JPH0659387A

JPH0659387A - ジアゾ感光紙

Info

Publication number: JPH0659387A
Application number: JP21418092A
Authority: JP
Inventors: Koji Igarashi; 宏二五十嵐; Hiroshi Tomimasu; 弘冨増
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1992-08-11
Filing date: 1992-08-11
Publication date: 1994-03-04

Abstract

(57)【要約】【目的】画像濃度及び感度が高く、ジアゾ感光液の塗布
ムラのない良好な面質を有する保存性の良いジアゾ感光
紙を得ること。【構成】支持体上にカオリンと水酸化アルミニウムの比
率が１：２〜２：１の範囲である混合物を５０〜９０重
量％含有するプレコート層を塗工量が１．５〜５．０ｇ
／ｍ²になるように設け、その上にシリカを含有するジ
アゾ感光層を設けたジアゾ感光紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ジアゾ感光紙に関する
ものである。更に詳しくは、感光層に感光性ジアゾニウ
ム塩とカプラーを含有する２成分系ジアゾ感光紙に関
し、高い画像濃度及び感度と、良好な面質及び保存性を
有するジアゾ感光紙に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾ感光紙は、ジアゾニウム塩の光分
解と、ジアゾニウム塩がカプラーとカップリング反応し
てアゾ染料を生成する２つの特性を利用したもので、そ
の現像方式により支持体表面にジアゾニウム塩と酸など
の安定剤を含む感光液を塗布した１成分系と、ジアゾニ
ウム塩、カプラー及び酸などの安定剤を含む感光層を塗
布した２成分系に分けられる。

【０００３】ところが、上記のジアゾ感光紙の製造時に
は、ジアゾニウム塩の溶解性の問題から、低固形分濃度
及び低粘度のジアゾ感光液を支持体上に塗布する必要が
あるため、支持体が紙などのように吸収性を有する場合
には、ジアゾ感光液が支持体中に浸透し、経時的な画像
濃度及び感度低下の発生する問題があった。

【０００４】このような画像濃度及び感度の低下を軽減
するため、支持体表面に適当な多孔性無機顔料を接着
剤とともにプレコートし、ジアゾ感光液の支持体への浸
透を防止するプレコート法、多孔性無機顔料と接着剤
を含むジアゾ感光液を支持体に塗布してジアゾニウム塩
の支持体への浸透を防止する単層塗布法などの方法が実
施されてきた。

【０００５】のプレコート法は、米国特許第２４３３
５１５号明細書をはじめ多くの特許に見られるが、その
効果は同明細書に示されているように、ジアゾ感光液の
支持体中への浸透を防止し、ジアゾニウム塩を表面に留
めることにある。

【０００６】の単層塗布法は、ジアゾニウム塩を予め
多孔性無機顔料に吸着させた後、塗布することにより、
ジアゾニウム塩を支持体表面に留めようとするものであ
る。

【０００７】上記の方法のうち、のプレコート法とし
ては、シリカやコロイダルシリカなどをプレコートする
方法が一般的であるが、多孔性顔料を使用すると、画像
濃度や感度の低下をある程度抑えることは可能であるも
のの、ジアゾ感光液のプレコート層への沈み込みが避け
られないため、高い画像濃度や感度を得ることが難し
い。

【０００８】また、の単層塗工法では、ジアゾ感光液
を支持体に直接塗布するため、支持体の不均一な密度分
布に起因する吸収ムラにより、塗布ムラが発生しやす
い。

【０００９】このように、従来の方法ではジアゾ感光液
の支持体或はプレコート層への浸透による画像濃度及び
感度の低下や、支持体の不均一な吸収性に起因する塗布
ムラの発生を完全に回避することが困難であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
では解決できなかった、ジアゾ感光液の支持体或はプレ
コート層への浸透による画像濃度及び感度の低下や、支
持体の不均一な吸収性に起因する塗布ムラの発生を抑
え、高い画像濃度及び感度と、良好な面質及び保存性を
有するジアゾ感光紙を提供することを目的としている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の目
的を達成するために、プレコート層とジアゾ感光層の素
材について広範囲にわたり検討を行った。その結果、カ
オリンと水酸化アルミニウムの比率が１：２〜２：１で
ある混合物を５０〜９０重量％含有するプレコート層の
上に、シリカを含有するジアゾ感光層を設けると、プレ
コート層がジアゾニウム塩を吸着したシリカを表面に捕
捉するため、ジアゾニウム塩の支持体或はプレコート層
への浸透が抑制され、画像濃度や感度の低下が防止でき
ること、プレコート層の吸収性が均一になり、塗布ムラ
の発生が防止できることなどが認められ、高い画像濃度
及び感度と、良好な面質及び保存性を有するジアゾ感光
紙の得られることが判明し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】本発明において、プレコート層には一般的
なカオリンおよび水酸化アルミニウムを用いることがで
きる。プレコート層中のカオリンと水酸化アルミニウム
の混合比は１：２〜２：１であることが好ましい。水酸
化アルミニウム１に対してカオリンの混合比率が２を超
えて多くなると、感度が低下する。また、カオリン１に
対して水酸化アルミニウムの混合比率が２を超えて多く
なると、耐候性が低下し、ＮＯ_x等の酸化性物質による
黄変が顕著になる。カオリンと水酸化アルミニウム混合
物の配合量は、５０〜９０重量％であることが好まし
く、さらに５５〜８５重量％であることが好ましい。配
合量が、５０重量％未満では、画像濃度及び感度向上効
果が期待できず、９０重量％を超えて多くなると、接着
剤の配合量が少なくなるため、塗層強度が低下する。

【００１３】カオリンと水酸化アルミニウム混合物を含
むプレコート層には、酸化チタン、シリカ、澱粉粒、硫
酸バリウム、プラスチックピグメントなどの顔料、スチ
レン／ブタジエン系、スチレン／アクリル系、アクリル
系、酢ビ系、無水マレイン酸／スチレン系などの合成樹
脂エマルジョン、澱粉、ポリビニルアルコールなどの水
溶性接着剤、メラミン／ホルマリン樹脂、エチレン／尿
素樹脂、ポリアミド／ポリ尿素樹脂などの架橋剤、ポリ
エチレングリコールやポリオキシエチレンポリグリセリ
ルエーテルなどの湿潤剤、アルキルベンゼンスルホン酸
塩やアルキルコハク酸塩などの界面活性剤などを適宜組
み合わせて使用できる。

【００１４】プレコート層の塗工量は、乾燥塗工量で
１．５〜５．０ｇ／ｍ²の範囲が望ましい。塗工量が
１．５ｇ／ｍ²に満たない場合には、支持体を均一に被
覆することができないため、ジアゾ感光液の塗布ムラを
生じやすく、５．０ｇ／ｍ²を超える場合には、ジアゾ
感光液のプレコート層への沈み込みが発生するため、画
像濃度及び感度の低下を引き起こす。

【００１５】プレコート層は、サイズプレス、ゲートロ
ールコーター、ビルブレードコーター、ブレードコータ
ー、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ロッド
コーター、グラビアロールコーター、リバースロールコ
ーターなどの塗工方式により、支持体表面に塗布され
る。

【００１６】本発明において、ジアゾ感光層に用いられ
るシリカは、現像時のアルカリ吸着性を向上させ、カッ
プリング反応を促進させる働きを持つものであればよ
く、通常一般的なシリカ、コロイダルシリカ、微粒子状
無水シリカなどを用いることができる。配合量は、特に
限定されるものではないが、シリカが多くなると、ジア
ゾ感光液の粘度が上昇し、塗布ムラが発生しやすくなる
ため、３０重量％以下であることが好ましい。

【００１７】シリカを含むジアゾ感光層に用いられるジ
アゾニウム塩としては、通常一般的にジアゾ感光紙に用
いられる化合物であればよく、具体例としては、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−アミノベンゼンジアソニウ
ムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−アミノベンゼ
ンジアゾニウムクロライド、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロラ
イド、Ｎ，Ｎ−ジアリール−４−アミノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチ
ル−４−アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、２，
５−ジエトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム
クロライド、２，５−ジブトキシ−４−モルホリノベン
ゼンジアゾニウムクロライド、４’−メトキシ−４−ベ
ンゾイルアミノベンゼンジアゾニウムクロライド、４’
−メトキシ−４−ベンゾイルアミド−２，５−ジエトキ
シベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ビス−γ
−ヒドロキシプロピル−４−アミノベンゼンジアゾニウ
ムクロライド、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル−４−アミノ
−２，５−ジメトキシベンゼンジアゾニウムクロライ
ド、２，５−ジエトキシ−４−（ｐ−トリル）メルカプ
トベンゼンジアゾニウムクロライドなどの化合物と塩化
亜鉛、塩化カドミウム、塩化スズ等の複塩あるいは上記
ジアゾニウム塩の塩素にかわる四フッ化ホウ素の塩など
が挙げられる。

【００１８】ジアゾ感光層に用いられるカプラーとして
は、２，３−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒド
ロキシナフタレン、１−ヒドロキシナフタレン−４−ス
ルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレン−５
−スルホン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレン
−６−スルホン酸ソーダ、２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸−β−アミノエチルアミド、２−ヒドロキシ−３−
ナフトエ酸−β−ヒドロキシエチルアミド、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸−β−モルホリノエチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−アミノプロピル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−γ−ヒドロ
キシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
−γ−モルホリノプロピルアミド、１−ビグアニジノ−
７−ナフトール、レゾルシン、α−レゾルシン酸エタノ
ールアミド、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセト
アセチルアミドなどが挙げられる。

【００１９】また、ジアゾ感光層に配合されるジアゾニ
ウム塩とカプラーの比率は、重量比で１：０．５〜５の
範囲が望ましい。

【００２０】ジアゾ感光層には、上記の素材のほかに各
種の補助添加成分を用いることができる。例えば、現像
促進剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ールやそれらの誘導体；保存性向上剤として、ナフタレ
ンモノスルホン酸ソーダ、ナフタレンジスルホン酸ソー
ダ、ナフタレントリスルホン酸ソーダ、スルホサリチル
酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化カドミウ
ム、塩化亜鉛等の金属塩；酸化防止剤として、尿素系化
合物およびチオ尿素系化合物等；ジアゾニウム塩の溶解
助剤として、カフェイン等；安定剤として、クエン酸、
酒石酸、硫酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸等；滑り性向
上剤として、ワックス類等；濡れ性向上剤として、界面
活性剤等；分散剤として、ポリアクリル酸ソーダや燐酸
ソーダ等が使用可能である。

【００２１】ジアゾ感光層の塗工量は、乾燥塗工量で
１．０〜５．０ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。塗工量が
１．０ｇ／ｍ²に満たない場合には、ジアゾニウム塩の
量が少な過ぎるため、実用的な画像濃度が得られず、塗
工量が５．０ｇ／ｍ²を超える場合には、ジアゾニウム
塩の量が多過ぎて感度低下が避けられない。

【００２２】ジアゾ感光層は、エアーナイフコーター、
ロッドコーター、カーテンコーター、ダイコーターおよ
びロールコーターなどにより、プレコート層上に塗布さ
れる。

【００２３】本発明において、支持体としては、ジアゾ
ニウム塩とカプラーの保存安定性及び現像時の反応性に
悪影響を与えないように、紙面ｐＨが３．０〜６．０の
範囲の酸性紙が望ましい。

【００２４】また、支持体表面は、プレコート層の塗工
を容易にするため、澱粉、ポリビニルアルコールなどの
水溶性接着剤、スチレン／ブタジエン系、スチレン／ア
クリル系、アクリル系、酢ビ系、無水マレイン酸／スチ
レン系などの合成樹脂エマルジョン、無水マレイン酸
系、スチレン／アクリル系などのサイズ剤、メラミン／
ホルマリン樹脂、エチレン／尿素樹脂、ポリアミド／ポ
リ尿素樹脂などの架橋剤、ポリエチレングリコールやポ
リオキシエチレンポリグリセリルエーテルなどの湿潤
剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキルコハク酸
塩などの界面活性剤などにより表面処理されていても良
い。

【００２５】本発明において、製品のカール性や滑り性
を向上させるために、必要に応じて支持体のジアゾ感光
層と反対側に、裏塗層を設けても良い。裏塗層には、硫
酸バリウム、カオリン、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、澱粉粒、プラスチックピグメントなどの顔
料、澱粉、ポリビニルアルコールなどの水溶性接着剤、
スチレン／ブタジエン系、スチレン／アクリル系、アク
リル系、酢ビ系、無水マレイン酸／スチレン系などの合
成樹脂エマルジョン、メラミン／ホルマリン樹脂、エチ
レン／尿素樹脂、ポリアミド／ポリ尿素樹脂などの架橋
剤、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンポリ
グリセリルエーテルなどの湿潤剤、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩やアルキルコハク酸塩などの界面活性剤など
を使用することができる。

【００２６】

【作用】支持体上に、カオリンと水酸化アルミニウムの
比率が１：２〜２：１である混合物を５０〜９０重量％
含有するプレコート層を設け、その上にシリカを含有す
るジアゾ感光層を設けると、プレコート層がジアゾニウ
ム塩を吸着したシリカを表面に捕捉するため、ジアゾニ
ウム塩の支持体或はプレコート層への浸透が抑制され、
画像濃度や感度の低下が防止できると共に、プレコート
層の吸収性が均一になり、塗布ムラの発生が防止でき、
高い画像濃度及び感度と、良好な面質及び保存性を有す
るジアゾ感光紙が得られる。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の
部及び％は全て重量換算である。また、塗工量は絶乾塗
工量表示である。

【００２８】実施例１１．プレコート液の配合ポリアクリル酸系分散剤０．２４部カオリン（ハイドラスパース、ヒューバー製）３０部水酸化アルミニウム（Ｃ−３０３、住友化学製）３０部セリサイト含有無機顔料（シ゛ークライトTMC、シ゛ークライト化学製）４０部ＳＢＲラテックス１５部ポリアミドポリ尿素樹脂架橋剤２部上記の配合組成物に水を加え、固形分５０％のプレコー
ト液を得た。

【００２９】坪量７６ｇ／ｍ²の酸性原紙に、上記プレ
コート液をゲートロールコーターを用いて塗布、乾燥
し、塗工量１．８ｇ／ｍ²のプレコート層を設けた。

【００３０】２．ジアゾ感光液の配合４−シ゛エチルヘ゛ンセ゛ンシ゛アソ゛ニウムクロライト゛・１／２塩化亜鉛１０部２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ソーダ１５部クエン酸１５部チオ尿素４０部エチレングリコール１０部塩化亜鉛３０部シリカ２０部上記の配合組成物に水を加え、固形分１５％のジアゾ感
光液を得た。

【００３１】上記のプレコート層を設けた酸性原紙上
に、上記ジアゾ感光液を塗布、乾燥し、塗工量２．２ｇ
／ｍ²のジアゾ感光層を設けた。

【００３２】実施例２実施例１のプレコート層の顔料配合を、カオリン／水酸
化アルミニウム１：１混合物１００部とした以外は実施
例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、実施例２とし
た。

【００３３】実施例３実施例１のプレコート層のカオリンと水酸化アルミニウ
ムの配合量をそれぞれ２０部と４０部とした以外は実施
例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、実施例３とし
た。

【００３４】実施例４実施例１のプレコート層のカオリンと水酸化アルミニウ
ムの配合量をそれぞれ４０部と２０部とした以外は実施
例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、実施例４とし
た。

【００３５】実施例５実施例１のプレコート層の塗工量を４．５ｇ／ｍ²とし
た以外は実施例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、
実施例５とした。

【００３６】比較例１実施例１のプレコート層の顔料配合を、セリサイト含有
無機顔料６０部、カオリン２０部、水酸化アルミニウム
２０部とした以外は実施例１と同様にしてジアゾ感光紙
を作成し、比較例１とした。

【００３７】比較例２実施例２のプレコート層のＳＢＲラテックスの配合量を
５部とした以外は実施例１と同様にしてジアゾ感光紙を
作成し、比較例２とした。

【００３８】比較例３実施例１のプレコート層のカオリンと水酸化アルミニウ
ムの配合量をそれぞれ１５部と４５部とした以外は実施
例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、比較例３とし
た。

【００３９】比較例４実施例１のプレコート層のカオリンと水酸化アルミニウ
ムの配合量をそれぞれ４５部と１５部とした以外は実施
例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、比較例４とし
た。

【００４０】比較例５プレコート層を設けていない坪量７６ｇ／ｍ²の酸性原
紙に、実施例１のジアゾ感光液を塗布、乾燥し、塗工量
２．２ｇ／ｍ²のジアゾ感光層を設けて比較例５とし
た。

【００４１】比較例６実施例１のプレコート層の塗工量を１．２ｇ／ｍ²とし
た以外は実施例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、
比較例６とした。

【００４２】比較例７実施例１のプレコート層の塗工量を５．４ｇ／ｍ²とし
た以外は実施例１と同様にしてジアゾ感光紙を作成し、
比較例７とした。

【００４３】比較例８実施例１のジアゾ感光液からシリカを除き、これを実施
例１のプレコート層を設けた酸性原紙に塗布、乾燥し、
塗工量２．２ｇ／ｍ²のジアゾ感光層を設けて比較例８
とした。

【００４４】比較例９実施例１のジアゾ感光液からシリカを除き、これを実施
例２のプレコート層を設けた酸性原紙に塗布、乾燥し、
塗工量２．２ｇ／ｍ²のジアゾ感光層を設けて比較例９
とした。

【００４５】これらのサンプルは、焼き付け試験用標準
原図を用いてＪＩＳＰ４５０５に準じて焼き付けを行
い、次いでアンモニア現像を行った。そして、ジアゾ感
光紙を未露光のまま完全に現像したものをＪＩＳＫ７
６１１に準じた反射濃度計で測定を行い、最高濃度とし
た。感度は、ジアゾ感光紙に坪量６０ｇ／ｍ²のトレー
シングペーパーを４枚重ねて焼き付けを行い、現像した
のち、上記の反射濃度計で測定を行った。面質は、ジア
ゾ感光紙に上記のトレーシング紙を２枚重ねて焼き付け
を行い、現像したのち、目視で塗布ムラを評価した。塗
層強度は、テープ剥離法により評価した。

【００４６】以上の評価結果を表１にまとめて示す。表
中の面質及び塗層強度の評価は、○・・良い、○△・・多少
良い、△・・製品限度、△×・・多少悪い、×・・悪いの順で
判定し、記入した。

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例１〜７については、現像後の画像濃
度が高く、感度、面質及び塗層強度の良好なジアゾ感光
紙が得られた。比較例１については、プレコート層中の
カオリン／水酸化アルミニウム混合物の配合量が少な過
ぎたため、画像濃度及び感度の低下が認められた。比較
例２については、プレコート層中のカオリン／水酸化ア
ルミニウム混合物の配合量が多過ぎ、バインダー配合量
が少な過ぎたため、塗層強度の低下が認められた。比較
例３および４については、カオリン／水酸化アルミニウ
ム混合比率が１：２〜２：１の範囲外であったため、そ
れぞれ感度の低下およびＮＯ_x黄変の悪化が認められ
た。比較例５については、プレコート層を設けなかった
ため、塗布ムラが発生し、面質の悪化が認められた。比
較例６については、プレコート層の塗工量が少な過ぎた
ため、塗布ムラが発生し、面質の悪化が認められた。比
較例７については、プレコート層の塗工量が多過ぎたた
め、ジアゾ感光液がプレコート層に沈み込み、画像濃度
及び感度の低下が認められた。比較例８および９につい
ては、ジアゾ感光液がシリカを含んでいないため、ジア
ゾニウム塩がプレコート層及び原紙に浸透し、画像濃度
及び感度の低下が認められた。

【００４９】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、ジアゾニウム塩の原紙あるいはプレコート層
への浸透が抑制され、画像濃度や感度の低下が防止でき
るとともに、プレコート層の吸収性が均一になり、塗布
ムラの発生が防止でき、高い画像濃度及び感度と、良好
な面質及び保存性を有するジアゾ感光紙が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 1/52 Ａ 8910−2Ｈ 1/76 ３５２ 8910−2Ｈ 1/91 ５０１ 8910−2Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にプレコート層及びジアゾ感光
層を順次設けてなるジアゾ感光紙において、前記プレコ
ート層にカオリンと水酸化アルミニウムとの比率が１：
２から２：１の範囲である混合物を５０〜９０重量％含
有し、前記ジアゾ感光層にシリカを含有することを特徴
とするジアゾ感光紙。
【請求項２】プレコート層が、１．５〜５．０ｇ／ｍ
²の塗工量であることを特徴とする請求項１記載のジア
ゾ感光紙。