JPS6228456B2 - - Google Patents
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- JPS6228456B2 JPS6228456B2 JP54059519A JP5951979A JPS6228456B2 JP S6228456 B2 JPS6228456 B2 JP S6228456B2 JP 54059519 A JP54059519 A JP 54059519A JP 5951979 A JP5951979 A JP 5951979A JP S6228456 B2 JPS6228456 B2 JP S6228456B2
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- Japan
- Prior art keywords
- photosensitive
- diazo
- chloride
- acid
- powder
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
- G03C1/60—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
本発明はジアゾ感光材料に関するものであり、
さらに詳しくは、感光性ジアゾ化合物とカツプラ
ーとよりなる所謂二成分系ジアゾ感光材料におい
て、生成画像濃度とコントラストとを改良したジ
アゾ感光材料に関するものである。 ジアゾ感光材料、特にジアゾ化合物及びカツプ
ラーを共に含むものは、アルカリ水溶液で発色さ
せる湿式ジアゾ感光紙であると同時にこれを乾式
（アンモニア現像）に使用しても発色像を得るこ
とができる所謂湿、乾両用の働きをする。 一般にこの二成分系ジアゾ感光材料の製造方法
には、支持体、特に原紙上に上記ジアゾ感光液を
設ける前に、原紙表面に適当な粉体を結合剤と
共にプレコートして生成画像の濃度とコントラス
トを向上させる２回塗りの方法と、同じ目的か
らジアゾ感光液と共に粉体と結合剤を原紙に設け
る１回塗りの方法とがある。 のプレコートを有する方法は米国特許第
2433515号を初め多くの特許をみることができ、
その効果は同特許に示される如く「ジアゾ感光液
の紙層中への滲透を防止し、ジアゾ化合物を全部
表面に留める」ことによる。プレコートを行なわ
ない場合、原紙の繊維の背後に入つたジアゾ化合
物は活性光により光分解を受けずに残り、発色処
理時に地肌汚れとして出現する。従つてプレコー
トによりジアゾ化合物は全部表面に留つておれ
ば、有効に画像を形成するのでこれらの弊害を排
除できる。 次にプレコートの工程を省くため適当な粉体
をジアゾ感光層中に混合してプレコート効果を持
たせる方法も又米国特許第2662013号他に示さ
れ、その効果はプレコートのそれより通常劣ると
されるが、今だ実用化にあり、これは擬プレコー
トと呼ばれるものである。 これら二つの方法に供される粉体はコロイド状
又は非コロイド状シリカ、アルミナ顔料、けい酸
アルミニウム、硫酸バリウム及び二酸化チタン等
の無機質のものからでん粉、ポリスチレン樹脂粉
末、及びスチレン―アクリル酸コポリマー粉末等
の有機質のものに亘る所謂吸着物質が公知であ
る。しかしながらこれらのプレコート用及び擬プ
レコート用粉体に生成画像濃度及びコントラスト
を改良する効果を具備する有効な吸着物質は今だ
みることはできないと同時に、該吸着物質が特定
のジアゾ化合物及びカツプラーとの共存に際し凝
集沈澱をおこす不都合をきたすなどその汎用性に
も問題があつた。 本発明は生成画像濃度とコントラストの向上と
共に従来、粉体すなわち吸着物質との共存性に難
をきたした特定のジアゾ化合物及びカツプラーか
らなる二成分系ジアゾ感光材料の具現化を目的と
するものである。 本発明は、ジアゾ感光材料の複写性能及び汎用
性を満足させる為の吸着物質につき広範囲の研究
を行つた結果達成され、それは、感光性ジアゾ化
合物とカツプラーとからなるジアゾ感光層の表面
及び該層の下にプレコートを具備または具備しな
い支持体よりなる感光材料において、感光層及
び／又はプレコート層が微細粒子の二次凝集粒子
をなす尿素―ホルムアルデヒド樹脂粉体を含有す
ることを特徴とする感光材料を提供する。 感光層を形成するのに用いられる感光材塗被液
の調合において、一般にジアゾ化合物は水に対す
る溶解性は低く、その水溶液に無機質微粒粉体を
混合するとジアゾ化合物が沈澱又はタール状析出
物をつくり易く、特にカツプラーが共存するとき
はそれが著るしい。更に粉体が塗布後剥離するの
を防止するために結合剤を併用すると、更にこれ
を助長する結果となる。又粉体を含有する塗液は
保存中及び塗布工程中の沈澱を防止するために何
らかの機械的撹拌を行うと塗液の安定性が妨げら
れ沈澱は更に促進する。 この傾向は、例えば感光性能が最も秀れた下記
の式にて表わされるジアゾ化合物（）及びカツ
プラー（） 但し、R1はC1〜4のアルキル基を示し、Ｘはア
ニオンを示す、 但し、R2及びR3はC1〜3のアルキル基、又は
さらに詳しくは、感光性ジアゾ化合物とカツプラ
ーとよりなる所謂二成分系ジアゾ感光材料におい
て、生成画像濃度とコントラストとを改良したジ
アゾ感光材料に関するものである。 ジアゾ感光材料、特にジアゾ化合物及びカツプ
ラーを共に含むものは、アルカリ水溶液で発色さ
せる湿式ジアゾ感光紙であると同時にこれを乾式
（アンモニア現像）に使用しても発色像を得るこ
とができる所謂湿、乾両用の働きをする。 一般にこの二成分系ジアゾ感光材料の製造方法
には、支持体、特に原紙上に上記ジアゾ感光液を
設ける前に、原紙表面に適当な粉体を結合剤と
共にプレコートして生成画像の濃度とコントラス
トを向上させる２回塗りの方法と、同じ目的か
らジアゾ感光液と共に粉体と結合剤を原紙に設け
る１回塗りの方法とがある。 のプレコートを有する方法は米国特許第
2433515号を初め多くの特許をみることができ、
その効果は同特許に示される如く「ジアゾ感光液
の紙層中への滲透を防止し、ジアゾ化合物を全部
表面に留める」ことによる。プレコートを行なわ
ない場合、原紙の繊維の背後に入つたジアゾ化合
物は活性光により光分解を受けずに残り、発色処
理時に地肌汚れとして出現する。従つてプレコー
トによりジアゾ化合物は全部表面に留つておれ
ば、有効に画像を形成するのでこれらの弊害を排
除できる。 次にプレコートの工程を省くため適当な粉体
をジアゾ感光層中に混合してプレコート効果を持
たせる方法も又米国特許第2662013号他に示さ
れ、その効果はプレコートのそれより通常劣ると
されるが、今だ実用化にあり、これは擬プレコー
トと呼ばれるものである。 これら二つの方法に供される粉体はコロイド状
又は非コロイド状シリカ、アルミナ顔料、けい酸
アルミニウム、硫酸バリウム及び二酸化チタン等
の無機質のものからでん粉、ポリスチレン樹脂粉
末、及びスチレン―アクリル酸コポリマー粉末等
の有機質のものに亘る所謂吸着物質が公知であ
る。しかしながらこれらのプレコート用及び擬プ
レコート用粉体に生成画像濃度及びコントラスト
を改良する効果を具備する有効な吸着物質は今だ
みることはできないと同時に、該吸着物質が特定
のジアゾ化合物及びカツプラーとの共存に際し凝
集沈澱をおこす不都合をきたすなどその汎用性に
も問題があつた。 本発明は生成画像濃度とコントラストの向上と
共に従来、粉体すなわち吸着物質との共存性に難
をきたした特定のジアゾ化合物及びカツプラーか
らなる二成分系ジアゾ感光材料の具現化を目的と
するものである。 本発明は、ジアゾ感光材料の複写性能及び汎用
性を満足させる為の吸着物質につき広範囲の研究
を行つた結果達成され、それは、感光性ジアゾ化
合物とカツプラーとからなるジアゾ感光層の表面
及び該層の下にプレコートを具備または具備しな
い支持体よりなる感光材料において、感光層及
び／又はプレコート層が微細粒子の二次凝集粒子
をなす尿素―ホルムアルデヒド樹脂粉体を含有す
ることを特徴とする感光材料を提供する。 感光層を形成するのに用いられる感光材塗被液
の調合において、一般にジアゾ化合物は水に対す
る溶解性は低く、その水溶液に無機質微粒粉体を
混合するとジアゾ化合物が沈澱又はタール状析出
物をつくり易く、特にカツプラーが共存するとき
はそれが著るしい。更に粉体が塗布後剥離するの
を防止するために結合剤を併用すると、更にこれ
を助長する結果となる。又粉体を含有する塗液は
保存中及び塗布工程中の沈澱を防止するために何
らかの機械的撹拌を行うと塗液の安定性が妨げら
れ沈澱は更に促進する。 この傾向は、例えば感光性能が最も秀れた下記
の式にて表わされるジアゾ化合物（）及びカツ
プラー（） 但し、R1はC1〜4のアルキル基を示し、Ｘはア
ニオンを示す、 但し、R2及びR3はC1〜3のアルキル基、又は
【式】を示し、ｎは２又は３の整数を示
す。
の組み合せに於て特に顕著である。これは一般式
（）のジアゾ化合物は極めて水にとけ難く、単
独でも、一般式（）のカツプラーとの併用でも
溶解が困難で沈澱が起り易く、通常ナフタリン―
トリスルホン酸、カフエインその他の助溶剤が不
可欠であることにより明かである。こゝに微細粒
子の二次凝集粒子をなす有機高分子粉体とりわけ
尿素ホルムアルデヒド樹脂粉体を塗被液に添加す
ると、凝集沈澱をみることなく、又、結合剤量を
抑制することができ、感光塗液の安定性を損わな
いことにより結果として良好な生成画像濃度とコ
ントラストとを具備しその実用化をみることを可
能にする。 二次凝集粒子をなす尿素―ホルムアルデヒド樹
脂粉体がなぜ他の粉体にない効果を示すか、その
理由は良くわからないが、その吸着機構が物理的
あるいは化学的のいずれに於ても吸着面積が大で
水性感光液に対して、親和性が大きいことを満足
することにあるものと思われる。 即ち該粉体は0.05〜0.15μｍの微細粒子が二次
凝集した多孔性不定形粉体であり、その大きさが
３〜10μｍ、空隙率が80〜95％、比表面積は20〜
30m2／ｇのものでありジアゾ化合物をよく吸着
し、原紙へのジアゾ化合物の滲透を防止し、また
水には不溶であるが尿素―ホルムアルデヒド樹脂
粉体の場合残留メチロール基が存在するため原紙
との親和性がよく、結合剤の量も抑制できること
に寄与するものであると考えられる。 更に本発明による生成画像濃度とコントラスト
の改良は、前記二次凝集粉体をただちに感光層の
みに含ませることばかりではなく、２回塗り方法
により設けられるプレコート層に含ませることに
よつても達成される。その方法は通常の無機又は
有機吸着物質を設ける方法に従えばよく何ら制限
をうけるものではない。又、本発明の尿素―ホル
ムアルデヒド粉体の使用にあつては単独でもよく
他の通常の粉体との併用でもよい。 本発明に用いられる尿素―ホルムアルデヒド粉
体の代表的なものとしては、紙用充填剤として市
販されている各種尿素―ホルマリン樹脂粉末、例
えば、Pargopak―Ｍ（チバガイギー社）、Cab
―Ｏ―Lite（Cabot社）又はSUNPAC（日産化
学工業(株)）が容易に入手することから推奨され
る。 その使用量は感光層に設ける場合、プレコート
層に設ける場合及び組み合わせる結合剤により一
義的に決めることはできないものの、感光層の場
合には、ジアゾ化合物とカツプラー所謂発色成分
に対して100〜500重量％、好ましくは150〜300重
量％であり、100重量％以下では効果が少なく500
重量％以上では塗液調整を損つたり、経済的理由
により制限される。同様にプレコート層の場合に
は通常の吸着物質を設ける方法に従えばよく、結
合剤に対し20〜300重量％、好ましくは100〜200
重量％にて固形分0.1〜１ｇ／m2設けることがで
きる。 本発明に於ては酸カツプリング防止剤、褐色防
止剤、湿潤防止剤等の添加剤を含むことを何ら妨
げるものではない。 ジアゾ化合物、カツプラー、酸カツプリング剤
及び結合剤の代表例を挙げると次のとおりであ
る。ジアゾニウム化合物の例はＮ，Ｎ―ジメチル
―４―アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ―ジエチル―４―アミノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、Ｎ，Ｎ―ジプロピル―４―アミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ―エチル
―Ｎ―β―ヒドロキシエチル―４―アミノベンゼ
ンジアゾニウムクロライド、Ｎ，Ｎ―ジアリール
―４―アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ―ビス―β―ヒドロキシエチル―４―アミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド、２，５―ジ
エトキシ―４―モリホリノベンゼンジアゾニウム
クロライド、２，５―ジブトキシ―４―モルホリ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド、4′―メトキ
シ―４―ベンゾイルアミドベンゼンジアゾニウム
クロライド、4′―メトキシ―４―ベンゾイルアミ
ド―２，５―ジエトキシベンゼンジアゾニウムク
ロライド、Ｎ，Ｎ―ビス―γ―ヒドロキシプロピ
ル―４―アミノベンゼンジアゾニウムクロライ
ド、Ｎ―メチル―Ｎ―ヒドロキシ―４―アミノベ
ンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ―メチル―Ｎ
―ベンジル―４―アミノ―２，５―ジメトキシベ
ンゼンジアゾニウムクロライド、２，５―ジエト
キシ―４―（ｐ―トルイル）メルカプトベンゼン
ジアゾニウムクロライド等の化合物と塩化亜鉛、
塩化カドミウム、塩化スズ等の複塩あるいは上記
ジアゾニウム塩の塩素にかわる四フツ化ホウ素の
塩等である。 カツプラーの例は、２，３―ジヒドロキシナフ
タレン、１，５―ジヒドロキシナフタレン、１―
ヒドロキシナフタレン―４―スルフオン酸ソー
ダ、２，３―ジヒドロキシナフタレン―５―スル
フオン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン−６−スルフオン酸ソーダ、２，５―ジヒドロ
キシナフタレン―６―スルフオン酸ソーダ、２―
ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―β―アミノエチル
アミド、２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―β―
ヒドロキシエチルアミド、２―ヒドロキシ―３―
ナフトエ酸―β―モルフオリノエチルアミド、２
―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―γ―アミノプロ
ピルアミド、２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―
γ―ヒドロキシプロピルアミド、２―ヒドロキシ
―３―ナフトエ酸―γ―モルフオリノプロピルア
ミド、１―ビグアニジノ―７―ナフトール、レゾ
ルシン、α―レゾルシン酸エタノールアミド、エ
チレンジアミン―Ｎ，N′―ビスアセトアセチル
アミド等である。 酸プレカツプリング防止剤の例はクエン酸、酪
酸、修酸、酒石酸、硫酸、ほう酸、ナフタリント
リスルフオン酸、ベンゼンスルフオン酸等であ
る。 結合剤の例としてはゼラチン、でん粉、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニールピロリドン、ポリ
アクリル酸、無水マレイン酸共重合体及び酢酸ビ
ニル系、アクリル系、スチレン―ブタジエン系等
の水性乳化樹脂が挙げられる。 次に本発明をさらに具体的に説明するために実
施例を示すが、本発明はこれに限定されるべきで
はない。 実施例 １ （重量％） 酒石酸 １ 硫酸アルミニウム 0.7 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸ジメチルプロ
ピルアミド １ ２，５―ジブトキシモルホリノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド 1.2 塩化亜鉛 １ 尿素ホルマリン樹脂粉末 （チバガイギー社製、商品名Pargopak―Ｍ）
５ ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（固形分50％） （日本カーバイド社製、商品名ニカゾール RX
―472） 20 サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 上記配合による感光液を撹拌調整後、10時間経
過時の沈澱は全く認められなかつた。 実施例 ２ 酒石酸 １ 硫酸アルミニウム 0.7 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸モルホリノエ
チルアミド 1.5 ２，５―ジエトキシモルホリノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド 1.2 塩化亜鉛 １ パーゴパツクＭ ５ ポリアクリルエマルジヨン（固形分46％） （ローム＆ハース社製、プライマールＣ―72
） ７ サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 上記配合による感光液を撹拌調整後、10時間経
過時の沈澱は全く認められなかつた。 実施例 ３ 実施例１，２の感光液及び比較例１として実施
例１でPargopak―Ｍを従来公知のサイロイド244
（コロイダルシリカ、富士デビソン社発売）に
替えた感光液を調整後直ちに、それぞれ68ｇ／m2
の感光原紙に13ｇ／m2（ウエツト）塗布乾燥し、
露光後、アンモニア蒸気で現像し、青色画像を得
た。画像濃度は実施例１、1.42、実施例２、1.37
及び比較例１、1.20であり、地肌汚れは実施例１
及び２には認められなかつたが比較例１では地肌
汚れが目立ち、本発明の効果が確認された。 実施例 ４ （重量部） クエン酸 １ 硫酸アルミニウム 0.5 ２，５―ジエトキシモルホリノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド ２ 尿素ホルマリン樹脂粉末 （Cabot社製、商品名Cab―Ｏ―Lite） ５ ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（固形分55％） （日本カーバイド社製、商品名ニカゾール
RX201A） 10 サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 上記配合からなる一成分系感光液を撹拌調整後
10時間経過時の沈降性は何ら認められなかつた。
上記感光液及び比較例２として実施例４でCab―
Ｏ―Lite100をサイロイド249（コロイダルシ
リカ、富士デビソン社）に替えた感光液を直ちに
68ｇ／m2の感光原紙に13ｇ／m2（ウエツト）塗布
乾燥し、画像露光後、下記の現像液で現像し、紫
青色画像を得た。画像濃度は実施例４、1.20比較
例２、1.10であり実施例４は地肌汚れはなく、比
較例２は地肌汚れが認められた。 現像液 （重量部） ホウ砂 ５ 炭酸ソーダ ３ チオ尿素 １ １―ナフトール―４―スルホン酸ソーダ ２ 水を加えて全量を 100とする。 実施例 ５ （重量部） パーゴパツクＭ ３ ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（固形分50％） （日本カーバイド社製、商品名ニカゾール RX
―472） 10 水を加えて全量を 100とする。 上記配合からなるプレコート液を68ｇ／m2の感
光原紙上に固形分で0.5ｇ／m2設けたのち、次の
感光液を13ｇ／m2塗布乾燥した。 感光液 （重量部） クエン酸 ２ ２，３―ジヒドロキシナフタリン―６―スルホ
ン酸ソーダ ４ パラジアゾジエチルアニリン塩化亜鉛複塩
２ チオ尿素 ２ 塩化亜鉛 ３ サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 比較例３としてプレコートしない感光原紙に上
記感光液を設けたものを作り、共に画像露光し、
アンモニア蒸気で現像した。その際の青色画像濃
度は実施例５は白く冴え、比較例３は地肌汚れが
認められた。 実施例 ６ 実施例１に於ける２―ヒドロキシ―３―ナフト
エ酸ジメチルプロピルアミドを２，５―ジヒドロ
キシナフタレン―５―スルホン酸ソーダに、２，
５―ジブトキシモルホリノベンゼンジアゾニウム
クロライドをＮ，Ｎ―ジメチル―４―アミノベン
ゼンジアゾニウムクロライドにそれぞれ替えた外
は実施例１を繰返して得られた感光液を実施例３
に従い処理して得られた感光紙は実施例１の場合
と同等の効果を示した。
（）のジアゾ化合物は極めて水にとけ難く、単
独でも、一般式（）のカツプラーとの併用でも
溶解が困難で沈澱が起り易く、通常ナフタリン―
トリスルホン酸、カフエインその他の助溶剤が不
可欠であることにより明かである。こゝに微細粒
子の二次凝集粒子をなす有機高分子粉体とりわけ
尿素ホルムアルデヒド樹脂粉体を塗被液に添加す
ると、凝集沈澱をみることなく、又、結合剤量を
抑制することができ、感光塗液の安定性を損わな
いことにより結果として良好な生成画像濃度とコ
ントラストとを具備しその実用化をみることを可
能にする。 二次凝集粒子をなす尿素―ホルムアルデヒド樹
脂粉体がなぜ他の粉体にない効果を示すか、その
理由は良くわからないが、その吸着機構が物理的
あるいは化学的のいずれに於ても吸着面積が大で
水性感光液に対して、親和性が大きいことを満足
することにあるものと思われる。 即ち該粉体は0.05〜0.15μｍの微細粒子が二次
凝集した多孔性不定形粉体であり、その大きさが
３〜10μｍ、空隙率が80〜95％、比表面積は20〜
30m2／ｇのものでありジアゾ化合物をよく吸着
し、原紙へのジアゾ化合物の滲透を防止し、また
水には不溶であるが尿素―ホルムアルデヒド樹脂
粉体の場合残留メチロール基が存在するため原紙
との親和性がよく、結合剤の量も抑制できること
に寄与するものであると考えられる。 更に本発明による生成画像濃度とコントラスト
の改良は、前記二次凝集粉体をただちに感光層の
みに含ませることばかりではなく、２回塗り方法
により設けられるプレコート層に含ませることに
よつても達成される。その方法は通常の無機又は
有機吸着物質を設ける方法に従えばよく何ら制限
をうけるものではない。又、本発明の尿素―ホル
ムアルデヒド粉体の使用にあつては単独でもよく
他の通常の粉体との併用でもよい。 本発明に用いられる尿素―ホルムアルデヒド粉
体の代表的なものとしては、紙用充填剤として市
販されている各種尿素―ホルマリン樹脂粉末、例
えば、Pargopak―Ｍ（チバガイギー社）、Cab
―Ｏ―Lite（Cabot社）又はSUNPAC（日産化
学工業(株)）が容易に入手することから推奨され
る。 その使用量は感光層に設ける場合、プレコート
層に設ける場合及び組み合わせる結合剤により一
義的に決めることはできないものの、感光層の場
合には、ジアゾ化合物とカツプラー所謂発色成分
に対して100〜500重量％、好ましくは150〜300重
量％であり、100重量％以下では効果が少なく500
重量％以上では塗液調整を損つたり、経済的理由
により制限される。同様にプレコート層の場合に
は通常の吸着物質を設ける方法に従えばよく、結
合剤に対し20〜300重量％、好ましくは100〜200
重量％にて固形分0.1〜１ｇ／m2設けることがで
きる。 本発明に於ては酸カツプリング防止剤、褐色防
止剤、湿潤防止剤等の添加剤を含むことを何ら妨
げるものではない。 ジアゾ化合物、カツプラー、酸カツプリング剤
及び結合剤の代表例を挙げると次のとおりであ
る。ジアゾニウム化合物の例はＮ，Ｎ―ジメチル
―４―アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ―ジエチル―４―アミノベンゼンジアゾニ
ウムクロライド、Ｎ，Ｎ―ジプロピル―４―アミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ―エチル
―Ｎ―β―ヒドロキシエチル―４―アミノベンゼ
ンジアゾニウムクロライド、Ｎ，Ｎ―ジアリール
―４―アミノベンゼンジアゾニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ―ビス―β―ヒドロキシエチル―４―アミ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド、２，５―ジ
エトキシ―４―モリホリノベンゼンジアゾニウム
クロライド、２，５―ジブトキシ―４―モルホリ
ノベンゼンジアゾニウムクロライド、4′―メトキ
シ―４―ベンゾイルアミドベンゼンジアゾニウム
クロライド、4′―メトキシ―４―ベンゾイルアミ
ド―２，５―ジエトキシベンゼンジアゾニウムク
ロライド、Ｎ，Ｎ―ビス―γ―ヒドロキシプロピ
ル―４―アミノベンゼンジアゾニウムクロライ
ド、Ｎ―メチル―Ｎ―ヒドロキシ―４―アミノベ
ンゼンジアゾニウムクロライド、Ｎ―メチル―Ｎ
―ベンジル―４―アミノ―２，５―ジメトキシベ
ンゼンジアゾニウムクロライド、２，５―ジエト
キシ―４―（ｐ―トルイル）メルカプトベンゼン
ジアゾニウムクロライド等の化合物と塩化亜鉛、
塩化カドミウム、塩化スズ等の複塩あるいは上記
ジアゾニウム塩の塩素にかわる四フツ化ホウ素の
塩等である。 カツプラーの例は、２，３―ジヒドロキシナフ
タレン、１，５―ジヒドロキシナフタレン、１―
ヒドロキシナフタレン―４―スルフオン酸ソー
ダ、２，３―ジヒドロキシナフタレン―５―スル
フオン酸ソーダ、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン−６−スルフオン酸ソーダ、２，５―ジヒドロ
キシナフタレン―６―スルフオン酸ソーダ、２―
ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―β―アミノエチル
アミド、２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―β―
ヒドロキシエチルアミド、２―ヒドロキシ―３―
ナフトエ酸―β―モルフオリノエチルアミド、２
―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―γ―アミノプロ
ピルアミド、２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―
γ―ヒドロキシプロピルアミド、２―ヒドロキシ
―３―ナフトエ酸―γ―モルフオリノプロピルア
ミド、１―ビグアニジノ―７―ナフトール、レゾ
ルシン、α―レゾルシン酸エタノールアミド、エ
チレンジアミン―Ｎ，N′―ビスアセトアセチル
アミド等である。 酸プレカツプリング防止剤の例はクエン酸、酪
酸、修酸、酒石酸、硫酸、ほう酸、ナフタリント
リスルフオン酸、ベンゼンスルフオン酸等であ
る。 結合剤の例としてはゼラチン、でん粉、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニールピロリドン、ポリ
アクリル酸、無水マレイン酸共重合体及び酢酸ビ
ニル系、アクリル系、スチレン―ブタジエン系等
の水性乳化樹脂が挙げられる。 次に本発明をさらに具体的に説明するために実
施例を示すが、本発明はこれに限定されるべきで
はない。 実施例 １ （重量％） 酒石酸 １ 硫酸アルミニウム 0.7 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸ジメチルプロ
ピルアミド １ ２，５―ジブトキシモルホリノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド 1.2 塩化亜鉛 １ 尿素ホルマリン樹脂粉末 （チバガイギー社製、商品名Pargopak―Ｍ）
５ ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（固形分50％） （日本カーバイド社製、商品名ニカゾール RX
―472） 20 サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 上記配合による感光液を撹拌調整後、10時間経
過時の沈澱は全く認められなかつた。 実施例 ２ 酒石酸 １ 硫酸アルミニウム 0.7 ２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸モルホリノエ
チルアミド 1.5 ２，５―ジエトキシモルホリノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド 1.2 塩化亜鉛 １ パーゴパツクＭ ５ ポリアクリルエマルジヨン（固形分46％） （ローム＆ハース社製、プライマールＣ―72
） ７ サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 上記配合による感光液を撹拌調整後、10時間経
過時の沈澱は全く認められなかつた。 実施例 ３ 実施例１，２の感光液及び比較例１として実施
例１でPargopak―Ｍを従来公知のサイロイド244
（コロイダルシリカ、富士デビソン社発売）に
替えた感光液を調整後直ちに、それぞれ68ｇ／m2
の感光原紙に13ｇ／m2（ウエツト）塗布乾燥し、
露光後、アンモニア蒸気で現像し、青色画像を得
た。画像濃度は実施例１、1.42、実施例２、1.37
及び比較例１、1.20であり、地肌汚れは実施例１
及び２には認められなかつたが比較例１では地肌
汚れが目立ち、本発明の効果が確認された。 実施例 ４ （重量部） クエン酸 １ 硫酸アルミニウム 0.5 ２，５―ジエトキシモルホリノベンゼンジアゾ
ニウムクロライド ２ 尿素ホルマリン樹脂粉末 （Cabot社製、商品名Cab―Ｏ―Lite） ５ ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（固形分55％） （日本カーバイド社製、商品名ニカゾール
RX201A） 10 サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 上記配合からなる一成分系感光液を撹拌調整後
10時間経過時の沈降性は何ら認められなかつた。
上記感光液及び比較例２として実施例４でCab―
Ｏ―Lite100をサイロイド249（コロイダルシ
リカ、富士デビソン社）に替えた感光液を直ちに
68ｇ／m2の感光原紙に13ｇ／m2（ウエツト）塗布
乾燥し、画像露光後、下記の現像液で現像し、紫
青色画像を得た。画像濃度は実施例４、1.20比較
例２、1.10であり実施例４は地肌汚れはなく、比
較例２は地肌汚れが認められた。 現像液 （重量部） ホウ砂 ５ 炭酸ソーダ ３ チオ尿素 １ １―ナフトール―４―スルホン酸ソーダ ２ 水を加えて全量を 100とする。 実施例 ５ （重量部） パーゴパツクＭ ３ ポリ酢酸ビニルエマルジヨン（固形分50％） （日本カーバイド社製、商品名ニカゾール RX
―472） 10 水を加えて全量を 100とする。 上記配合からなるプレコート液を68ｇ／m2の感
光原紙上に固形分で0.5ｇ／m2設けたのち、次の
感光液を13ｇ／m2塗布乾燥した。 感光液 （重量部） クエン酸 ２ ２，３―ジヒドロキシナフタリン―６―スルホ
ン酸ソーダ ４ パラジアゾジエチルアニリン塩化亜鉛複塩
２ チオ尿素 ２ 塩化亜鉛 ３ サポニン 0.1 水を加えて全量を 100とする。 比較例３としてプレコートしない感光原紙に上
記感光液を設けたものを作り、共に画像露光し、
アンモニア蒸気で現像した。その際の青色画像濃
度は実施例５は白く冴え、比較例３は地肌汚れが
認められた。 実施例 ６ 実施例１に於ける２―ヒドロキシ―３―ナフト
エ酸ジメチルプロピルアミドを２，５―ジヒドロ
キシナフタレン―５―スルホン酸ソーダに、２，
５―ジブトキシモルホリノベンゼンジアゾニウム
クロライドをＮ，Ｎ―ジメチル―４―アミノベン
ゼンジアゾニウムクロライドにそれぞれ替えた外
は実施例１を繰返して得られた感光液を実施例３
に従い処理して得られた感光紙は実施例１の場合
と同等の効果を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 感光性ジアゾ化合物とカツプラーとからなる
ジアゾ感光層の表面及び該層の下にプレコートを
具備または具備しない支持体よりなる感光材料に
おいて、感光層及び／又はプレコート層が、微細
粒子の二次凝集粒子をなす、大きさが３〜10μ
ｍ、空隙率が80―95％、比表面積が20〜30m2／ｇ
である尿素―ホルムアルデヒド樹脂粉体を含有す
ることを特徴とする、ジアゾ感光材料。 ２ 感光性ジアゾ化合物が一般式（）で表わさ
れ、カツプラーが一般式（）で表わされる特許
請求の範囲第１項記載のジアゾ感光材料： 式（） （但し、R1はC1〜4のアルキル基を示しＸはア
ニオンを示す） 式（） （但し、R2及びR3はC1〜3のアルキル基又は
【式】を示し、ｎは２又は３の整数を示 す）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5951979A JPS55151636A (en) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Diazo photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5951979A JPS55151636A (en) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Diazo photosensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55151636A JPS55151636A (en) | 1980-11-26 |
| JPS6228456B2 true JPS6228456B2 (ja) | 1987-06-20 |
Family
ID=13115585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5951979A Granted JPS55151636A (en) | 1979-05-15 | 1979-05-15 | Diazo photosensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55151636A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5911893B2 (ja) * | 1976-03-31 | 1984-03-19 | 株式会社リコー | ジアゾ感光材料 |
| JPS52137323A (en) * | 1976-05-13 | 1977-11-16 | Ricoh Co Ltd | Manufacture of diazo copying material for second original |
-
1979
- 1979-05-15 JP JP5951979A patent/JPS55151636A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55151636A (en) | 1980-11-26 |
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