈｅｍから入手可能なＳＭＡ　（商標） 樹脂）、コロイドアルミナ（例えば、ＶｉｓｔａＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａ ｎｙから入手可能なＣａｔａｐａｌ（商標）およびＤｉｓｐａｌ　（商標）アル ミナ）、シリカのコロイド懸濁液（例えば、Ｎａ１ｃ。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＮａ１ｃｏ（商標）シリカ） 、ポリヒニルビロリドン、ポリアクリレート／アクリル酸コポリマー（例えば、 Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓから入手可能なＲｈｏｐｌｅｘ（商標）樹脂）、ビ ニルアセテート／無水マレイン酸コポリマー（例えば、Ｍｏｎ５ａｎｔｏから入 手可能なＶＡＭＡ樹脂）、カルボキシメチルセルロース、カルボキシル含有樹脂 （例えば、Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手可能なＣａｒｂｏｓｅｔ　（ 商標）樹脂）および水溶性メラミンホルムアルデヒド縮金物を含む。

好ましい化合物はスチレン／無水マレイン酸樹脂の塩てあり、スチレンおよび無 水マレイン酸の低分子量共重合体である。スチレン／無水マレイン酸樹脂の塩は アンモニア水中で容易に加水分解され、例えば、耐汚染剤として用いられる。

典型的な水溶液の化学構造は次の通りである。

ｍは１〜３てあり、 ｎは６〜８である。

これらの製品はＡｔＯＣｈｅｍからＳＭＡ（商標）樹脂として市販されている。

環境上許容される水混和性有機溶剤は、もし用いられるならば、好ましくは低い 毒性、例えば、溶剤は好ましくは、ドイツでドイツ排出抑制規制（ＴＡ−Ｌｕｆ ｔ）のクラスＩＩまたはＩＩＩに分類されるような毒性を有する。

有機溶剤は、もし用いられるならば、好ましくは、適用の後に除去できるように 、ジエチルエーテルｌに対して２．０００より低い適切な蒸発速度を有する。

有用な有機溶剤は、少なくとも部分的に水混和性であり、例えば、アルコール、 水混和性エーテル（例えば、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル）、水 混和性グリコールエーテル（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル 、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルグリコールモノブチルエー テル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ ブチルエーテル）、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのモノアル キルエーテルの低級エステル（例えば、プロピレングリコールモノエチルエーテ ルアセテート）であり、全て、Ｌｌｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　、　Ｄｏｗ　Ｃ ｈｅｍｉｃａｌまたはＨｏｅｃｈｓｔから市販されている。有機溶剤の混合物も 用いられつる。

更に、本発明の処理組成物は、効果を増加する、または物理的な外観を向上する 他の要素を含んでもよい。例えば、これらの組成物は、組成物を使用に対してよ り適切にしたり、劣化または変質を受けにくくする要素を含んでもよい。このよ うな要素は、貯蔵および／または輸送容器の腐食を抑制するための亜硝酸ナトリ ウムおよび／またはモルホリンのような腐食防止剤、長期間貯蔵の間に貯蔵容器 の浸出により起こる金属汚染を抑制するための商品名“Ｖｅｒｓｅｎｏｌ（商標 ）”て市販されるようなキレート化剤を含む。

少量の添加剤、例えば、約１重量％の３，５−ジメチル−ｌ−ヘキシン−３−オ ール（商品名スルホニル６１）、ｎ−ペンタノール、またはシクロヘキサノール は貯蔵寿命を向上し、沈殿および沈降物を抑制するように組成物を安定化する。

芳香剤、殺菌剤材料、脱泡剤等のような他の要素も加えられてもよい。

新規組成物の粘度は、種々の一般的な増粘剤、例えば、カルボキシメチルセルロ ース増粘剤、ヒドロキシプロピルメチルセルロース増粘剤、アクリレート増粘剤 の添加により幅広い範囲に変更されてもよい。

本発明により処理される基材は、紡績繊維またはフィラメント、および仕上げさ れたまたは織物の繊維製品、例えば、布帛、カーペット、紙、台紙、皮革等を含 む。布帛は、綿および羊毛のような天然繊維から製造された布帛並びに、ナイロ ン、ポリオレフィン、アセテート、レーヨンアクリルおよびポリエステル繊維の ような合成有機繊維から製造された布帛を含む。

本発明の処理組成物は、便利には繊維基材および他の表面に、噴霧、浸漬、コー ティング、パッディング、フオームもしくはローラーコーティング適用法、また はこれらの方法の２つ以上の組み合わせにより適用されうる。処理組成物は、優 れた撥水および撥油性、耐汚染性並びに耐乾燥汚染性を布帛、カーペット、コン クリート、紙、皮革および木材に付与するために用いられる。

本発明は、更に次の実施例により例示され、ここで、全ての部は特に二とわらな いかぎり重量部である。

実施例に用いる出発材料は次のように製造される。

ａ）フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物（成分Ａ）は、次の 成分を次の割合で混合することにより製造される。

３０　等１部のＡおよびＢモノマーの複合コポリマーであって、 （Ａ）　ＣｓＦ＋ｔＳＯ□Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２ＨＪＣＯＣＨ＝ＣＨｚ並びに、（Ｂ ）約分子量４．０００のポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ　４０００ ）のメタクリレートエステルであって、 （ａ）ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨｉ）ＣＯＯ（ＣＨ．ＣＨ２０）、、Ｈおよび、（ｂ）Ｃ Ｈ２・Ｃ（ＣＨ２）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）　、。ＣＯＣ（Ｃ）（３）＝ＣＨ ２を含むメタクリレートエステル ７　分子量約４，０００のポリエチレングリコール（Ｃａｒｂｏｗａｘ　４００ ０） ｂ）耐汚染剤 耐汚染剤、成分Ｂの１５％固体溶液の製造の手順は、−激しく攪拌しなから、５ ３３ｇの水を容器に入れ、１００ｇのスチレン／無水マレイン酸コポリマー（Ａ ｔｏｃｈｅｍ　Ｉｎｃ．から市販の３ＭＡ３０００）を加える。

−ゆっくりと水酸化アンモニウム（２８％）を３４ｇ加え、若干の発熱が起こる 。

一７０〜７５°Ｃに加熱し、温度を維持し、溶液になるまで行う。

室温に冷却した後、ｐＨが８．５〜９．３の約１５％の活性耐汚染剤を含む若干 黄色い粘性溶液を得る。

本発明の実施例および比較例は、撥水および撥油性を評価する試験布帛試料に用 い、噴霧等級試験、耐研磨性試験および乾燥汚染試験も行った。試験布帛試料を 次の表に更に説明する。

基材　重量／　ｍ　２　パイル高さ 綿／ビスコース　（５０１５０）２８０ｇＧｏｂｅｌｉｎ＊［（１００％綿）　 ３２６ｇＧｏｂｅｌｉｎ本１１（１００％　綿）　３２０ｇコツトン−フラット 　１６６ｇ コツトン−パイル　５６５ｇ　＋１ｍｍ羊毛（１００％）　５２０ｇ アクリル（１００％）　５１０ｇ　＋２ｍｍポリエステル（１００％）　２２９ ｇ ビスコース（１００％）　３３５ｇ　＋０．　５ｍｍ綿／アクリル　（６０／４ ０）３１０ｇ綿／ポリエステル　（６５／３５）２２７本Ｇｏｂｅｌｉｎ　：室 内装飾材綿織物布帛（ｗｏｖｅｎ　ｃｏｔｔｏｎ　ｕｐｈｏｌｓｔｅｒｙｆａｂ ｒｉｃ） 試験方法を下記に記す。

Ａ．１水性試験（ＷＲ） 処理試料の耐水性汚染または撥水性を水／イソブロピルアルコール試験を用いて 測定し、処理された布帛の撥水性等級という言葉で表現する。１００％水１０％ イソプロピルアルコール混合物（最も浸透しにくい試験混合物）のみにより浸透 される、または耐性である処理された布帛は、等級０を与えられ、０％水／１０ ０％イソプロピルアルコール混合物（最も浸透しやすい試験混合物）に耐性であ る処理された布帛は、等級１０を与えられる。他の中間的な値は他の水／イノプ ロピルアルコール混合物（ここで、水／イソプロピルアルコールのパーセント量 は各々１０の倍数である）を用いて決定された。結果は反復試験の平均として報 告する。撥水性等級は、３０秒間の接触後に布帛に浸透しなかった、または濡ら した最も浸透しやすい混合物に対応する。

Ｂ、　ＷＪ水性試験（ＯＲ） 処理されたカーペットおよび布帛試料の撥油性を米国繊維化学者および染色学者 協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｃ ｈｅｍｉｓｔａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ））標準試験法ＮＯ，１ １８−１９８３により測定する。

この試験は種々の表面張力の油による処理された布帛への浸透に対する耐性を基 礎とする。最も低い浸透性の試験部であり、鉱油の商品であるＮｕｊｏｌ（商標 ）のみに耐性である処理された布帛には等級ｌを与え、一方、ヘプタン（最も高 い浸透性の試験部）には８の値を与える。他の中間的な値は他の純粋な油または 混合油を用いて下記のように決定される。

標準試験液体 ＡＡＴＣＣ撥油性 等級数　組成物 Ｉ　Ｎｕｊｏｌ　（商標） ２　６５：３５　Ｎｕｊｏｌ　（商標）：ヘキサデカン７０°Ｆ（２１″Ｃ）に おける容積基準 等級化された撥油性は３０秒間の接触後に布帛に浸透しなかった、または濡らし た最も浸透しやすい油（または混合油）に対応する。

Ｃ，スプレー等級試験（ＳＲ） スプレー等級試験、即ち、処理された基材の水による濡れに対する耐性をＡＡＴ ＣＣ試験法２２−１９７７　、“撥水性ニスプレー試験”を用いて測定した。こ の測定法は米国繊維化学者および染色学者協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ａｓ５ｏｃ ｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔ　ａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒｉ ｓｔｓ）および染色学者技術マニュアル、１９７７．５３．２４５に記載されて いる。試料は０〜１００までのスケールで等級化され、０は基材の上部および下 部表面の完全な濡れを示し、１００は濡れかないことを示す。

Ｄ、加速乾燥汚染試験（Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　Ｄｒｙ　５ｏｉｌ　ｔｅｓｔ （ＡＤ　Ｓ）　）この加速乾燥汚染試験は、使用の間に乾燥汚染に抵抗する布帛 の傾向を測定する。１４　ｃｍｘ　１７　ｃｍのサイズの全４試料を、６０個の フェルト直方体（１，５ｃｍ側面）を充填した加速汚染試験機中で３Ｍ標準カー ペット乾燥汚染物（３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙから市販）を用いて、１０分間の運転 で汚染させる。汚染試験機から試料を取り出した後、過剰汚染物を圧縮空気でブ ローイングして除去する。評価は、「評価面積」　（“Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　 Ａｒｅａ”：ＡＡＴＣＣ試験法１２４−１９８４参照）における３Ｍ耐汚染等級 厚紙（３Ｍ　５ｏｉｌ　Ｒｅ５ｉｓｔａｎｃｅ　Ｒａｔｉｎｇ　Ｂｏａｒｄ、３ Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能）を、ＡＡＴＣＣ試験法１２４−１９８４、セ クション４．３および図１に示すような’０ｖｅｒｈｅａｄ　Ｌｉｇｈｔｉｎｇ 　Ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ”　と比較することにより行う。

乾燥汚染等級５はブランクに対する汚染が増加しないことを示し、乾燥汚染等級 ｌは過酷な汚染を意味する。

Ｅ、研磨撥油性（Ａｂｒａｓｉｏｎ　Ｏｉｌ　Ｒｅｐａｌｌｅｎｃｙ、　Ａ　Ｏ Ｒ）この試験は、研磨および磨耗に対する耐性を評価することにより保護のため のフルオロケミカル仕上げの耐久性を測定する。この方法は、特定の研磨法の後 の仕上げの撥油性を測定するための簡単で素早い方法を提供する。

フルオロケミカル処理の研磨および磨耗に対する耐久性は、ＡＴＴＣＣクロック メーターモデルＣＭ−１（Ａｔｌａｓ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｄｅｖｉｃｅｓ　Ｃ ｏ。

から入手可能）上でＷＥＴＯＤＲＹ　ＴＲ［−Ｍ−［ＴＥ（商標）研磨紙Ｎｏ、 　６００（３ＭＣｏｍｐａｎｙから市販）を用いて、５ｃｍｘ１２．５ｃｍの布 帛試料を前後に２０回、クランクを１秒間に１回転の速度で１０回転させること により研磨して測定される。上記のＯＲｉ油性試験を研磨された試料に行い、忌 避性等級をＡＯＲとして報告する。

Ｆ、汚染物開放性試験（Ｓｔａｉｎ　Ｒｅ１ｅａｓｅ　Ｔｅ５ｔ）汚染剤を布帛 上に５分間放置し、乾燥紙タオルて吸い取り、それから希釈された家庭用洗剤で （磨いて）洗浄し、水で（磨いて）濯ぎ、室温で乾燥させた。残りの汚染物を３ Ｍ汚染物開放性等級のスケール（ｌは過酷な汚染、８は汚染がない）でその強度 を評価した。

Ｇ、つ才−り才ン（Ｗａｌｋ　ｏｎ）試験（ＷＯ３）この試験において、布帛試 料および選択された対照試料を特定の試験面積において通常の歩行にさらした。

試験試料および対照試料は、異なる汚染物の程度または汚染物への暴露に対応す るような予め決めた時間の後に取り除いた。これらの試験結果の等級は加速汚染 試験法に記載した等級と同様である。

本発明は更に次の実施例により例示され、実施例中で特に指示かないかぎり全て の部は重量基準である。

実施例１〜８ 本発明の組成物を表Ｉに記載する。成分ＡおよびＢの量は上記に製造した溶液の 量である。表１中に記載する有機溶剤は下記の通りである。

ＢＣ：エチレングリコールモノブチルエーテルＰｎＰ　：ブロビレングリコール モノーｎ−プロピルエーテルＤＰＭニジプロピレングリコールモノメチルエーテ ルＰｎＢ：プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルＰＭ　：プロピレン グリコールモノメチルエーテルＰＥ　：プロピレングリコールモノエチルエーテ ルＤＭＭ：プロピレングリコールジメチルエーテルＩＰＡ：イソプロパノール 表Ｉ 実施例　成分Ａ　成分Ｂ　存機溶剤　水フルオロ−耐汚染樹脂 １　５．８　５　２５ＢＣ６４，２ ２５，８５２５ＰｎＰ　６４．２ ３　５．８　５　５０ＤＰＭ　３９．２４　５．８　５　２５ＤＰＭ４９．２ ５．８　５　１５ＰｎＢ ５　５．８　５　２５ＰＭ　５４．２ ５．８　５　１０ＰｎＢ ６　５，８　５　２２．５ＰＥ　５９．２５、　８　５　７．５ＰｎＢ ７　５．８　５　１０ＢＣ５４，２ ５，８５２５ＤＭＭ ８　５．８　５　４４．６ＩＰＡ　４４．にれらの溶液はコツトンフラット、コ ツトンパイルおよび羊毛布帛上に、約５０％湿潤ピックアップで噴霧され、試料 を試験する前に周囲温度にて２４時間放置乾燥させられた。撥油性、撥水性、ス プレー等級、研磨撥油性および加速乾燥汚染をコツトンフラット、コツトンパイ ルおよび羊毛布帛上で評価し、結果を表ｒｌａ、ＩＩｂおよびＩＩｃにそれぞれ 示す。

宙１＊循ＩＧ−、ｌ’１ 表ｚｂ １　４　４　７０　３　２．５ ４　３　２　７０　２　２．５ ７　０　２　７０　０　３．５ ８　３　２　７０　２　３．５ ０　３　１　５０　１　２．５ ３　６４７５５＋３ 夫Ａｌｌツリ′、３＋１．５ 次の実施例において、フルオロポリマー（成分Ａ）の耐汚染剤（成分Ｂ）に対す る比を表ＩＩＩに示すように変化させた。

表１［ 実施例　成分Ａ　成分Ｂ　有機溶剤　水９　２．５０　１１．６７　１０ＰｎＢ ／２５ＰＭ　５０．８３１０　３．３３　＋０．０　１０ＰｎＢ／２５ＰＭ　５ １．６１１　４．１６　８．３３　１０ＰｎＢ／２５ＰＭ　５２．５１２　５、 ００　６．６７　１０ＰｎＢ／２５ＰＭ　５３．３１３　６．６７　３．３３　 １０Ｐ口Ｂ／２５ＰＭ　５５．０これらの溶液は異なる布帛試料上に噴霧され、 周囲温度で乾燥させられ、実施例１〜８のように試験された。コツトンフラット 、コントンバイルおよび羊毛布帛での試験結果を表ＩＶａ、ＩＶｂおよびＩＶｃ に示す。

１２　５　９　５０　４　２．５ １；＞　５９　５０　５　２．５ 表ＩＶｂ （コツトンパイル） １３　５　４−　７５　４　２．５ ９　４　１　５０　０　２．５ 実施例１４〜２０ 本発明の組成物か種々の布帛基材上で優れた性能を有し、更に、全体の性能が、 トリクロロエタンをベースとする配合物と同等か、またはより優れていることを 示すために、実施例１４〜２０において、実施例５に記載の組成物を表Ｖに示す 種々の布帛基材上に適用し、実施例１〜８に記載したように試験した。結果を表 Ｖａに示す。

比較例Ａ〜Ｇにおいて、これらの基材は、３９部の Ｃ８Ｆ、５ｏ２Ｎ　（０（３）　Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣ）（−ＣＨ２１ｏ部（７）　 Ｃ４Ｈ５ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２の反応生成物であり、実施例１４〜２０のように１ ．１．１−トリクロロエタン中０．７％固体として与えられたフルオロケミカル ウレタンアクリレートターポリマーにより処理された。処理された基材は実施例 １４〜２０のように試験された。結果を表ｖｂに示す。

１４　アクリル　６　３　５０　５　３１５　ポリエステル　６　３　５０　６ 　３．５１６　ビスコース　６　３　７０　５　３．５１７　ポリエステル／綿 　６　４＋　５０　２　３１８　ビスコース／綿　５　３　７０　２　２１９　 Ｇｏｂｌｉｎ［５４７０３２，５２０Ｇｏｂｌｉｎ［Ｉ　５　４　７０　４　３ ．５Ａ　アクリル　５　５　７５　５　３ Ｂ　ポリエステル　４　７　７０　３　２Ｃビスコース　５　６　７５　４　２ Ｄ　ポリエステル／綿　２　３　５０　０　１Ｅ　ビスコース／綿　４　１０　 ７０　３　２Ｆ　Ｇｏｂｌｉｎｌ　４　５　７０　３　２．５Ｇ　Ｇｏｂｌｉｎ ｌ［３４７５１２ 実施例２１〜３０および比較例Ｈ−Ｑ 溌油性、澄水性および耐乾燥汚染性の他に室内装飾品処理の重要な特徴は、その 「汚染物開放」特性である。処理された室内装飾材料布帛の場合、汚染物が容易 に除去されることができれば非常に有利である。

汚染物開放特性を評価するために、実施例２１〜３０では１０種の異なる室内装 飾材布帛を実施例５の組成物（表１参照）により実施例１〜８のように処理した 。これらの処理された布帛を、それから１３種の異なる種類の汚染物（油性、水 性およびビスコース汚染剤）で汚染させた。汚染物開放性の結果を表Ｖｌａおよ びＶｌｂに示す。

布帛　コツトン　コツトン　ポリ　ビス汚染物　パイル　フラット　アクリル　 エステル　コースワイン　８　７　７　８８ コーヒー　８　８　８　８　７．５ シー（Ｔｈｅｅ）８　８　８　８　６．５ジユース　８　８　８　８８ コーラ　８　８　８　８８ クールニード （Ｋｏｏｌａｉｄ）　８　７　７　８　６バター　７．　５　７　７　６　７ マヨネーズ　７．５　６　８　８　８ ＥＭＯ８６８６７ からし　８　７　７　８６ ケチヤツプ　８　８　８　８８ カレー　６　３　６　８３ チヨコレート　８　７　８　８ 布帛　綿／　綿／ポリ　綿／ヒス　Ｇｅｂｌｉｎ　Ｇｅｂｌｉｎ汚染物　アクリ ル　エステル　コース　［ＩＩワイン　６　８　４　８８ コーヒー　７　７　４　８８ シー（Ｔｈｅｅ）　７　８　７　８　６ジユース　８　８　７　８８ コーラ　８　８　７　８８ クールエート （Ｋｏｏｌａｉｄ）　７　８　５　７　８バター　８　７．８　８６．５ マヨネーズ　８　７　８　８８ ＥＭＯ６４３６３ からし　８　７　８　８　７．５ ケチヤツプ　８　７　８　８８ カレー　ｓ　６　２　５６ チヨコレート　８　７　７　８７ 表ＶＩ　Ｉａ 比較例　ＨＩ　ＪＫＬ 布帛　コツトン　コツトン　ポリ　ビスシー（Ｔｈｅｅ）６　４　５　８　３． ５（Ｋｏｏｌａｉｄ）　７　３　６　７　１バター　６　７　７　７３ マヨネーズ　６　８８　８７ ＥＭＯ３２２３１ からし　３　３　３　７４ ケチヤツプ　３　４　４　８６ チヨコレート　２　３　５　５ 表ＶＩＴｂ 比較例　Ｍ　Ｎ　ＯＰ　Ｑ 布帛　綿／　綿／ポリ　綿／ヒス　Ｇｅｂｌｉｎ　Ｇｅｂｌｉｎコーヒー　７　 ４　４　７８ シー（Ｔｈｅｅ）　８　１　７　８　６ジユース　８　８　７　８６ （Ｋｏｏｌａｉｄ）　６　７　５　６　８バター　６　１　８　６６ ″７５ネーズ　８　６　８　８７ ＤＭＯ２１３２３ からし　３　６　８　３７ ケチヤツプ　３　７　８　３８ 実施例３１および比較例Ｒ−３ 本発明の組成物を通常の歩行の下で、一定の試験面積で試験した。

表ＶＩＩＩに本発明の組成物により処理した羊毛布帛（５２０ｇ／ｍ２）の「ウ オークオン」の結果を示し、耐汚染樹脂なしく比較例Ｒ）、処理なしく比較例Ｓ ）を示す。

表Ｖｌｌｌ 実施例・比較例　処理組成物　ＷＯ３ ３１５，８成分Ａ ５　成分Ｂ Ｒ８，３成分Ａ ２５　ＰＭ 乾燥汚染等級５は、歩行を受けなかった布帛に比較して汚染物の増加かないこと を示す。

実施例３２および比較例Ｔ−Ｕ コツトンフラット、コツトンパイルおよび羊毛布帛を、本発明の実施例６の組成 物（実施例３２）および米国特許第４．６８１．７９０号（Ｆｏｎｇ）の実施例 １０（比較例Ｔ）を用いて実施例１〜８のように処理し、試験した。比較例Ｕで は、布帛は処理しなかった。コツトンフラット、コツトンパイルおよび羊毛の結 果を表ＩＸａ、ＩＸｂおよびＩＸｃにそれぞれ示す。

３２　６　８、　５０　５　４ Ｕ　００　００　２ Ｔ　２１＋　５０１３ Ｕ　００　００２ 表ＩＸａ、ＩＸｂおよびＩＸｃから、本発明の組成物が綿および羊毛布帛上で、 米国特許第４．６８１．７９０号の組成物より優れた性能を有することを示す。

実施例３３および３４ 表Ｘに示すように、市販のポリオキシアルキレン化合物を本発明の組成物中て評 価した。

表Ｘ 成分Ａ　成分Ｂ フルオロケミカル　耐汚染性 実施例　ポリオキシアルキレン　樹脂　有機溶剤　水３　３　５．８　Ｚｏｎｙ ｌ　７９１０本　５　２５　ＢＣ６４，２３４５，８，４１Ｇ−７８０本本　５ 　５０ＰｎＢ　３９．２本Ｚｏｎｙｌ　７９１０はポリオキシアルキレン部分を 含むフルオロケミカルポリウレタン（ＤｕＰｏｎｔより入手可能）木本ＡＧ−７ ８０は米国特許第３．９２０．６１４号によるフルオロ脂肪族基含有ポリオキシ アルキレン化合物（Ａｓａｈｉ　Ｇｌａｓｓより入手可能）組成物は実施例１〜 ８に記載のように布帛に適用した。結果を表Ｘｌａ、ＸｌｂおよびＸｌｃに示す 。

本発明の種々の改善および変更は本発明の範囲を逸脱することなく当業者に明ら かであろう。

国際調査報告 １工、。Ｎｅ　ＰＣＴ／ＵＳ　９２１０５５３１１−一、わ、陶　ＰＣＴ川Ｓ用 ９２１０５５３１国際調査報告 フロントページの続き （５１）Ｉｎｔ、Ｃ１，５識別記号　庁内整理番号Ｄ２１Ｈ１９／２０ （７２）発明者　アレワード、キャリーアメリカ合衆国、ミネソタ　５５１３３ −３４２７゜セントボール、ポスト　オフィス　ボックス３３４２７ Ｉ （７２）発明者　コツベンズ、ダーク アメリカ合衆国、ミネソタ　５５１３３−３４２７゜セントポール、ポスト　オ フィス　ボックス３３４２７

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．撥水および撥油性、耐汚染性並びに耐乾燥汚染性を繊維材料に付与するため の水性処理組成物であって、前記の組成物は、ａ）０．３〜３０重量％の水溶性 または水分散性フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物、または 、一つ以上の一価のフルオロ脂肪族基および一つ以上のポリ（オキシアルキレン ）部分を有するこのようなポリ（オキシアルキレン）化合物の混合物を含む組成 物であって、前記のフルオロ脂肪族基およびポリ（オキシアルキレン）部分がヘ テロ原子含有基もしくは有機結合基またはこのような基の組み合わせにより結合 されているような化合物または組成物、および、 ｂ）０．３〜３０重量％の固体で、不粘着性で、水溶性または水分散性の耐汚染 剤であって、組成物の乾燥時に基材を不粘着性で耐汚染性にすることができる耐 汚染剤、および、ｃ）水、 を含み、但し、成分（ａ）の成分（ｂ）に対する比は１：２０〜２０：１である ような組成物。
2. ２．６０重量％の少なくとも一種の環境上許容できる水混和性有機溶剤を含む請 求項１に記載の処理組成物。
3. ３．フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物が一般式、 （Ｒｆ）■Ｚ［（Ｒ３）ｙＺ′Ｂ］ｔＩＩ（Ｒｆ）■Ｚ［（Ｒ３）ｙＺ′Ｂ′］ ｔ］ｗＩＩＩ（ここで、 Ｒｆはフルオロ脂肪族基であり、 Ｚは、Ｒｆおよび（Ｒ３）ｙ部分が共有結合的に結合されている結合であり、 （Ｒ３）ｙは、ポリ（オキシアルキレン）部分であって、Ｒ３は２〜４個の炭素 原子を有するオキシアルキレン基であり、ｙは少なくとも４、好ましくは１５〜 １２５であり、１８０以上でありうる整数（上式が個々の化合物の式である場合 ）または数（上式が混合物の式である場合）であり、 Ｂは水素原子または一価の末端有機基であり、Ｂ′はＢまたは原子価結合であり 、但し、少なくとも一つのＢ′がＺ−結合したＲ３基をもう一つのＺと相互結合 する原子価結合であり、 Ｚ′はＢまたはＢ′およびＲ３が共有待合的に結合されている結合であり、 ｓは少なくとも１の整数または数であり、２５以上になることができ、 ｔは少なくとも１の整数または数であり、６０以上になることができ、 ｗは１より大きい整数または数であり、３０以上になることができる。） を有する請求項１に記載の処理組成物。
4. ４．フルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシアルキレン）化合物が３〜２０個の炭素 原子を有するフルオロアルキル基を含む請求項１に記載の処理組成物。
5. ５．ポリ（オキシアルキレン）化合物が４〜１８０個のエチレンおよび／または プロピレン基を含む請求項１に記載の処理組成物。
6. ６．前記のポリ（オキシアルキレン）化合物が（ａ）Ｃ■Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ ３）Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（ｂ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２Ｃ Ｈ２Ｏ）９０Ｈおよび、（ｃ）ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ） ９０ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２ のコポリマーである請求項１に記載の処理組成物。
7. ７．ａ：（ｂ＋ｃ）の重量比が１：１であり、ｂ：ｃが３：１である請求項１に 記載の処理組成物。
8. ８．水混和性有機溶剤が低い毒性および引火性並びに適用後に除去されうるよう に適切な蒸発速度を有する請求項２に記載の処理組成物。
9. ９．水混和性有機溶剤がアルコール、水混和性エーテル、グリコールエーテル、 （モノアルキルエーテル、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）の 低級エステル、およびそれらの混合物である請求項２に記載の処理組成物。
10. １０．耐汚染剤が、脆いポリマー樹脂、スチレン−無水マレイン酸コポリマーお よびその塩、コロイドアルミナ、シリカのコロイド懸濁液、ポリビニルピロリド ン、ポリアクリレート／アクリル酸コポリマー、ビニルアセテート／無水マレイ ン酸コポリマー、カルボキシメチルセルロース、カルボキシル含有樹脂および水 溶性メラミンホルムアルデヒド縮合物を含む請求項１に記載の処理組成物。
11. １１．基材に撥水および撥油性、耐汚染性並びに耐乾燥汚染性を提供する方法で あって、（ａ）前記の基材を請求項１に記載の水性処理溶液に接触させること、 および（ｂ）処理された基材を周囲温度にて乾燥させることの工程を含む方法。
12. １２．前記の基材が繊維布帛、カーペット、コンクリート、紙、皮革または木材 である請求項１１に記載の方法。
13. １３．撥水および撥油性、耐汚染性並びに耐乾燥汚染性を有する処理された基材 であって、前記の基材上に請求項１に記載の組成物のコーティングを含む基材。
14. １４．基材が繊維布帛、カーペット、コンクリート、紙、皮革または木材である 請求項１３に記載の処理された基材。